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Listado de trabajos opcionales

Tema 9: Mtodos de control de emisiones I


Individuales o por grupos de hasta 3 alumnos. Incluir lista de
fuentes. Los trabajos que se entreguen a ordenador se
9.1 Cuantificacin de las emisiones en reacciones
acompaarn del documento electrnico. El profesor los cotejar
de combustin con respecto a posible plagio.
9.1.1. Formacin de contaminantes en la combustin
1) Incineradoras: consultar la pgina de visita virtual de
9.2. Control de emisin de gases una incineradora de Greenpeace. Analizar las
afirmaciones en base a sus conocimientos y de datos
9.2.1. Eliminacin de contaminantes procedentes de la
objetivos que pueda reunir. Cabe la posibilidad de
combustin
centrarse nicamente en algunos pasos en concreto
9.2.2. Control de COV del proceso de incineracin
9.2.2.1 Eliminacin de gases por adsorcin. 2) Problemtica de la captura y almacenamiento de CO2.
9.2.2.2. Eliminacin de gases por absorcin sin reaccin. Dar una visin global del problema.
9.2.2.3. Eliminacin de gases por oxidacin. 3) Utilidad de monitorizar los HAP?

CA: Tema 9 1 CA: Tema 9 2

9.1. Control de emisiones en procesos de combustin 9.1.1. Formacin de contaminantes en la combustin

La mayora de los contaminantes atmosfricos se crean o La combustin es una oxidacin rpida y exotrmica
liberan en procesos que involucran combustin. 1.- Combustin de hidrocarburos (motores de combustin,
centrales trmicas)
PROCESOS DE COMBUSTIN ESTACIONARIOS:
En exceso de oxgeno la combustin suele ser completa (en
Centrales trmicas: combustin de carbn, petrleo y gas primera aproximacin):
natural
Plantas incineradoras de desechos urbanos
+ + +
Industrias metalrgicas (fundiciones): calcinacin de
minerales (menas) para la obtencin de metales

H < 0 (reaccin exotrmica)


PROCESOS DE COMBUSTIN MVILES:
Productos: CO2 y agua
Motores de combustin interna: automviles, aviones, etc... Eliminacin total de hidrocarburos

CA: Tema 9 3 CA: Tema 9 4


El carbono desde el punto de vista de sus estados de oxidacin Ejemplo T9.1. El gas natural est formado casi exclusivamente por metano.
Cunto CO2 se producira por la combustin completa de un metro cbico
de gas a T=298 K y P=1 atm? Dar el resultado en kilogramos y en metros
cbicos (en las mismas condiciones) de CO2.

Hidrocarburos
Ejemplo T9.2. La composicin elemental del hueso de aceituna es (% en
masa):

alcoholes
carbn
C 47,5 H 6,3
Oxidacin creciente

CO2
CO
N 0,2 O 46
Camino barato
Una caldera consume 1000 kg de hueso de aceituna al da. Cuntos Nm3
de CO2 produce diariamente?(Nm3: se define como metros cbicos en las
0 II IV condiciones de T=0C y P=1 atm)

reductores oxidado

Mayor poder energtico


CA: Tema 9 5 CA: Tema 9 6

Limites de inflamabilidad en funcin de la composicin


combustible/aire FORMACIN DE MONXIDO DE CARBONO

inflamable
El contenido de CO de los gases de salida de un proceso de
combustin viene gobernado por el equilibrio:
T de llama

PCO PO21/2
CO2
CO + O2 Kp (T) =
PCO2P 1/2
estequiometria

lm. expl sup


lm. expl inf

P: presin del estado estndar


= 1 bar

ycombustible Se pueden distinguir dos casos:

La reaccin de combustin ocurre por radicales libres. 1) Exceso de oxgeno: en este caso, la conc. de CO se obtiene
Dependiendo de la temperatura y las cantidades relativas de aplicando la constante de equilibrio
combustible y oxgeno la combustin puede tener o no tener 2) Exceso de hidrocarburos: la conc de CO se obtiene en
lugar, o ocurrir de manera explosiva. funcin de la estequiometra de la reaccin.

