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4 noviembre 2014

Introduccin
Algunas sales metlicas como el NaCl son muy
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solubles en agua. Otras como el AgCl son muy poco
Introduccin solubles. De hecho, se disuelve tan poco AgCl en
Solubilidad agua que generalmente consideramos este
Producto de solubilidad compuesto insoluble.
Electrolitos Las reacciones de precipitacin tienen lugar cuando
Precipitacin total se combinan determinados aniones con algunos
Precipitacin fraccionada cationes se obtienen como producto un slido inico
Efecto del ion comn insoluble que se llama precipitado.
Solubilidad y pH Las reacciones de precipitacin se utilizan en el
Solubilidad y base dbil laboratorio para identificar los iones presentes en
Formacin de un complejo estable una disolucin.
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Introduccin Introduccin
Las reacciones de precipitacin tambin son La disolucin y precipitacin de la piedra caliza son
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importantes en la industria, la medicina y la vida la base de una gran variedad de fenmenos
diaria. Por ejemplo, la preparacin de muchos naturales, como la formacin de las cuevas de
reactivos industriales esenciales como el carbonato calizas. La precipitacin, o no precipitacin, a partir
de sodio (Na2CO3) se basa en reacciones de estas. de una disolucin que contiene iones Ca++ y CO3=
Cuando el esmalte de los dientes, que est formado depende de las concentraciones de estos iones.
principalmente por hidroxiapatita [Ca5(PO4)3OH], se A su vez, la concentracin del ion CO3= depende
disuelve en un medio cido, se produce la caries. del pH de la disolucin.
El sulfato de bario (BaSO4), un compuesto insoluble Para comprender mejor las condiciones en las que
opaco a los rayos X, se utiliza para el diagnstico el CaCO3 precipita o se disuelve, necesitamos
de trastornos del tracto digestivo u otro trastorno. considerar las relaciones en el equilibrio entre Ca++
Las estalactitas y estalagmitas, formadas de CaCO3 y CO3= y entre CO3= , H3O+ y HCO3.

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Introduccin Solubilidad
La reaccin entre el nitrato de plata y el ioduro de Se define como la mxima cantidad de soluto
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sodio en disolucin acuosa produce nitrato de disuelto permitida por litro de disolucin, a una
sodio en disolucin y un precipitado amarillo de temperatura dada.
ioduro de plata. Hay dos formas de expresar la solubilidad de una
sustancia: como solubilidad molar, que se expresa
AgNO3(ac) + NaI(ac) AgI(s) + NaNO3(ac) moles/ L, y como solubilidad, que se expresa en g/
L.
Todas las sustancias en mayor o menor grado son
solubles en agua. Incluso las sustancias
Las ecuaciones inicas netas incluyen solamente denominadas, insolubles, experimentan el equilibrio
los participantes en la reaccin: de solubilidad:
Ag+(ac) + I (ac) AgI(s) AB(s) A+(ac) + B(ac)

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Producto de solubilidad Electrolitos


En general, el producto de solubilidad de un Un electrolito es una sustancia que al disolverse en

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compuesto es el producto de las concentraciones agua, da lugar a la formacin de iones.
molares de los iones constituyentes, cada una Los electrolitos pueden ser dbiles o fuertes,
elevada a la potencia de su coeficiente en la segn estn parcial o totalmente ionizados o
ecuacin de equilibrio. disociados en medio acuoso, dependiendo de la
AB(s) A+(ac) + B(ac) proporcin en que se encuentren los componentes
La constante del producto de solubilidad, kps, es la pueden ser tipo AB, A2B, AB2, A3B, AB3, etc.
constante de equilibrio, para el equilibrio que se 1. En un electrolito del tipo AB el equilibrio de
establece entre un soluto slido y sus iones en una solubilidad viene determinado por:
disolucin saturada. AB(s) A+(ac) + B(ac)
kps= [A+(ac)][B(ac)] I c 0 0
E c s s
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Ejemplo Electrolitos
kps= [s][s] 2. En un electrolito del tipo A2B el equilibrio de
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kps= [s]2 s = kps solubilidad viene determinado por:
Escriba la expresin de la constante del producto A2B(s) 2A+(ac) + B2(ac)
de solubilidad para el equilibrio de solubilidad del I c 0 0
cloruro de plata, bromuro cuproso y carbonato de
E c 2s s
calcio.
kps= [2s]2[s]
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac) kps= [Ag+][Cl]
kps= [4s]3
s = (kps/4)
CuBr(s) Cu+(ac) + Br (ac) kps= [Cu+][Br]
La misma expresin ser para el tipo AB2
CaCO3(s) Ca+2(ac) + CO3 (ac) kps= [Ca+2][CO3]

