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UNIVERSIDADE DO SUL DE SANTA CATARINA - UNISUL

JLIO CSAR PAMATO DEMETRI FILHO

VERDI DE CESARO NETO

JOO PEDRO MACHADO

SNTESE DA ACETANILIDA, NITRAO DA ACETANILIDA E PRODUO DE


NITROANILINAS

TUBARO

Graduandos em Engenharia Qumica e


Qumica Licenciatura
Professor em Sntese Orgnica
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2017

JLIO CSAR PAMATO DEMETRI FILHO

VERDI DE CESARO NETO

JOO PEDRO MACHADO

SNTESE DA ACETANILIDA, NITRAO DA ACETANILIDA E PRODUO DE


NITROANILINAS

Trabalho apresentado para disciplina de Sntese


Orgnica por solicitao do Prof. Dr. Jonathan
Alexsander Bork, do curso de Engenharia Qumica
na Universidade do Sul de Santa Catarina
UNISUL.

TUBARO

Graduandos em Engenharia Qumica e


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Professor em Sntese Orgnica
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2017

1.0 INTRODUO:
A Acetanilida (C8H9NO) importante para a obteno de corantes e
frmacos e muito utilizada para o alvio dor de cabea, porm bastante
toxica e causa srios problemas as clulas que transportam oxignio. Ela faz
parte do grupo d e aminas aromticas aciladas e pode ser obtida por reao
com o cido actico, anidrido actico ou ainda a mistura de ambos,
formando um monoacetilado, se o aquecimento for prolongado e um
excesso de anidrido for empregado, quantidades variveis d e derivados
diacetilados so formados. Os derivados diacetilados em geral so instveis na
presena de agua, formando o composto monoacetilado. Aps sua sntese a
Acetanilida pode ser purificada atravs de uma recristalizao, usando-se
carvo ativo e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir
entre um composto cristalino e as impurezas presentes nos compostos da
reao.

Quando se deseja fazer uma reao, o controle sobre os meios que a


mesma ocorre pode alterar significantemente nos resultados, seja o tempo
de reao, as medidas, ou os equipamentos utilizados na reao, por isso
importante saber a qualidade dos reagentes assim como o que se deseja
produzir ao final pois pode diferenciar-se do que se deseja, mesmo
seguindo os procedimentos de produo.

As substituies so as reaes caractersticas de compostos saturados,


tais como alcanos e aletos de acila e os compostos aromticos (mesmo
eles sendo in saturados). Em uma substituio, um grupo substitui o outro.
(SOLOMONS, p.88).

H vrios mecanismos de substituio, o mecanismo da prtica trata-se de


uma substituio eletroflica; onde permitem a introduo direta de uma
grande variedade de grupos em um anel aromtico, e por esta razo
fornecem rotas sintticas para muitos compostos importantes (SOLOMONS,
p.603).

A Nitrao definida como a introduo irreversvel de um ou mais grupos


(-NO2) em uma molcula orgnica e atualmente a nitrao
nitro
uma das reaes de substituio
direta mais amplamente aplicada devido
a vrios fatores, como por exemplo, a facilidade de separao dos produtos
nitrados do meio cido onde so preparados. Atravs da pratica podemos
perceber as variaes de temperatura e colorao, caracterizando um
processo de Nitrao.

A hidrlise da nitroacetanilida com cido sulfrico 50% gera o sulfato cido correspondente
como produto intermedirio, que numa etapa posterior hidrolisado com emprego de base, por
exemplo o NaOH.

Palavras chave: acetanilida, nitrao de acetanilida, hidrolise da nitroacetanilida.

