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La electroquímica de oxígeno es de gran importancia para el almacenamiento y conservación de la conversión de energía. Los cátodos que consumen oxígeno se utilizan en sistemas de pilas de combustible y en baterías de metal y aire. Además, la electrogeneración está implicada en la electrólisis del agua y en otros procesos electrolíticos industriales, así como en la recarga de células metal-aire. También se espera que los cátodos que consumen oxígeno encuentren aplicación en células de electrólisis industrial, como las células clorálicas en un futuro próximo. En los sistemas acuosos, sin embargo, la reducción y generación de O2 son muy irreversibles incluso a temperaturas por encima de 100ºC y esto impone serias pérdidas de energía en células electroquímicas que implican 02 electrodos.

Por otro lado, el alto potencial asociado con la generación 02

Es ventajoso en baterías acuosas que implican cátodos que funcionan en potenciales anódicos al potencial reversible del electrodo 02. De lo contrario, la generación espontánea de 02 descargaría rápidamente dichos cátodos.

La reducción de oxígeno también juega un papel importante en la corrosión de metales como

Acero en presencia de aire. La reducción de 02 impulsa el potencial potencialmente positivo para producir la película de pasivación sobre metales ferrosos, que a su vez inhibe la corrosión.

El electrodo de oxígeno ha sido objeto de amplias investigaciones a lo largo del siglo pasado. La pronunciada irreversibilidad del catodo Las reacciones aniónicas en soluciones acuosas han impuesto severas limitaciones a la información que puede obtenerse sobre las vías de los estudios cinéticos electroquímicos. En la mayoría de los casos a densidades de corriente prácticas para estudios cinéticos, los datos de corriente-voltaje no son sensibles a la reacción de retroacción y por lo tanto proporcionan información sólo hasta el Paso de control de velocidad, que usualmente ocurre temprano en la secuencia de reacción de pasos múltiples. Además, los procesos de reducción y oxidación se estudian usualmente sólo a potenciales ampliamente separados y, por lo tanto, las condiciones superficiales difieren suficientemente de tal manera que las vías de reducción y oxidación probablemente no son complementarias. La situación se complica aún más por el gran número de posibles vías para el O2 reacciones del electrodo. La relación de la cinética total anódica y catódica con las propiedades electrónicas de superficie no está bien entendida. Con la posible excepción de los cátodos de oro en electrolitos acuosos ácidos, los electrodos metálicos se cubren con películas anódicas en los potenciales de interés para la reducción 02 y para la generación 02. Los estados superficiales de las películas anódicas suelen ser fuertemente dependientes del potencial y también, en la mayoría de las posturas, dependen del tiempo, con el resultado

de que se ha observado un comportamiento cinético bastante complejo en función del potencial.

Durante la reducción de 02 en la mayoría de las superficies de los electrodos, el peróxido de hidrógeno es generado. En soluciones alcalinas, la densidad de corriente de intercambio para la pareja 02-peróxido en la mayoría de las superficies de electrodos es bastante alta en comparación con la reducción total de cuatro electrones al agua. Como consecuencia, se ha podido obtener más información sobre las vías para el peróxido de O2

Reacción que incluye órdenes de reacción y números estequiométricos.

El interés en la electroquímica 02 incluye las masas fundidas de hidrato (por ejemplo, NaOH Y monohidrato de KOH), sales fundidas (particularmente carbonatos de metal alcalino), Y sistemas de disolventes orgánicos. Este capítulo, sin embargo, estará limitado principalmente A sistemas acuosos.

Termodinámica del electrodo de oxígeno

Las reducciones globales de los cuatro electrones de 02 medio acuoso en ácido y alcalino

Soluciones son, respectivamente, Donde los potenciales de reducción estándar se han calculado en relación con el Electrodo de hidrógeno estándar (NHE) del estándar de la

Energía libre de formación de agua y iones OH -1 . Reacciones de varios componentes

Y las correspondientes energías libres y potenciales se enumeran en la tabla 1. La reducción de cuatro electrones de 02 se ha logrado bajo condiciones de circuito abierto, pero esto no es generalmente la situación, el potencial termodinámico, Sin embargo, se alcanza para la pareja 02-peróxido de hidrógeno en soluciones alcalinas Sobre superficies de electrodos como grafito, NiO semiconductor y oro donde la descomposición del peróxido procede lentamente. Las dependencias de pH y peróxido observadas son las esperadas en la Base de la ecuación de Nernst para la reacción reversible.

El gran cambio en el energia libre en la descomposicion de H2O2 y HO2 sugiere que estas especias son inestables en ambos medios, basico y acido