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INSTITUTO TECNOLOGICO DE TEPIC

DEPARTAMENTO DE QUIMICA Y BIOQUIMICA

PROCESOS DE SEPARACION III

SNTESIS DEL CAPTULO DE ADSORCIN

UNIDAD IV

PROFESORA : GEORGINA ESPINOZA LEDESMA

Paola Jocelyn Navarro Cornejo

N de control 13400996

Ing.Quimica

7/DIC/16
Sintesis del capitulo 25 de adsorcin

Ecuaciones bsicas de adsorcin:

Se presentan ecuaciones bsicas para la adsorcin isotrmica en lechos fijos, y


se dan soluciones para algunos casos lmite.

Velocidad de transferencia de masa :

Las ecuaciones para la transferencia de masa en la adsorcin en lecho fijo se


obtienen planteando un balance de masa de soluto a una seccin dL del lecho,.
La velocidad de acumulacin en el fluido y en el slido es la diferencia entre los
flujos de entrada y salida. La variacin de la velocidad superficial se desprecia:

Donde: es la fraccin externa de huecos del lecho, y el soluto disuelto en el


fluido de los poros se incluye en la fraccin de partculas (1 ).

El proceso de adsorcin fsica es casi instantneo y se supone que existe


equilibrio entre la superficie y el fluido en cada punto dentro de la partcula.

El rea de transferencia de materia a se toma como la superficie externa de las


partculas, que para el caso de esferas es 6(1 )/Dp. La concentracin c* es el
valor que estara en equilibrio con la concentracin media W en el slido.

Coeficientes interno y externo de transferencia de masa

El coeficiente global Kc depende del coeficiente externo kc,ext y de un


coeficiente interno efectivo kc,int. La difusin en el interior de la partcula es
realmente un proceso de estado estacionario, y el valor kc,int disminuye con el
tiempo.

El coeficiente de la difusin efectiva De depende de la porosidad de la partcula,


el dimetro del poro, la tortuosidad y la naturaleza de las especies que se estn
difundiendo.
Soluciones de las ecuaciones de transferencia de masa

En las soluciones interviene un tiempo adimensional y un parmetro N que


representa el nmero global de unidades de transferencia:

El trmino L /u0 representa el tiempo necesario para desplazar el fluido desde


los huecos externos del lecho y normalmente es despreciable, y p(1 ) es la
densidad del lecho b. es la relacin del tiempo al tiempo ideal *:

Adsorcin irreversible

La adsorcin irreversible con un coeficiente de transferencia de masa constante


es el caso ms sencillo a considerar, puesto que la velocidad de transferencia de
masa es entonces proporcional a la concentracin del fluido.

La concentracin de equilibrio en el fluido es casi cero hasta que la


concentracin del slido alcanza la mitad del valor de saturacin. Si se desprecia
el trmino de acumulacin en el fluido y por lo tanto la concentracin final del
lecho:

Si el lecho contiene slo tres unidades de transferencia, la concentracin a la sa-


lida sera 0.05c0 en el inicio de la prueba, pero generalmente N ser 10 o ms y
c a la salida ser una fraccin muy pequea de c0, de tal forma que se
considera cero.

La velocidad de transferencia de materia hacia la primera capa de partculas se


supone que es constante hasta que las partculas alcanzan el equilibrio con el
fluido, y mientras esto ocurre, el perfil de concentracin en el lecho permanece
constante. El tiempo para saturar la primera porcin t1 del lecho es igual a la
capacidad dividida entre la velocidad inicial de transferencia (W0 = 0 para
simplificar el anlisis):
Despus de este tiempo, el perfil de
concentracin se desplaza estacionariamente en el lecho manteniendo la misma
forma. La zona de transferencia se mueve con una velocidad vz.

La concentracin es constante en c0 para la porcin de lecho saturado y


despus disminuye exponencialmente en
la zona de transferencia de
masa.