CA: Tema 9 7 CA: Tema 9 8


T9.4 Calcular las concentraciones de CO en la combustin en aire de un
CO2
CO + O2 motor funcionando en dos condiciones, una rica en aire, otra
empobrecida en aire. El combustible es octano (C8H18). En este primer
caso, se considera que la relacin de equivalencia =0.99
1) Escribir la reaccin de la combustin para este valor de , incluyendo
Un exceso de oxgeno redunda en
al nitrgeno que no reacciona.
un desplazamiento del equilibrio a la
2) Calcular la presin parcial de CO en atmsferas y en ppmv.
izquierda y la eliminacin de CO
En las preguntas 3 y 4 se considera el funcionamiento con una relacin
=1.1.
3) Escribir la reaccin de la combustin para este valor de , incluyendo
al nitrgeno que no reacciona.
Ejemplo T9.3. Suponer que los gases de salida de un tubo de escape tienen 4) Calcular la presin parcial de CO en atmsferas
una composicin molar inicial de 18% de CO2, 3.3% de O2 y 78.7 % de 5) Cul sera el efecto de un convertidor catalitico en ambos casos?
Datos:
diluyente (preferentemente N2 y agua). Los gases se emiten a una
temperatura de 1600 K. Determinar la concentracin de equilibrio de CO en
( )
=
ppmv a una presin ambiente de una atmsfera ( )
Dato: La composicin del aire es: 80% N2 y 20% O2.
Se supone que las presiones de salida de los gases son de 1 atmsfera.
constante de equilibrio de descomposicin de CO2 a 1600 K, Kp=1.98 x 10-5
Se despreciarn los hidrocarburos no quemados
Constante de formacin de monoxido de carbono en las condiciones del motor: KP=1.9810-5
CA: Tema 9 9 CA: Tema 9 10

2.- Combustin de azufre y compuestos de azufre


CO2
CO + O2
Conduce a la formacin de SO2 y tiene dos fuentes humanas
La constante de equilibrio de esta principales:
reaccin es muy sensible a la
temperatura. Pasar de 1600 a 1800 K a) Combustin de azufre en combustibles fsiles (carbn, petrleo)
supone un incremento en la
concentracin de CO de un orden de S + O2 SO2 Emisin de SO2
magnitud.

T (K) ln Kp Contenido de azufre en combustibles:


La variacin de la constante de equilibrio con la
1000 6.0510-11 temperatura se obtiene consultando los valores contenido (%)
combustible
de H y S de las tablas termodinmicas:
1200 17.310-9
Madera < 0.1
1400 0.9710-6 Frmulas de la termodinmica:
Petrleo 0.1-1
1600 19.810-6 Kp=exp(-G/RT)
carbn 0.5-3
1800 20410-6 G = H -T S
2000 1.3110-3
CA: Tema 9 11 CA: Tema 9 12
3.- Combustin de nitrgeno y compuestos de nitrgeno
2.- Combustin de azufre y compuestos de azufre (II)
b) Combustin de menas para la obtencin de metales (industria
metalrgica) Conduce a la formacin de NOx y su formacin en
procesos de combustin tiene tres orgenes principales:
Ejemplo: obtencin de hierro a partir de pirita (sulfuro de hierro)
1. NOx trmico (85% del total): oxidacin de N2 en
FeS2 + 2 O2 Fe + 2SO2 Emisin de SO2 los gases a alta temperatura de la combustin.
Prevalece a altas temperaturas.
Tambin las principales menas de otros metales (plomo, cinc,
niquel, cobre) son sulfuros 2. NOx cintico: reacciones de N2 con radicales libres
procedentes de los hidrocarburos. Prevalece a
Ejemplo: obtencin de cobre a partir de calcopirita bajas temperaturas.