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2.0 OBJETIVO
O presente relatrio tem como funo realizar uma srie de reaes orgnicas para ter
como produto final a obteno de nitroanilinas. Comeando com a sntese da acetanilida e sua
purificao atravs do processo de recristalizao. Para depois passar por um mecanismo de
nitrao, tendo como objetivo o composto nitroacetanilida, que por fim realizado um
processo de hidrolise.
3.0 MATERIAIS E REAGENTES

3.1 PRATICA ACETANILIDA

Materiais Reagentes

Balo de fundo chato de 500 mL 20 mL de anilina

Condensador de refluxo 20 mL de anidrido actico

Bquer de 1 litro 20 mL de cido actico

Papel filtro 0,1 g de zinco em p

Pipeta 20 mL Esferas de vidro

Chapa de aquecimento 500 mL de gua fria

Placa de petri 10 mL de metanol;

Bomba a vcuo

3.2 PRATICA NITRAO DA ACETANILIDA

Materiais Reagentes

Bquer de 250 mL 10 g de acetanilida seca

Basto de vidro 10 mL de cido actico glacial

Bacia de gelo 20 mL de cido sulfrico


concentrado

Funil de separao 5 mL de cido ntrico concentrado

Termmetro 3 mL de cido sulfrico


concentrado

Papel filtro 250 mL de gua gelada

Fita de pH Gotas de indicador universal


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Chapa de lcool etlico quente
aquecimento

3.3 HIDROLISE DA NITROACETANILIDA

Materiais Reagentes

Chapa de aquecimento cido sulfrico a 70 % (v/v)

Papel filtro 10 mL de gua destilada

hidrxido de sdio 10 %

lcool etlico absoluto

4.0 MTODOS

4.1 SNTESE DA ACETANILIDA

- Colocou-se 20 mL de anilina com 20 mL de anidrido actico 20 mL de cido actico


em capela, aps alguns minutos adicionou-se 0,1 g de zinco em p em um balo de fundo
chato de 500 mL, equipado com um condensador de refluxo e algumas esferas de vidro;
- Ferveu-se suavemente por 30 minutos e despejado o contedo lentamente em 500 mL
de gua fria em um bquer de 1 litro;
- Filtrou-se a vcuo e depois recristalizamos em 450 mL de gua contendo 10 mL de
metanol;
- Filtrou-se novamente e deixamos secando sobre o papel filtro em ar ambiente at a
prxima aula;
- Pesamos e calculamos o rendimento;
- Separou-se uma pequena poro para medir o ponto de fuso e para comparar com o
obtido na literatura.
- Guardamos a acetanilida produzida para ser utilizada na prxima prtica.

4.2 NITRAO DA ACETANILIDA

- Adicionou-se 10 g de acetanilida seca finamente dividida preparada no experimento anterior


com 10 mL de cido actico glacial contido em um bquer de 250 mL e misturamos
lentamente 20 mL de cido sulfrico concentrado mantendo a mistura bem agitada com o
auxlio de um basto de vidro;

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- Resfriou-se a soluo em um banho de gua contendo gelo picado;
- Em um funil de separao colocamos uma mistura de 5 mL de cido ntrico concentrado e 3
mL de cido sulfrico concentrado;
- Somente iniciamos a adio lenta da mistura de cidos quando a temperatura da mistura
atingiu 5 C e controlamos para que a temperatura no ultrapassasse 10 C;
- Aps adicionarmos todo o cido removemos a mistura da gua gelada e deixamos a mistura
parada por 1 hora;

- A seguir, adicionou-se 250 mL de gua gelada precipitando a nitroacetanilida;


- Deixamos repousar por 15 minutos e filtramos a vcuo lavando at que o pH da gua de
lavagem estivesse neutro;
- Recristalizamos com lcool etlico quente e filtramos os cristais de p-nitroacetanilida a
vcuo lavando com lcool frio. Guardamos tanto os cristais quanto o filtrado;
- Colocou-se os cristais para secar ao ar ambiente; Os cristais continham a p-nitroacetanilida e
o filtrado continha o ismero orto;
- Evaporamos lentamente em chapa de aquecimento o filtrado amarelo para obteno dos
cristais de o-nitroacetanilida; Cuidamos para no superaquecer, pois o material facilmente
carboniza. Evaporamos sem deixar secar completamente e filtrar os cristais do lquido
concentrado;
- Deixamos secando no papel filtro at a prxima aula, pesou-se para calcular o rendimento e
medir o ponto de fuso dos produtos, comparando com os obtidos na literatura.