Para predecir el punto de ruptura se aplica la ecuacin anterior para un lecho de


longitud L tomando c/c0 igual a 0.05 u otro valor seleccionado. La longitud del
lecho saturado es el producto de la velocidad de la zona de transferencia por el
tiempo desde que la zona comienza a desplazarse:

Al sustituir la ecuacin para Lsat en la ecuacin de la concentracin y utilizando


los terminos adimensionales N y se obtiene:
Tanto la resistencia interna como la externa son significativas, la curva de
ruptura tiene forma de S, tal como muestra la lnea de trazo discontinuo de la
figura 25.11. En esta grfica el valor de N est basado en el coeficiente global de
transferencia de material. En la terminologa de Hall se expresa de la siguiente
forma:

Isoterma lineal

La adsorcin con una isoterma lineal es otro caso lmite para el que existen
soluciones.Con una isoterma lineal, las ecuaciones son de la misma forma que
las correspondientes al paso de una onda de temperatura a travs de un lecho
fijo:

El parmetro NH es el nmero de unidades de transferencia de calor. Para


transferencia de calor, el tiempo adimensional es igual a la capacidad trmica
del gas multiplicada por la cantidad de gas que se ha pasado a travs del lecho
y dividida entre la capacidad total del lecho. Para NH = , la curva de ruptura de
Tg /T0 frente a sera una lnea vertical para = 1.0, lo mismo que para la
transferencia de masa. Las ecuaciones de definicin son:
Las curvas de
ruptura se hacen ms
pronunciadas en relacin con la longitud del lecho para valores elevados de N,
pero la anchura absoluta de la zona de transferencia aumenta con L1/2.

Adsorcin favorable

Para adsorcin favorable, el punto de ruptura ocurre entre los valores predichos
para la adsorcin lineal y la adsorcin irreversible. Se dispone de soluciones
para ciertas formas de isotermas y diferentes valores de las resistencias interna
y externa.

Diseo de adsorbedores

El diseo de un adsorbedor para purificacin de gas o lquido implica la eleccin


del adsorbente y el tamao de la partcula, seleccionando una velocidad
apropiada para obtener el rea del lecho, y tambin determinar la longitud del
lecho para un ciclo de tiempo determinado o calcular el tiempo de ruptura para
una longitud escogida. Utilizando una longitud de lecho menor significa un
pequeo inventario de sorbente y una baja cada de presin en el lecho. Sin
embargo, el lecho ms corto significa una regeneracin ms frecuente y altos
costos de regeneracin, puesto que una pequea fraccin de lecho est
saturada en la ruptura.

Adsorcin en lechos expandidos

Para la adsorcin en lechos expandidos, se necesitan partculas bastante


pequeas (0.1 a 0.3 mm) debido a la baja difusividad efectiva de las grandes
molculas en los poros pequeos. La velocidad de flujo se escoge para expandir
el lecho por alrededor de 100%, lo que requiere una velocidad que sea varias
veces la velocidad de fluidizacin mnima, pero menor que la velocidad terminal
de una partcula individual del adsorbente.

Para la adsorcin de lquidos, se escogen pequeas partculas, y la velocidad


del fluido es mucho menor que en los gases.
Regeneracin

La regeneracin se detiene poco despus de que el frente de temperaturas


alcanza la parte superior del lecho. Aunque queda una significativa cantidad de
adsorbato, la regeneracin es ms completa cerca de la base del lecho, de
modo que se puede lograr un alto porcentaje de la extraccin en el siguiente
periodo de adsorcin. Si se necesita la extraccin extremadamente alta de un
soluto, el lecho se puede regenerar casi por completo prolongando el periodo de
exposicin al vapor o usando vapor de temperatura ms elevada.

Una alternativa consiste en desplazar el adsorbato por medio de un gas o un


lquido que sea fuertemente adsorbido en forma moderada y se pueda separar
fcilmente del producto.

Operacin continua
Cuando un adsorbedor de lecho fijo se opera en forma de ciclo, la zona de
transferencia de materia es con frecuencia una pequea fraccin de la longitud
del lecho, y el resto del lecho no va a ser utilizado para transferencia de materia.
La utilizacin ms eficiente del adsorbente es posible con flujo en contracorriente
continuo de adsorbente y fluidos. Dos lechos pueden distribuirse de forma
vertical y los slidos se movern por gravedad a travs del desorbedor y el
adsorbedor, y entonces sern cargados por medio de un transportador
neumtico o un elevador de cubeta a la parte superior de la columna.

Intercambio de iones
El intercambio de iones es un proceso en el cual las partculas slidas que
contienen cationes o aniones intercambiables se ponen en contacto con una
solucin electroltica para cambiar la composicin de la solucin..

La capacidad del intercambio de iones existe en algunos materiales naturales


tales como arcillas y zeolitas, pero la mayora de los procesos utilizan resinas
sintticas de intercambio inico. Dichas resinas se preparan a partir de
polmeros orgnicos, tales como poliestireno unido de forma transversal en el
cual se han aadido grupos ionizables.