CuFeS2 + 5/2 O2 Cu + FeO + 2SO2 Emisin de SO2 3. NOx intrnseco: procedente de la combustin de
compuestos nitrogenados presentes en el
combustible
La industria metalrgica requiere
de dispositivos de control de SO2

CA: Tema 9 13 CA: Tema 9 14

Formacin de NOx trmico:


Los clculos de constantes de equilibrio demuestran que la cantidad de
N2 + O2 NO NOx se incrementa con la temperatura. Pero ojo con la composicin:

Reacciones globales: 25000
NO2
NO + O2

20000 78% N2, 21% O2


Constantes de equilibrio:

PNO2
78% N2, 4% O2

PNO (ppm)
(KP,NO)2 = KP,NO = 4.71 exp (-10900/T) 15000
PO2 PN2

PNO2 10000
KP,NO2 = Kp,NO2 (atm-1/2) = 2.5x10-4 exp (-6923/T)
PNO PO21/2
5000

0
1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400
T (K)

CA: Tema 9 15 CA: Tema 9 16


En la prctica.... Mecanismo de la reaccin de formacin de NO trmico (mecanismo
de Zeldovitch, 1975):
A diferencia de la formacin de CO, el control de emisiones de NOx no se Constantes de
realiza utilizando nicamente formalismos termodinmicos (constantes de velocidad
equilibrio)
N2 + O NO + N k1
Valores experimentales de concentraciones de NOx en gases de escape de
motores de explosin no alcanzan los valores predichos por la constante de Mecanismo de NO + N N2 + O k-1 En tablas se encuentra:
equilibrio. Zeldovitch
simplificado N + O2 NO + O k2 k = A e-Ea/RT
Se deduce que el gas no alcanza el equilibrio. La expansin rpida que se
produce durante el funcionamiento de los motores de explosin hace que las NO + O N + O2 k-2
altas temperaturas requeridas para la formacin de los NOx no duren el
tiempo suficiente para que se alcance el equilibrio N + OH NO + H k3
NO + H N + OH k-3

En exceso de oxgeno este ltimo


Utilizar la Cintica adems de la Termodinmica
mecanismo se puede ignorar

CA: Tema 9 17 CA: Tema 9 18

Grficas tipo de formacin de NOx trmico (78% N2,4%O2):

Correspondencia entre curvas cinticas y


10000 termodinmicas
0K
1000 250
0K
225
100
0K
PNO (ppm)

10 200 25000
10000
0K
1000 250
1 0 K
20000 78% N2, 21% O2
225
0 K

175
100
K
78% N2, 4% O2

PNO (ppm)

PNO (ppm)
15000 10 0
200
0.1 1 0 K
10000 175
0.1
0.01 0.01
0K 5000
150
0K
150
0.001
0.001 0 1e-04
1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 0.001 0.01 0.1 1 10 100

1e-04 T (K) t (s)

0.001 0.01 0.1 1 10 100


t (s)
CA: Tema 9 19 CA: Tema 9 20
Formacin de NOx cintico: Formacin de NOx intrnseco:

Se produce por reaccin de radicales nitrgeno con radicales producto Se forma a partir de productos nitrogenados presentes en los combustibles
de la combustin del hidrocarburo:
Por ejemplo: Por ejemplo:

CH + N2 HCN + N

N NH
Contina con reaccin 2
del mecanismo de
Zeldovich
piridina pirrol
Como los radicales de los hidrocarburos se producen siempre que
hay combustin (a cualquier temperatura), siempre existe formacin
de NOx cintico.
Tienen preferencia a formarse en regiones ricas en combustible.