4.3 HIDRLISE DA NITROACETANILIDA

- Procedeu-se hidrlise da nitroacetanilida (orto e para) misturando o p com soluo de


cido sulfrico a 70 % (v/v). Utilizou-se 5 mL de soluo de cido para cada grama de cada
nitroacetanilida;
- Aquecemos por 30 minutos em refluxo suave e adicionamos uma gota da mistura em 10 mL
de gua destilada, a hidrlise ficaria pronta assim que no ocorresse turvao da gua;
- Adicionamos gua fria mistura (cerca de 35 mL para cada grama de nitroacetanilida usada)
e agitou-se bem at formar uma soluo lmpida;
- Adicionamos soluo de hidrxido de sdio 10 % at precipitao total das nitroanilinas;
- Filtrou-se a vcuo e recristalizou-se com soluo de lcool etlico absoluto em gua a 50 %
(v:v);
- Filtramos novamente, deixamos secando at a prxima aula, pesamos para calcular o
rendimento e medir o ponto de fuso;
- Aps o termino deste experimento colocamos o produto obtido e no utilizado no frasco
identificado como onitroanilina e p-nitroanilina.

5.0 RESULTADOS E DISCUSSES

5.1 SNTESE DA ACETANILIDA

Durante a realizao da prtica foi constatada o aumento da temperatura quando adicionou anidrido
actico junto anilina, constatando-se ser uma reao exotrmica. Verificou-se tambm que

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acetanilida pouco solvel em gua fria, o que favoreceu a sua recristalizao. Ainda durante a prtica
percebem-se mudanas de cor durante a reao, por exemplo:
1- Ao reagir com agua quente na formao da Acetanilida, a soluo que antes
apresentava um tom amarronzado, tornou-se branca leitosa e com partculas suspensas,
mostrando ser uma soluo heterognea.
2- Ao resfriar, a heterogeneidade se acentua, observando-se a formao de dois
precipitados, a Acetanilida, e ao fundo o cido actico, como subproduto, tambm
percebido atravs do odor exalado.
Quanto ao processo de Recristalizao, a filtragem da Acetanilida mostra ser uma etapa
bastante importante, uma vez que utilizado filtros de menores Meshs passasse-se as
impurezas, influenciando no resultado final do seu produto de reao.

CLCULOS ESTEQUIMTRICOS

Papel filtro peso inicial = 1,54 g


Amostra pesada = 15,7 g
Total = 14,16 g

ANILINA 20 mL (densidade 1,0217 g/mL)

20 mL - X
1 mL - 1,0217 g
X = 20,434 g

CIDO ACTICO GLACIAL 20 mL (densidade 1,05 g/mL)

20 mL - X
1 mL - 1,05 g
X = 21,0 g

ANIDRIDO ACTICO 20 mL (densidade 1,08 g/mL)

20 mL - X
1 mL - 1,08 g
X = 21,6 g

MASSA TERICA:

M.M anilina + M.M A. Actico + M.M Anidrido = M.M total de reagentes

93,126 g/mol + 60,04 g/mol+102,1 g/mol = 255,27 g/mol

M.M do produto (acetanilida) = 135 g/mol

Massa total de reagentes = (20,434 g + 21,0 g + 21,6g)= 63,034 g

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255,243 g/mol - 63,034 g

135 g/mol - X = 33,3391 g + 0,1 g de zinco

RENDIMENTO

33,4391 g 100%

14,16 g X = 42,34% de rendimento

PONTO DE FUSO

Foi realizado o teste de fuso de uma pequena poro de amostra de acetanilida, e o resultado
obtido foi de um ponto de fuso de aproximadamente (115C ~ 120C) que de acordo com a
literatura em torno de 114,3C, ento consideramos que foi observado seu ponto de fuso
um pouco acima da temperatura.

MECANISMO DA SNTESE DA ACETANILIDA

O mecanismo pode ser descrito abaixo:

5.2 NITRAO DA ACETANILIDA

A sntese da Nitro-Acetanilida parte da reao realizada anteriormente, e sua sintetizao se


d atravs do rendimento anterior. Como obtivemos um valor superior ao pedido pela segunda
pratica, pesamos 10 g da amostra de Acetanilida, e realizamos os procedimentos com o
clculo da massa terica e aps o rendimento.