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ejemplo Ejercicios
El sulfato de calcio se emplea como agente
cul ser la solubilidad molar del fosfato de desecante y para fabricar pinturas, cermicas y
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calcio? kpsCa3(PO4)2 = 1.2 x 10-26. papel. El yeso de paris es una forma hidratada del
Ca3(PO4)2(s) 3Ca+2(ac) + 2PO43 (ac) sulfato de calcio que se utiliza para hacer la frula
I c 0 0 para los huesos rotos.
E c 3s 2s De manera experimental se encontr que la
solubilidad del sulfato de calcio es de 0.67 g/L.
kps= [3s]3[2s]2
Calcule el valor de la kps para este compuesto.
kps= [108s]5
0.67 g CaSO4 x 1 mol CaSO4 =
s = (kps/108) 4.9x103 mol/L CaSO4
1L 136.2 g CaSO4
s = (1.2 x 10-26/108)
CaSO4(s) Ca2+(ac) + SO42 (ac) kps= [Ca2+][SO42]
s = 2.56 x 10-6
kps= [4.9x103][4.9x103] kps= 2.4x105

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Ejercicio Precipitacin total


El bromuro de plata (AgBr) se utiliza en emulsiones
La prediccin de la formacin de precipitados son
fotogrficas. Cul es la solubilidad molar del AgBr?

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alta utilidad en la industria qumica, en los
kps = 7.7x1013 laboratorios qumicos e inclusive en la medicina.
AgBr(s) Ag+(ac) + Br (ac) Al comparar el producto inico (Qps)de una
I c 0 0 disolucin, con el producto de solubilidad (kps) de
E c s s la misma, se pueden presentar tres situaciones a
kps= [s][s] tener en cuenta:
kps= [s]2 Si Qps > kps hay precipitado,
s = kps Si Qps = kps no hay precipitado
s = 7.7x1013 Si Qps < kps no hay precipitado.
s = 8.8x107

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Ejemplo Ejemplo
Exactamente 200 mL de BaCl2 0,0040 M se El nmero de moles de SO42 presentes en los 600

agregan a 600 mL exactos de K2SO4 0,0080 M. mL de la disolucin inicial es:
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Se formar algn precipitado? nSO42 = 600 mLx1L/1000 mLx0.0080 mol SO42/1L
Ba2+(ac) + SO42 (ac) BaSO4(s) nSO42 = 4,8x103 mol SO42
El nmero de moles de Ba2+ presentes en los 200 El volumen total despus de combinar las dos
mL de la disolucin inicial es: soluciones es de 800 mL, y la concentracin de
nBa2+ = 200 mLx1L/1000 mLx0.0040 mol Ba2+/1L SO42 en este volumen es:
nBa2+ = 8,0x104 mol Ba2+ [SO42] = 4,8x103 mol SO42/0.800L
El volumen total despus de combinar las dos [SO42] = 6,0x103 M SO42
disoluciones es de 800 mL, y la concentracin de Qps = [Ba2+] [SO42]=(1,0x103)(6,0x103) = 6,0x106M
Ba2+ en este volumen es: Ahora se deben comparar Qps y kps
[Ba2+] = 8,0x104molBa2+/0.800L = 1,0x103 M Ba2+ Qps = 6,0x106 kps= 1,1x1011 Qps> kps Precipitar
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Ejemplo Precipitacin fraccionada


Es una tcnica en la que dos o ms iones en
Se aaden tres gotas de KI 0,20M a 100,0 mL de disolucin, todos ellos capaces de precipitar con
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Pb(NO3)2 0,010 M. Se formar un precipitado de un reactivo comn, se separan mediante ese


