You are on page 1of 11

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS


BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE BIOFSICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA FARMACUTICA

PRCTICA 8. ADSORCIN I: ESTUDIO DE LA ADSORCIN SOLIDO


SOLUCIN.

EQUIPO 4

GRUPO: 4FM1

PROFESORA: MARA DEL SOCORRO LPEZ CORTEZ


INTRODUCCIN

La adsorcin puede definirse como la tendencia de un componente del sistema


a concentrarse en la interfase, donde la composicin interfacial es diferente a
las composiciones correspondientes al seno de las fases.

El proceso de adsorcin de tomos y molculas en las interfases, es una de las


principales formas en que las interfases de alta energa pueden modificarse
para disminuir la energa total del sistema.

a) La adsorcin puede ocurrir en cualquier tipo de interfase (L-G, S-G, L-S), sin
embrago las diferentes caractersticas de las interfases slidas y lquidas hace
necesario un anlisis particular de cada caso. En los procesos de adsorcin hay
dos aspectos que deben ser considerados;

1.- El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el


equilibrio (termodinmica)

2.- La rapidez del proceso de adsorcin (cintica)

ISOTERMAS

Una isoterma de adsorcin, es la relacin general entre la cantidad de gas


adsorbido por un slido, a temperatura constante como funcin de la presin
del gas. Tambin puede definirse como la relacin en el equilibrio entre la
cantidad de gas adsorbido y la presin del gas a temperatura constante.

Segn sus caractersticas la adsorcin puede clasificarse en dos tipos:

a) Adsorcin fsica (fisisorcin): fuerzas de van der Waalls, H~ 20 KJ/mol,


reversible desorcin si T y P, no es de naturaleza especfica (sitios
activos), formacin de multicapas, el adsorbato conserva su identidad.

b) Adsorcin qumica (quimisorcin): fuerzas anlogas al enlace qumico


(atraccin entre iones opuestos o coulombicas, coordinadas o covalentes), H~
200 KJ/mol, irreversible no hay desorcin si T y P a menos que sean
cambios muy drsticos, es de naturaleza especfica (sitios activos), formacin
de monocapas, el adsorbato puede perder su identidad
Isoterma de Langmuir.

1. Langmuir intenta explicar la isoterma , como una adsorcin en monocapa


(monomolecular) debido al equilibrio adsorcin-desorcin

2. El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa est completa


(regin asinttica en la grfica).

3. La velocidad de adsorcin es proporcional a la P y a la fraccin de superficie


NO cubierta

V a=K a P(1)

4. En tanto que la velocidad de desorcin solo depende de la fraccin de


superficie cubierta.

V d =K d

5. En el equilibrio de adsorcin desorcin se tiene que (va = vd)

K a PK a P=K d

6. Si despejamos la fraccin de superficie cubierta (); dividimos entre kd y


definiendo b = ka / kd

Ka P bP
= =
K d + K a P 1+bP
7. A presiones bajas la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la
presin

y
= =bP y= y m bP
ym

8. A presiones altas en cambio se alcanza el lmite de la capacidad del

adsorbente (monocapa completa)


y= y m

9. A presiones intermedias la cantidad adsorbida depende del coeficiente de


adsorcin o constante de equilibrio (b) y por tanto tambin de la temperatura.

10. La limitante ms importante de la isoterma de Langmuir es que supone que


el calor de adsorcin es independiente del recubrimiento de la superficie.

Isoterma de Freundlich.

1. Aunque esta isoterma tiene un origen emprico, puede demostrarse


tericamente considerando que la magnitud del calor de adsorcin vara
exponencialmente con el recubrimiento de la superficie.

2. En esta isoterma no hay un recubrimiento lmite ni se propone una


adsorcin monomolecular, sino multimolecular.

3. A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad adsorbida


con la presin presenta un comportamiento del tipo:
1
n
y=k P

K y n son constantes. El exponente 1/n vara entre 1 y 0.1.