Equilibrios

La capacidad de un intercambiador de iones es el nmero de grupos


intercambiables por unidad de masa de resina seca.

El intercambio de iones es una reaccin reversible en la cual el contrain en la


resina es reemplazado por un ion diferente a partir de una solucin externa. Para
el intercambio de cationes de una resina de sodio formado con un ion
monovalente A+, la reaccin es

Velocidades de transferencia
de materia
Las velocidades de las reacciones de
intercambio de iones son limitadas por las velocidades de difusin del contrain
en la solucin externa y en los poros de las partculas de la resina. Se supone
que existe un equilibrio en cualquier punto dentro de cada partcula, y para
predecir las variaciones de concentracin con el tiempo se necesitar la solucin
delasecuacionesdeladifusinenestadonoestacionario.Paralasaplicacionesde
ingeniera,lavelocidaddetransferenciademasapuedeaproximarseutilizando
uncoeficienteglobaldeKcayunafuerzaimpulsorabasadasobrelaconcentracin
enlasolucinylaconcentracinc*queestarenequilibrioconlaconcentracin
promediodelapartcula.Lavelocidadparaellechoempacadoesproporcionala
estafuerzaimpulsora.

rKcac c

Operacin de intercambiadores de iones

Un sistema de intercambio de iones para operacin semicontinua requiere de


por lo menos dos columnas, de forma que una pueda siempre estar sobre la
lnea. Cuando el tiempo necesario para la regeneracin es muy corto, es posible
disminuir el costo utilizando dos lechos en serie para eliminar los iones. El primer
lecho se intercambia para la regenera- cin cuando ocurre la ruptura en el
segundo lecho, y el lecho regenerado previamente se convierte en el segundo
lecho en la serie. El inventario de resina se reduce y slo los lechos totalmente
saturados se regeneran, lo cual es ms eficiente.

Cromatografa
Es la separacin de mezclas multicomponentes de gases o lquidos. Se utiliza
un lecho de slidos o lquido inmovilizado como una fase estacionaria, as como
alimentacin intermitente del material a separar. Los componentes de la mezcla
se mueven a travs del lecho o eluyen mediante flujo continuo de un gas o
lquido acarreador, que se convierte en la fase mvil. La separacin de los
componentes de la alimentacin entre las fases estacionaria y mvil se efecta a
diferentes velocidades a travs del lecho debido a los distintos coeficientes de
distribucin. Si el lecho o la columna es lo suficientemente grande, todos los
componentes emergen de manera secuencial como impulsos separados, y un
analizador en la salida muestra la concentracin de cada componente en la fase
mvil.

Cromatografa gas-lquido
Enlacromatografagaslquido,cadacomponentedelamuestradealimentacin
semueveatravsdelacolumnaaunavelocidadproporcionalalavelocidaddel
gasacarreadoreinversamenteproporcionalalacapacidaddelafaseestacionaria
mslafasemvil.

Ensanchamiento del pico


A medida que pasa a travs de la columna, cada pulso individual se ampla
debido a las resistencias de transferencia de masa, la difusin axial y a la salida
del flujo tapn. Si la muestra inyectada es muy pequea, y si los coeficientes de
particin son constantes, el pulso llega a ser gaussiano en forma, y los picos
resultantes en el cromatograma pueden caracterizarse por el tiempo de
retencin medio, la altura del pico y la desviacin estndar.

Cromatografa preparativa
Cuandounprocesocromatogrficoseefectaparasuproduccincomercial,
aumentandoeldimetrodelacolumna,porlogeneralaumentalaamplituddel
picocausadaporladistribucindeflujodesigualylosefectosdepared.LaHETP
seincrementarvariasvecesamenosquesetengamuchocuidadoenelempaque
delacolumnayseconsigaunadistribucinuniformedelaalimentacin.
Utilizandounintervaloestrechodelostamaosdelaspartculasyvibracindela
columnamientrasestsiendoempacadaayudaamantenerlaHETPcercanaalos
valoresdelaboratorio.Sepuedenintroducirplacasdeflectorasaintervalos
regularesconelfinderedistribuirelflujo,peroauncondichasplacasenellugar
adecuadolaHETPtodavaseincrementaconeldimetrodelacolumna.

Lacromatografaengranescalaseutilizasobretodoparalaseparacinde
lquidos.

CONCLUSIN

BIBLIOGRAFIA
Operaciones unitarias en ingeniera qumica, McCabe, Smith Harriott, McGraw-
Hill

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