PbI2? ( 1 gota = 0,05 mL) kps= 7,1x10-9. reactivo: un ion precipita mientras que el otro o los
PbI2(s) Pb2+(ac) + 2I (ac) otros permanecen en disolucin.
Necesitamos encontrar la concentracin del I La condicin principal para una buena precipitacin
procedente del KI. fraccionada es que haya una diferencia
nI = 0.15 mLx1L/1000 mLx0.20 mol I/1L significativa en las solubilidades de las sustancias
nI = 3,0x105 mol I que se van a separar.
[I] = 3,0x105 mol I/0.10015L = 3,0x104 La clave de esta tcnica es la adicin lenta de una
disolucin concentrada del reactivo precipitante a
Qps = [Pb2+] [I]2 = (0.010)(3,0x104)2 = 9,0x1010
la disolucin donde debe producirse la
Como Qps < kps entonces no precipitar. precipitacin.
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Ejemplo Ejemplo
Se aade lentamente AgNO3 a una disolucin que Para el AgCl se escribe:

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contiene iones de Cl y Br en concentracin 0,020
M para cada ion. Calcule la concentracin de los
kps= [Ag+][Cl] [Ag+] = kps/[Cl]
iones Ag+ necesarios para iniciar la precipitacin
del AgBr sin que precipite el AgCl.
kps(AgCl)= 1,69 x 10-10 y kps(AgBr)= 7,7 x 10-13 [Ag+] = 1,69 x 10-10 / 0.020 [Ag+] = 8,0 x 10-9
Dado que la kps del AgBr es menor que la del AgCl,
el bromuro precipitar primero. Para precipitar el AgBr sin que precipiten los iones
Para el AgBr se escribe: Cl, el valor de Ag+ debe ser mayor que 3,9x10-11
y menor que 8,0x10-9 M.
kps= [Ag+][Br] [Ag+] = kps/[Br]
[Ag+] = 7,7 x 10-13 / 0.020 [Ag+] = 3,9 x 10-11

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Ejemplo Ejemplo
A partir de los productos de solubilidad del AgCl y Kps(AgCl) = [Ag] = 1,34 x 10-5
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Ag2CrO4 calcule: a) Cul de los compuestos es
ms soluble. b) La concentracin de iones plata en
Kps(Ag2CrO4) = [Ag]/2
la solucin saturada en ambos casos.
Kps(AgCl)= 1,7x10-10 Kps(Ag2CrO4)= 2,7x10-12
[Ag] = 2 x Kps(Ag2CrO4)
a) Se puede llegar a la conclusin errnea de
que el AgCl es ms soluble que el Ag2CrO4, [Ag] = 2 x 8,78 x 10-5
dado que Kps(AgCl) > Kps(Ag2CrO4) [Ag] = 1,75 x 10-4
s = kps s = 1,7x10-10 s = 1.34x105
s = (kps/4) s = (2,7x10-12/4) s = 8.78x105
La sAg2CrO4 es 6 veces mayor que la del AgCl.

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Efecto del ion comn Efecto del ion comn


Si a una disolucin saturada de un electrolito poco PbI2(s) Pb2+(ac) + 2I (ac) + I
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soluble aadimos otra sustancia que aporta uno de


los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber
disminuir para que el producto de las concen-
traciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la mxima concentracin de
soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Es decir, el efecto que tiene aadir un ion comn
es, entonces, una disminucin de la solubilidad de
la sal en disolucin.

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Ejemplo Ejemplo
Cul es la solubilidad molar del PbI2 en KI(ac) 0,10 Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si

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M? Kps(PbI2) = 7,1 x 10-9. aadimos nitrato de plata, sal soluble, hasta una
PbI2(s) Pb2+(ac) + 2I (ac) concentracin final 0,002 M?
I c 0 0.10 AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
C c s 2s I c 0 0
E c s 0.10 + 2s E c s s
kps= [s]2 s = kps s = 1.7x1010 s = 1.3x105
kps= [Pb2+][l]2 kps= [s][0.10 + 2s]2 kps= [Ag+][Cl] [Cl] = kps/[Ag+]
2s = despreciable kps= [s][0.10]2
[s] = 7.1 x 10-9 / [0.10]2 [s] = 7.1 x 10-7 [Cl] = 1,7 x 10-10 / 0.0020 [Cl] = 8.5 x 10-8