OBJETIVO:

Realizar el estudio de la adsorcin del cido actico en solucin acuosa en


carbn activado, obtener las isotermas de adsorcin y encontrar el modelo
matemtico al que se ajusten los resultados experimentales obtenidos

Resultados experimentales:

La concentracin de cido actico despus de la adsorcin se calcul con la


siguiente frmula:

V 2 C2
C1 =
V1

Donde:
C1= Concentracin del cido actico despus de la adsorcin
C2= Volumen de la alcuota de cido actico titulado
V1= Volumen de NaOH gastado
V2= Concentracin de NaOH

En el caso del primer clculo:

( 1.1 mL ) ( 0.1 N )
C1 = =0.011
10 mL

Para la determinacin de la adsorcin se emple la frmula:

C iC f
a= V
m

Donde:
Ci= Concentracin del cido actico antes de la adsorcin
Cf= Concentracin del cido actico despus de la adsorcin
m= Masa del adsorbente
V= Volumen de cido actico

Aplicando en la determinacin del primer clculo:

( 0.032 ) (0.011)
a= 0.00025=3.5 x 106 moles /g
1

Convirtiendo de moles a milimoles:

(3.5 x 106 moles /g)(1000)=0.0035 milimol /g

Resultados Experimentales

Tabla 1. Resultados experimentales (Isoterma de Henry)


Cantidad de Concentraci
Concentracin de Masa del Volumen del NaOH que n del cido
Adsorcin
cido antes de la adsorbente cido se gast en despus de
(mol/g)
adsorcin (M) (g) actico (L) la titulacin la adsorcin
(L) (M)
0.025 1 0.025 0.0011 0.011 0.000350
0.05 1 0.025 0.0030 0.030 0.000500
0.1 1 0.025 0.0065 0.065 0.000875
0.2 1 0.025 0.0145 0.145 0.001375
0.3 1 0.025 0.0233 0.233 0.001675
0.45 1 0.025 0.0361 0.361 0.002225
Isoterma de Henry
0

f(x) = 0.01x + 0
0 R = 0.97

0
Adsorcin (mol/g)
Adsorcin [mol/g] Linear (Adsorcin (mol/g))
0

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4

Concentracin final (cido actico) [M]

Tabla 2. Resultados experimentales (Isoterma de Langmuir)

Concentracin del
Concentracin/Ads
cido despus de
orcin
la adsorcin (M)

0.011 31.428571
0.03 60.000000
0.065 74.285714
0.145 105.45454
0.233 139.10447
0.361 162.24719
Isoterma de Langmuir
180
160 f(x) = 355.02x + 45.42
R = 0.94
140

120
100 Concentracin/Adsorcin
Concentracin/Adsorcin 80 Linear
(Concentracin/Adsorcin)
60
40
20
0
0 0.2 0.4

Concentracin

Tabla 3. Resultados experimentales (Isoterma de Freundlich)

log
(Concentracin
log (Adsorcin)
del cido despus
de la adsorcin)

-1.958607 -3.455931
-1.522878 -3.301030
-1.187086 -3.057991
-0.838632 -2.861697
-0.632644 -2.775985
-0.442492 -2.652669
Isoterma de Freundlich
0
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-0.5

-1

-1.5
log (Adsorcin)
log(Adsorcin) -2
Linear (log (Adsorcin))
-2.5
f(x) = 0.54x - 2.42 -3
R = 0.99
-3.5

-4

log(Concentracin)

1. Explique la causa de las desviaciones entre los datos tericos y


experimentales.
Para la isoterma de Henry, se presentan desviaciones a la idealidad dado que
la superficie del carbono activado no es lisa y homognea como se plantea en
este modelo, adems este modelo plantea que no hay interaccin entre las
molculas absorbidas por lo que este factor tambin implica desviaciones a la
idealidad.

En el caso del modelo de Langmuir, en la representacion C/V frente a C, se


debera obtener una lnea recta si la isoterma fuese ideal; sin embargo, los
adsorbentes como los carbones suelen presentar isotermas con ligeras
desviacionesa bajas concentraciones, ya que al no ser la superficie de los
carbones energticamente homognea se cubrirn los centros de mayor
potencial con bajas concentraciones y, adems, las interacciones debidas al
propio adsorbato (sea por su momento dipolar o cuadrupolar) con la superficie
favorecen la presencia de dicha heterogeneidad superficial. Adems el mtodo
de Langmuir suele ser sensible a las variaciones de porosidad en los carbones.

Finalmente para el modelo de Freundlich, los datos experimentales no varan


mucho con respecto de los datos tericos dado que en general, los sistemas
que siguen la isoterma de Freundlich consideran la adsorcin con la formacin
de multicapas, en lugar de slo una monocapa.