CA: Tema 9 21 CA: Tema 9 22

4.- Hidrocarburos residuales Componentes tpicos en gases de escape (motores de gasolina):

H H H
Corresponden a aquella fraccin del combustible que ha quedado sin
quemar. Tambin se incluyen las prdidas debidas a evaporacin H-C-..-C-H H-C=...C-H H-C C-H
Junto con los NOx son los responsables del smog fotoqumico (Tema 6) H H H H
Acetileno (alquinos) (8%)
Alcanos (33%) Alquenos (27%)
Reactividad relativa de hidrocarburos en relacin a la produccin de NO2:

clase reactividad relativa Aromticos y


poliaromticos
Alcanos C1-C4, acetileno, 0 (32%)
benceno

Alcanos >C4, mono y 2 En motores diesel:


dialquilbencenos, cicloalcanos Aldehdos
Etileno, aldehdos 5 Adems de los anteriores un 10% de Cetonas
Alquenos con dobles enlaces internos 30 oxigenados alcoholes

CA: Tema 9 23 CA: Tema 9 24


Prdidas de hidrocarburos por evaporacin
Prdidas de hidrocarburos por evaporacin (II)

Muchos hidrocarburos (y otros COV) pasan directamente a la atmsfera


debido a fugas, transvases, etc... Ley de Raoult: La presin parcial de un componente en una mezcla
es igual a su fraccin molar en el lquido por su presin de vapor cuando
est puro
vapor Recipiente cerrado a temperatura T Equilibrio
yi = xi Pi0/PT
En el equilibrio P = presin de vapor a esa temperatura, Pv Mezcla
Lquido de Pi0 : presin de vapor de i puro
volatilidad de un compuesto Pv
lquidos
xi : fraccin molar de i en el lquido
yi : fraccin molar de i en el vapor
Recipiente abierto
y = Pv/PT (fraccin molar) Pv << Patm Evaporacin Las disoluciones que cumplen la ley de Raoult se llaman disoluciones
Lquido Pv > Patm Ebullicin ideales. La mayora de las mezclas de hidrocarburos se pueden
puro considerar ideales y se puede aplicar la Ley de Raoult

CA: Tema 9 25 CA: Tema 9 26

Prdidas de hidrocarburos por evaporacin (III)

La presin de vapor depende de la temperatura: Ejemplo T9.5. La gasolina contiene un 1% en volumen de benceno. Se
supone que la mezcla de los volmenes es ideal y que la disolucin es
ln P2/P1 = - Hv/R (1/T2-1/T1), ideal. Cul sera la concentracin de benceno en miligramos por metro
cbico en una cavidad cerrada en contacto con la gasolina, supuesta
formada de octano, a temperatura ambiente (20C) y presin atmosfrica?
Entalpa de ecuacin de Clausius-Clapeyron
vaporizacin La temperatura ambiente asciende a 40C. Cul sera la nueva
concentracin de benceno?

ln P = AB/T DATOS: constantes de Antoine para el benceno (para presin en


milmetros de mercurio y temperaturas en grados celsius)
Existe una ecuacin emprica ms precisa, la ecuacin de Antoine
A=6.90565
log10 P = AB/(T+C) B=1211.033 K
C=220.790 K
A, B y C estn tabulados para una gran variedad de
compuestos orgnicos voltiles Densidad benceno: 0.88 g/cm3
Densidad octano: 0.7 g/cm3

CA: Tema 9 27 CA: Tema 9 28


9.2.1. Eliminacin de contaminantes procedentes de
la combustin Control de la combustin: relacin combustible/aire

(ncombustible/naire)real
Los mtodos utilizados se dividen en dos grandes grupos: Relacin de equivalencia =
(ncombustible/naire)estequiomtrico
Produccin tpica de contaminantes en motores de gasolina:
Control de la combustin Control de la emisin
pobre rica
Modificacin y rediseo de los Aadido de un dispositivo para limpiar CO
motores de explosin o del proceso los gases de salida. Tambin llamados NO
de combustin en s mismo, para soluciones de final de tubera
que la produccin de contaminante HC
sea la menor posible Convertidores catalticos Regin de
Adsorcin encendido
Absorcin