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Ejemplo Ejemplo
Calcule la concentracin de ion bario (II) en una En general, cuanto mayor es el nmero de iones
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solucin saturada de sulfato de bario y en una de una especie qumica particular presente por mol
solucin que tambin es 0,1 M de sulfato de sodio. en un compuesto, mayor es la disminucin de la
Kps = 6,3 x 10-10. solubilidad de ese compuesto en una solucin que
BaSO4(s) Ba2+(ac) + SO42 (ac) kps= [Ba2+][SO42] contenga ion comn.
kps= [s]2 s = kps s = 6.3x1010 s = 2.5x105 Compuesto Solucin Kps s
Cuando hay un exceso de iones sulfato, la AgCl 0,01MNaNO3 1,8 x 10 10 = s2 1,3 x 105M
concentracin de bario se calcula a partir del kps AgCl 0,01MAgNO3 1,8 x 1010 = 0,01 s 1,8 x 108M
AgCl 0,01M NaCl 1,8 x 1010 = 0,01 s 1,8 x 108M
Kps=[Ba2+][SO42][Ba2+]=6,3x10-10/[0.1] [Ba2+]=6,3x10-9
Ag2CrO4 0,01 M NaNO3 2,7 x 1012 = 4 s3 8,7 x 103M
La cantidad de sulfato de bario que queda sin
Ag2CrO4 0,01 M AgNO3 2,7 x 1012=(0,01)2s 2,7 x 108 M
precipitar ha disminuido 4000 veces, al haber
Ag2CrO4 0,01 M Na2CrO4 2,7 x 1012 = 0,01 s2 1,6 x 105 M
presente sulfato de sodio.
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Solubilidad y pH Ejemplo
El pH de una disolucin puede afectar mucho la Demuestre por qu el Mg(OH)2 se disuelve cuando
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solubilidad de una sal. Esto es especialmente se mezcla con una disolucin cida.
acusado cuando el anin de la sal es la base Los iones hidrxido procedentes del Mg(OH)2
conjugada de un cido dbil o la misma base OH. disuelto reaccionan con los iones H3O+ para formar
Equilibrio solubilidad: AB(s) A(ac) + B+(ac) H2O.
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+(ac) Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco 2OH (ac) + 2H3O+ (ac) 4H2O(l)
soluble forma un cido dbil HA, al aumentar la De acuerdo con el principio de Le Chtelier se
acidez o [H+] el equilibrio de disociacin del cido espera que la reaccin se desplace hacia la
se desplazar hacia la izquierda. derecha, es decir, se disuelva ms Mg(OH)2 para
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se remplazar los iones OH eliminados por reaccin
solubilizar ms electrolito AB. de neutralizacin.
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Ejemplo Ejemplo
El resultado que obtenemos es:
Precipitar el Mg(OH)2(s) en una disolucin que es

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Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH (ac) kps= 1,8x1011 0,010 M en MgCl2 y adems 0,10 M en NH3?
2OH (ac) + 2H3O+ (ac) 4H2O(l) kps= 1,0x1028 NH3(ac) + H2O NH4+(ac) + OH(ac)
Mg(OH)2(s) + 2H3O+ (ac) Mg2+(ac) + 4H2O(l) K = ? E 0.10 x x
K = kpsx k NH4 OH x x
kb = 1,8x10 5 =
x = 1,3x103
K = (1,8x1011) x (1,0x1028) NH3 0,10
K = 1,8x1017 Ahora podemos plantear de nuevo la cuestin
original: precipitar el Mg(OH)2 en una disolucin en
El valor grande de K para la reaccin indica que la
la que Mg2+=0,010M y OH=1,3x10-3M?. Debemos
reaccin se produce prcticamente por completo y
que el Mg(OH)2 es muy soluble en disolucin cida. comparar Qps, con kps.
Qps= 1,7x108 M kps= 1,8x1011 M Qps> kps Precipitar

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Solubilidad y base dbil Formacin de un complejo estable


Suele producirse a partir de sales solubles que
Un ion complejo es un ion formado por ms de un
contienen el catin NH4+.
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tomo o grupo de tomos.
NH4Cl(s) Cl-(ac) + NH4+(ac)
Ejemplo:[Al(OH)4],[Zn(CN)4]2,[AlF6]3,[Ag(NH3)2]+.
Equil base: NH4OH(ac) NH4+ (ac) + OH(ac)
De esta manera, se pueden disolver precipitados
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
NH4OH al desplazar el equilibrio de la base hacia electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya
la izquierda. que al formarse el catin [Zn(CN)4]2,que es muy
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco estable. As, disminuir drsticamente la
solubles tales como el Mg(OH)2. concentracin de Zn2+, con lo que se disolver ms
Equil. Solub.: Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2 OH(ac) Zn(OH)2.
En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se Igualmente, pueden disolverse precipitados de
solubilizar ms Mg(OH)2. AgCl aadiendo amoniaco.

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