2. Cul de las ecuaciones concuerda mejor con los datos experimentales?


La ecuacin que mejor concuerda con los datos experimentales es la ecuacin
de la isoterma de Freundlich, ya que el modelo linealizado tiene un valor R 2
muy cercano a uno, que a diferencia de las otras dos isotermas nos indica que
la adsorcin de cido actico con carbn activa se ajusta mejor a la
condiciones del modelo de Freundlich.

Discusin de Resultados
La hiptesis ms importante es la que dice que la adsorcin llega a un equilibrio
en el tiempo de adsorcin, lo cual se sabe que no es cierto, por lo tanto se debe
tomar en cuenta al momento de atribuir los errores de los resultados. Por otra
parte se asume que la temperatura de adsorcin es constante, es decir,
temperatura ambiente, y gracias a esto se puede asignar los resultados de la
adsorcin a las isotermas de Henry, Langmuir o de Freundlich. Otra condicin es
que el tiempo de adsorcin es constante en todas las adsorciones realizadas en el
laboratorio.
En la adsorcin la mayor parte de los fenmenos se reducen a dos tipos
principales. Estos dos tipos surgen segn sean las fuerzas que fijan las molculas
del adsorbato (sustancia que se adsorbe), esencialmente fsicas, o se forman
autnticos enlaces qumicos, al producirse la adsorcin. De esta forma aparecen
las llamadas adsorcin fsica y adsorcin qumica (quimisorcin).
En la prctica realizada se efecta la adsorcin fsica, en este fenmeno de
adsorcin el adsorbato y la superficie del adsorbente (material que adsorbe)
interactan slo por medio de fuerzas de van der Waals; descartando el fenmeno
de adsorcin qumica debido a que no existe reaccin entre las molculas del
absorbente y las del adsorbato.

Para obtener las isotermas de Langmuir y Freundlich se ajustaron los valores


experimentales arrojados en la experiencia a rectas, para que un ajuste sea
adecuado la relacin que se obtiene, es decir, R 2, debe ser muy prxima a uno.

En el caso de la Isoterma de Henry se grafic adsorcin vs concentracin


obtenindose R=0.9688. En la isoterma de Langmuir se grafic
concentracin/adsorcin vs. Concentracin y se obtuvo un ajuste a una recta que
arroj una correlacin de R=0.9437. Para la Isoterma de Freundlich, se grafic
Log adsorcin vs. Log concentracin, realizando el mismo tipo de ajuste que en la
Isoterma de Langmuir (una recta) el factor de correlacin fue de R=0.9916.

Al realizar la comparacin de las Isotermas, se deduce que el mejor ajuste a una


recta es el de la Isoterma de Freudlich, debido a que su factor de correlacin es
ms cercano a la unidad. Por lo tanto se puede decir que la Isoterma de Freudlich
representa la adsorcin del cido Actico por el carbn activado en solucin
acuosa, realizada en el laboratorio.

El resultado que se obtuvo permite decir que ocurri una adsorcin fsica, que la
superficie del carbn activado es uniforme y existi formacin de multicapas. La
adsorcin realizada en el laboratorio fue del tipo fsica, ya que no hubo reaccin
alguna entre las molculas del cido actico y las molculas del carbn activado.
Adems, una de las caractersticas de la adsorcin fsica es la formacin de varias
capas de adsorbato sobre la superficie (multicapas).

Conclusiones

Se llev a cabo la adsorcin fsica de cido actico en solucin acuosa en


carbn activado.
La isoterma de Freudlich es la isoterma correspondiente de la adsorcin
mencionada.
Se obtuvo la siguiente ecuacin que representa el modelo matemtico al
que mejor se ajustan los datos:
Log a = - 2.4209 + 0.5439 (log C)

Bibliografia

GUERASIMOV, Y A. (1970) Curso de qumica fsica Ed. Mir Mosc.


CASTELLAN(1987) Fisicoquimica,2da Edicion, Wesley
Iberoamericana, Mxico, pp.454-456
AULTON (2004) Farmacia. La ciencia del diseo de las formas
farmacuticas,2da Edicion, Elsevier, Espaa, pp. 65-69.
fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3Adsorcion_19664.pdf
Fecha de consulta 20/05/2015