0.7 0.8 0.9 1 1.1 1.2 1.3


Relacin de equivalencia,
CA: Tema 9 29 CA: Tema 9 30

Control de la combustin: adicin de compuestos


Control de la combustin: recirculacin de gases de escape
oxigenados a las gasolinas
Mediante la recirculacin se consigue recuperar parte de los La adicin de compuestos oxigenados (metanol,
hidrocarburos no quemados en el anterior ciclo de combustin etanol y derivados) contribuye a una reduccin de
las emisiones de CO y COV.
La adicin de compuestos oxigenados aumenta el punto de
ebullicin de la mezcla. Ello disminuye las prdidas por
aire
evaporacin
carburador La combustin directa a CO2 es ms rpida (compuestos
parcialmente oxigenados) y se incrementa el ndice de octano
gasolina
Produccin ms ecolgica (p. ej., combustibles basados en
etanol) O
cilindro
ind. petrolera: MTBE= ter terc-butilmetlico
La recirculacin tambin contribuye a una reduccin en la
produccin de NO, debido a un descenso en la temperatura de Inconveniente: producen un incremento de la emisin de
encendido y, en menor medida, a una disminucin del % de O2 aldehdos y cetonas, con la consiguiente produccin de
disponible durante la combustin. contaminantes como el PANCA: Tema 9
CA: Tema 9 31 32
Control de la combustin: adicin de compuestos
Biodiesel oxigenados a las gasolinas la siguiente generacin
Obtenido por transesterificacin de aceites
Se esta investigando el dimetilfurano:
O O
O H3C CH3
! !
R OR''
R OR'
Biocombustible menos oxigenado
O
Punto de ebullicin alto (92C frente a 78C del etanol)
R O
H2C O C
H2C OH
O O C
Entalpa de vaporizacin menor que la del etanol (no hay
CH O C H3C CH2 R que romper puentes de hidrgeno!)
CH OH
R Pocos datos toxicolgicos
H2C O C O H2C OH
Competidor potencial de otras fuentes que jugarn un papel en
R
el futuro prximo:
Biodiesel actual
hidrgeno
CA: Tema 9 33 CA: Tema 9 34

Control de la emisin: convertidores catalticos Como todo catalizador...

Es la solucin de final de tubera ms tpica para fuentes mviles: (energa de


Ea activacin sin

Energa
Catalizador de Reactivos catalizador)
NO + CO + HC N2 + CO2 + H2O
Platino-paladio-rodio (energa de
E a activacin con
Convierte tres contaminantes en tres no contaminantes catalizador)

= completa la combustin y descompone los NOx Estado de Productos


transicin
N O
N O
N O N
N O N O O Un buen catalizador ha de producir el mayor grado de conversin en
productos a la temperatura ms baja posible baja energa de
activacin
Otro requerimiento: no deterioro rpido con el tiempo (envenenamiento)

CA: Tema 9 35 CA: Tema 9 36


Eliminacin de NOx en fuentes estacionarias El azufre y su Control (nicamente fuentes estacionarias)

A nivel de final de tubera, se realiza por tratamiento qumico


Puede existir en varios estados de oxidacin Oxidacin creciente
(reduccin). Muy efectivo, pero (industrialmente) caro.
H2S S SO2 SO3/H2SO4/SO42- Camino barato
Pueden usarse reductores como CO, CH4, otros hidrocarburos,
NH3 o derivados de NH3.
txico inerte /cido/inerte
El ms usado: NH3, pero txico (en caso de escape)
Se presentan tres casos:

(6+4 ) NO + (4+4 )NH3 + O2 (5+4 )N2 + (6+6 )H20 En petrleo y gas natural: conc bajas Eliminacin a la fuente
H2S+O2 S +H2O Claus
Menas: conc muy altas (2-40% de SO2) Final tubera
(3+2 )NO2 + (4+4 )NH3 + O2 (7/2+3 )N2 + (6+6 )H20
SO2 +O2 SO3 SO3+H2O H2SO4
Carbn (centrales trmicas) conc bajas Final tubera
Aunque no deseado, siempre est presente cierta cantidad de
SO2+H2O H++HSO3- HSO3- +O2 H++SO42- (4<pH<6)
oxgeno.
CA: Tema 9 37 CA: Tema 9 38

# $% & ' ( ) & + %& ' % , %


% * & % *& "
- .

