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Conceptos bsicos de Termodinmica

Fsica Estadstica y
Termodinmica
Termodinmi Conceptos bsicos
ca
Conceptos Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema.
bsicos
de
Termodinmic El calor
a
Trasformacion Primera ley de la Termodinmica
es
termodinmic
as Transformaciones
Indice
adiabtico
de un gas (I)
Indice
adiabtico Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un
de un gas (II) agregado de un nmero muy grande de tomos.
Indice
adiabtico
del aire
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los
El soplo de la slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o
bomba molculas son fijas. En los lquidos, las distancias entre las molculas son
atmica fijas, pero su orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las
Cohete distancias entre molculas, son en general, mucho ms grandes que las
propulsado
por un gas a
dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy
presin dbiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que chocan.
Oscilaciones Por esta razn, los gases son ms fciles de describir que los slidos y que
de un los lquidos.
mbolo
Procesos
cuasiestticos
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande
El ciclo de de molculas, 6.021023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se
Carnot intenta describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta
Segundo intil (e imposible) describir el movimiento individual de cada
principio componente. Por lo que mediremos magnitudes que se refieren al conjunto:
Proceso
reversible (I)
volumen ocupado por una masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las
Proceso paredes del recipiente y su temperatura. Estas cantidades fsicas se
reversible (II) denominan macroscpicas, en el sentido de que no se refieren al
Aproximacin movimiento individual de cada partcula, sino del sistema en su conjunto.
al
equilibrio
Conceptos bsicos
Denominamos estado de
equilibrio de un sistema
cuando las variables
macroscpicas presin p,
volumen V, y temperatura T,
no cambian. El estado de
equilibrio es dinmico en el
sentido de que los
constituyentes del sistema se
mueven continuamente.

El estado del sistema se


representa por un punto en un
diagrama p-V. Podemos llevar
al sistema desde un estado
inicial a otro final a travs de
una sucesin de estados de
equilibrio.

Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las


variables p, V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal
pV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la constante de los
gases R=0.082 atml/(K mol)=8.3143 J/(K mol).

Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de


todas sus partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa
cintica, los choques entre las molculas se suponen perfectamente
elsticos, la energa interna solamente depende de la temperatura.

Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema.


Consideremos, por ejemplo, un gas
dentro de un cilindro. Las molculas
del gas chocan contra las paredes
cambiando la direccin de su
velocidad, o de su momento lineal.
El efecto del gran nmero de
colisiones que tienen lugar en la
unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que
acta sobre toda la superficie de la
pared.

Si una de las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza dx,


el intercambio de energa del sistema con el exterior puede expresarse
como el trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx.

dW=-Fdx=-pAdx=-pdV

Siendo dV el cambio del volumen del gas.

El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su


volumen) su energa interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el
sistema (disminuye su volumen) su energa interna aumenta.

El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo


volumen es VA al estado B cuyo volumen es VB.

El calor
El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una
transferencia de energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero
de partculas. Se denomina calor a la energa intercambiada entre un
sistema y el medio que le rodea debido a los choques entre las molculas
del sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse
macroscpicamente como producto de fuerza por desplazamiento.

Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor y energa interna de


una sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva
a cabo como consecuencia de las diferencias de temperatura. La energa
interna es la energa que tiene una sustancia debido a su temperatura, que
es esencialmente a escala microscpica la energa cintica de sus
molculas.

El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando


incrementa su energa interna. El calor se considera negativo cuando fluye
desde el sistema, por lo que disminuye su energa interna.

Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor


absorbido se obtiene multiplicando la masa (o el nmero de moles n) por el
calor especfico c y por la diferencia de temperatura TB-TA.

Q=nc(TB-TA)

Cuando no hay intercambio de energa (en forma de calor) entre dos


sistemas, decimos que estn en equilibrio trmico. Las molculas
individuales pueden intercambiar energa, pero en promedio, la misma
cantidad de energa fluye en ambas direcciones, no habiendo intercambio
neto. Para que dos sistemas estn en equilibrio trmico deben de estar a la
misma temperatura.

Primera ley de la Termodinmica


La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la
energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del
sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del
estado A al estado B, su energa interna cambia en

U=UB-UA

Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W,


expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio
(disminucin) de la energa interna de sistema

U=-W

Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto


trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de
calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en

U=Q

Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la


energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo
estado, U=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un
trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de
transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la
energa, W=Q.

Si la transformacin no es cclica U 0

Si no se realiza trabajo mecnico U=Q

Si el sistema est aislado trmicamente U=-W

Si el sistema realiza trabajo, U disminuye

Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta

Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un


foco a temperatura superior, U aumenta.

Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco


a una temperatura inferior, U disminuye.

Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe
la conservacin de la energa del sistema.

U=Q-W

Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio


se escribe

dU=dQ-pdV

Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del
sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras
que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de
transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final.

Iscora o a volumen constante


No hay variacin de volumen del gas,
luego

W=0

Q=ncV(TB-TA)

Donde cV es el calor especfico a


volumen constante

Isbara o a presin constante

W=p(vB-vA)

Q=ncP(TB-TA)

Donde cP es el calor especfico a


presin constante

Calores especficos a presin constante cP y a


volumen constante cV
En una transformacin a volumen constante dU=dQ=ncVdT

En una transformacin a presin constante dU=ncPdT-pdV

Como la variacin de energa interna dU no depende del tipo de


transformacin, sino solamente del estado inicial y del estado final, la
segunda ecuacin se puede escribir como ncVdT=ncPdT-pdV

Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la


relacin entre los calores especficos a presin constante y a volumen
constante

cV=cP-R
Para un gas monoatmico

Para un gas diatmico

La variacin de energa interna en un proceso AB es U=ncV(TB-TA)

Se denomina ndice adiabtico de un gas ideal al cociente

Isoterma o a temperatura constante

pV=nRT

La curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-Ves


una hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

U=0

Q=W

Adiabtica o aislada trmicamente, Q=0

La ecuacin de una transformacin adiabtica la hemos obtenido a partir de


un modelo simple de gas ideal. Ahora vamos a obtenerla a partir del primer
principio de la Termodinmica.
Ecuacin de la transformacin adiabtica

Del primer principio dU=-pdV

Integrando

Donde el exponente de V se denomina ndice adiabtico del gas ideal

Si A y B son los estados inicial y final de una transformacin adiabtica se


cumple que

Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integracin similar a la


transformacin isoterma.

Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variacin de energa


interna cambiada de signo

Si Q=0, entonces W=-U=-ncV(TB-TA)