MASSA TERICA:

Foi pesado 10g de acetanilida antes de comear o experimento.

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M.M do reagente (acetanilida) = 135,16 g/mol

M.M do produto (nitro-acetanilida) = 180,17 g/mol

M . M do pnitroacetanilida 180,17 g /mol


10 g .
Ento calcula-se: Macetanilida. M . M da acetanilida = 135,16 g /mol =

13,33 g

RENDIMENTO

Rendimento = (massa obtida /massa terica)x100

Rendimento = (7,18g/13,33 g)x100

Rendimento = 53,863%

5.3 HIDROLISE DA NITRO ACETANILIDA PARA OBTENO DE


NITROANILINAS

Peso obtido na realizao da prtica, j efetuado o processo de retirada do peso do


papel filtro.

PESO DA P-NITROANILINA: 5,72g

PESO DA O-NITROANILINA: 4,90g

CLCULO DO RENDIMENTO

P-NITROANILINA

5,72g/135g/mol = 0,042mol

1mol de p-nitroacetanilida 180,17g

0,042 mol de p-nitroacetanilida Xg de p-nitroacetanilida

X = 7,63g de p-nitroacetanilida (massa terica)

Rendimento = (massa obtida /massa terica)x100


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Rendimento = (5,72g / 7,63g)x100

Rendimento = 74,96%

O-NITROANILINA

4,90g/135g/mol = 0,036mol

1mol de p-nitroacetanilida 180,17g

0,036mol de p-nitroacetanilida Xg de p-nitroacetanilida

X = 6,486g de p-nitroacetanilida (massa terica)

Rendimento = (massa obtida /massa terica)x100

Rendimento = (4,90g / 6,486g)x100

Rendimento = 75,54%

PONTO DE FUSO

O ponto de fuso (p.f.) de substncias puras ocorre em uma faixa muito estreita de
temperatura. Como critrio de pureza usado a largura da faixa de temperaturas em que
ocorre a fuso. Impurezas alargam essa faixa de temperaturas e abaixam o ponto de fuso.

O ponto de fuso obtido foi de 222 C, para as p-nitroanilinas, e 154 C para as o-


nitroanilinas, valor esse, que prximo ao encontrado na literatura (215C) e (
146-149 C), respectivamente nesta ordem, o que mostra que a amostra teve um teor de
impureza.

6.0 CONCLUSO

A Acetanilida trata-se de um slido cristalino, e o meio pela qual produzimos explorou


diversas condies reacionais podendo ser visualizadas, nas mudanas de colorao e
temperatura. Abordando tambm variaes no processo de resfriamento, para a posterior
cristalizao, empregando tanto o resfriamento rpido atravs do choque trmico com
gua gelada, assim como a forma lenta que foi empregada aps a filtragem, e logo
observaes de cristais sendo formado. O processo de nitrao e aps a hidrlise para
obteno das nitroanilinas nos evidencia a importncia ptica, referente aos ismeros obtidos
(orto e para) podendo diferencia-los pela cor. A pratica tambm evidenciou a importncia
dos materiais utilizados na sintetizao da mesma, uma vez que diferena de marcas
de um mesmo filtro apresentou resultados visveis diferenciados no produto final.
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7.0 REFERNCIAS

Solomons, T.W. Grahan. Qumica Orgnica, Volume 1, 9 Edio; LTC Livros Tcnicos e
Cientficos; Editora S.A.; 2008.

Vogel, A.I.; Qumica Orgnica: Anlise Orgnica Qualitativa, Ao Livro Tcnico AS., Rio
de Janeiro, 1971.

Portal: PUCRS Pontifcia Universidade Catlica do Rio Grande do Sul - SNTESE


DA ACETANILIDA E PURIFICAO;
Disponvel em:
<http://www.pucrs.br/quimica/professores/arigony/praticas/acetanilida/acetanilida.htm>
Acessado em : 20 de abril 2017;

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