CA: Tema 9 39 CA: Tema 9 40

"
/0 ) & % % & ) & Captacin
Inconvenientes
% & &
1) Posterior a la combustin CO2 diluido (10-15%)
(separacin del N2 y H2Ov)

2) Previo a la combustin
Ms complejo y oneroso
(gasificacin/reforma)
+H2O+aire CO2+H2 Aplicacin: Ciclo
Combinado de
Gasificacin Integrada

Separar contaminantes
! "# $ 3) Combustin con O2 puro
del CO2
Basado en la compresin de los gases Separacin previa de N2/O2
Distintas opciones de almacenamiento: geolgico,
CA: Tema 9 41 CA: Tema 9 42

Costes implicados (IPCC, 2001)


Almacenamiento Diagrama de fases del CO2
% & $ "
Geolgico (antiguas minas) ) & ) % : 1 234 % ) &
Fondo marino ) & ) % & , 1 234 % ) &
Carbonatacin mineral (en ) & $%& %9
total, +60-180% Energa)
) & ' % %& 1 234 % ) &

%) & 1 234 ) & "8

7 % % , $, " 1 234 %6 &

7 % % *% 1 " 234 %6 &

Densidad en la superficie: % $% % " 1 "" 234 % % 5&


1.03 g/cm3
CA: Tema 9 43 CA: Tema 9 44
Coste energtico En resumen: contaminantes producidos en procesos de combustin

contaminante origen control

CO2 Combustin completa Sustituir combustin /captura


; /% ,9 % (
" 1 "< * CO Combustin incompleta Recirculacin, catalizadores

% ) NOx Combustin a Rediseo del motor,


alta temperatura catalizadores,
; & $%% & (NOx trmico) reduccin
( " 1 "< Presencia de azufre Eliminacin del azufre
SO2
; 7 %& % en los combustibles, en el combustible,
fundiciones adsorcin y absorcin
% % del SO2
, COV Combustin incompleta, Recirculacin,
prdidas por adsorcin y
evaporacin absorcin
CA: Tema 9 45 CA: Tema 9 46

9.2.2 Control de emisiones de compuestos orgnicos


Prevencin Recuperacin Adsorcin Absorcin Oxidacin
voltiles

Sustitucin
Se agrupan en cinco grandes grupos: Modificacin de procesos
Control de fugas

Prevencin Recuperacin Adsorcin Absorcin Oxidacin

Ejemplo: cuidado
con la forma de
llenar los depsitos

CA: Tema 9 47 CA: Tema 9 48


Prevencin Recuperacin Adsorcin Absorcin Oxidacin
Prevencin Recuperacin Adsorcin Absorcin Oxidacin

Aire limpio
La recuperacin por condensacin reduce las emisiones y recupera
combustible:
refrigerante

Refrigerante

Adsorbente

gobernado por la frmula de Antoine Aire a alta


Aire+COV temperatura
CA: Tema 9 49 CA: Tema 9 50

9.2.2.1. Eliminacin de gases por adsorcin Los adsorbentes son materiales porosos (gran superficie interna) a travs de
los cuales se hace pasar el aire

Adsorcin es el proceso mediante el cual las molculas de contaminante Aire limpio


(adsorbato) se separan de un gas y se adhieren a la superficie de un
material slido llamado adsorbente
Adsorbente
La adsorcin es el proceso elegido cuando:

Se pretende recuperar el adsorbato


Adsorbentes ms utilizados:
La concentracin es pequea
Superficie efectiva (m2/gr)
El contaminante no puede oxidarse
Almina activada 200-400
El contaminante es un veneno
Slice 300-900
Zeolitas (aluminosilicatos) Muy variable
Carbn activado 300-3000
Aire + contaminante

CA: Tema 9 51 CA: Tema 9 52


Isotermas de adsorcin reales
Isotermas de Langmuir: el modelo
Representa masa adsorbida frente a presin

Masa adsorbida / superficie de adsorbente


Se asume que en una superficie existen sitios de adsorcin (S) que parcial de adsorbato, a una temperatura dada:
pueden estar ocupados por un contaminante A.
S+A SA T baja
Isotermas
tipo
> = 1
= Langmuir
> = T1 T alta
Se define , la fraccin T2
de sitios ocupados: Ejemplo: tolueno
sobre carbn
> =
= activado
> =+> =

= Presin parcial de adsorbato


+
Presin parcial de adsorbato, P
CA: Tema 9 53 CA: Tema 9 54

Las isotermas tipo Langmuir muestran la existencia de un valor de


saturacin, que corresponde al llenado de todos los centros activos Ejemplo T9.7: Un carbn activo tiene una superficie efectiva de
1200 m2/gr. Se ha experimentado con un dispositivo adsorbente
de este material para la eliminacin de tolueno. Se comprueba
Masa adsorbida / superficie de adsorbente

que a 20C se adsorbe un mximo de 18.6 Kg de tolueno por


kilogramo de adsorbente.
T baja
a) Cul es el tamao del centro activo del carbn activado con
respecto a la adsorcin de tolueno?
T alta b) Se hace pasar 1 m3 de aire conteniendo 275 ppmv de tolueno a
travs de un kilogramo de adsorbente a una temperatura de
trabajo de 20C . Suponiendo que se alcanza el equilibrio a esa
temperatura entre tolueno gaseoso y adsorbido, cul sera la
composicin en ppmv del aire de salida?
DATO: K (Langmuir, tolueno sobre carbon activo) = 0.0657 atm-1)

Presin parcial de adsorbato

CA: Tema 9 55 CA: Tema 9 56


Otras isotermas de adsorcin Prevencin Recuperacin Adsorcin Absorcin Oxidacin

Freundlich B.E.T.
Gas
COV

T baja
T baja
Alta
T alta
temperatura
T alta disolvente

COV

Pa
Pa

= Pa1/n Ejemplo: argon sobre gel de Gas + COV


Ejemplo: acetona sobre slice 1) Limpieza 2) Recuperacin
carbn activado

CA: Tema 9 57 CA: Tema 9 58

9.2.2.2. Eliminacin de gases por absorcin sin reaccin Esquema general de eliminacin de un componente por absorcin

La absorcin o scrubbing es el proceso mediante el cual se hace pasar el gas


Gas limpio contaminante
con contaminante a travs de un disolvente en el que ste es soluble

La disolucin de un gas en un lquido viene descrita de manera precisa a refrigerante


travs de la ley de Henry, vlida en el equilibrio

La concentracin es proporcional a la presin parcial: [A] = KH PA


T << T >>
Constante de Henry
En trminos de fracciones molares: Entrada de
gas + Intercambiador
PA = K H xA contaminante de calor

Si la mezcla es ideal entonces KH = PA0 (Ley de Raoult)


scrubber stripper

CA: Tema 9 59 CA: Tema 9 60


Prevencin Recuperacin Adsorcin Absorcin Oxidacin
Ejemplos de eliminacin de contaminantes por absorcin
9.2.2.3. Eliminacin de gases por oxidacin
COV CO2, H2O, NO, SO2,
contaminante disolvente ...
Alta T

COV Disolvente orgnico con punto de ebullicin


superior al componente a eliminar Aire (O2)

Velocidad de combustin: =
Disolucin acuosa de hidrxido sdico (en 1. Orden parcial 1
SO2 ausencia de CO2) Hiptesis habituales: con respecto al
= COV
Disolucin acuosa de carbonatos
CO2 >> CCOV -dCCOV/dt = k CCOV 2. La
NO2 agua concentracin de
oxgeno no vara
Ley de Arrhenius k = A e-E/RT durante la
oxidacin

CA: Tema 9 61 CA: Tema 9 62

COV A / s-1 E / Kcal mol-1 Esquema de una incineradora


Energas de
activacin y Acroleina 3.31010 35.9
prefactores para la
Benceno 7.431021 95.9
oxidacin de
compuestos 1-buteno 3.71014 58.2
Produccin
orgnicos voltiles en
Clorobenceno 1.341017 76.6 de vapor
exceso de oxgeno
1,2-dicloroetano 4.821011 45.6
Etano 5.61014 63.6
Generacin
Etanol 5.371011 48.1 de electricidad
Alimentacin
Hexano 6.02108 34.2 Filtros
Lavado
Entrada
Metano 1.681011 52.1 Incineracin
Control de proceso
Tolueno 2.281013 56.5 almacenado

Ejemplo T9.6: Estimar el tiempo requerido para destruir el 99.9%


del benceno en un desecho gaseoso a 500 oC, 600 oC y 800 oC Eliminacin de
asumiendo una cintica de primer orden. escorias y cenizas

CA: Tema 9 63 CA: Tema 9 64


Ventajas de la incineracin Composicin de las emisiones y los residuos

1 tonelada de basura:
Gases: Solucin
H H
a) a vertedero en condiciones anaerbicas: 4 GJ Cl, p.ej. en plsticos
? C C @
b) a incineradora: 12 GJ (PVC= polivinilcloruro) HCl neutralizar
H Cl
(de la combustin) NO, reducir con NH3 N2+H2O
CO2, H2O, HCl, NO, SO2 Cenizas volantes
Comp. Azufrados SO2 oxidar: CaSO4
20-50 Kg
Cenizas volantes:
Partculas (HAP) colectores de pared
Basura: Metales pesados voltiles (Cd, Hg, Pb) (Tema 10)
{CH2O} Compuestos orgnicos control de la combustin
T=800-1200C
+ ... Escorias:
1000 Kg Arena, cristal, metales, suciedad, ... SiO2, Al2O3, inocuo: usar para asentar

Escorias Fe2O3, MgO carreteras, o reciclar


metales
100-350 Kg
CA: Tema 9 65 CA: Tema 9 66

Compuestos orgnicos
Ejemplo de formacin de dioxinas:
Se forman dentro de la cmara de combustin, p.ej. en zonas de bajas En la produccin de 2,4,5-triclorofenol
temperaturas, o despus de pasar por ella. Muchos de ellos no estaban OH
presentes en la basura. que se usaba como pesticida y reactivo
Cl bsico en la industria qumica, se
Ej. Formacin de dioxinas
Cl O Cl pueden formar dioxinas (caso Seveso).
Mostrado: Tetraclorodifenildieter (TCDD)
Cl
Cl O Cl

Cl
Bajas temperaturas (250-800C)
Otros compuestos problemticos relacionados con las dioxinas
Presencia de compuestos clorados y carbonilla
Presencia de sales de cobre (catalizadores!)
O
Tiempos de residencia largos
Medidas: Cl
Cl
Cl
Eliminar C (HC, carbonilla, ) p.ej. mediante exceso de oxgeno, tiempos
de residencia largos a altas temperaturas,
Dibenzofuranos clorados Bifenilos policlorados (PCB)
Acortar los tiempos de residencia a bajas temperaturas (enfriamiento forzado)
CA: Tema 9 67 (PCDF) CA: Tema 9 68