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Rev. Int. Contam. Ambie.

32 (3) 303-313, 2016


DOI: 10.20937/RICA.2016.32.03.05

EVALUACIN Y CARACTERIZACIN DE GRASAS Y ACEITES RESIDUALES DE COCINA


PARA LA PRODUCCIN DE BIODISEL: UN CASO DE ESTUDIO

Veymar Guadalupe TACIAS PASCACIO1, Arnulfo ROSALES QUINTERO2* y


Beatriz TORRESTIANA SNCHEZ1

1 Unidad de Investigacin y Desarrollo en Alimentos, Instituto Tecnolgico de Veracruz. Avenida Miguel ngel

de Quevedo 2779. Colonia Formando Hogar, Veracruz, Veracruz, Mxico, C.P. 91897
2 Instituto
Tecnolgico de Tuxtla Gutirrez. Carretera Panamericana km. 1080, Apartado Postal 599,Tuxtla
Gutirrez, Chiapas C.P. 29000
*Autor para correspondencia: btorrest@itver.edu.mx

(Recibido mayo 2015; aceptado noviembre 2015)

Palabras clave: contaminacin, residuos, aprovechamiento, biocombustibles, disel

RESUMEN

Se evalu de forma sistemtica la cantidad de grasas y aceites (GAR) generada por


la industria restaurantera en la ciudad de Tuxtla Gutirrez, Chiapas. Los resultados
indicaron que en la ciudad se producen en promedio 174 t de GAR por ao prove-
nientes de ocho tipos de restaurantes en la siguiente proporcin: 41 % restaurantes
formales, 24 % comida rpida, 8 % taqueras, 7 % antojitos, 6 % cocinas econmicas,
6 % bares, 4 % gorditas y 4 % rosticeras. Adems, muestras representativas de GAR
provenientes de cada tipo de restaurante fueron caracterizadas para la produccin de
biodisel en trminos de viscosidad, estabilidad oxidativa, contenido de cidos grasos
libres (AGL), ndice de acidez (IA), ndice de saponificacin, contenido de humedad
y composicin de cidos grasos. El anlisis fisico y qumico indic que todas, excepto
las GAR generadas por restaurantes de comida rpida, cumplen con los niveles de AGL
e IA, recomendados para la transesterificacin alcalina. Considerando la poblacin
de la ciudad, se estim un promedio de produccin de GAR de 0.31 t/ao por cada
1000 habitantes. Un anlisis basado en estas cifras sugiere que en Mxico se podran
obtener 34.9 kt de biodisel/ao y evitar la emisin de 92 kt de CO2/ ao, reduciendo
as la contaminacin en el pas.

Key words: pollution, waste, exploitation, biofuel, diesel

ABSTRACT

The waste cooking oils and fats (WCOF) from the catering industry were systematical-
ly evaluated in Tuxtla Gutierrez, Chiapas. Results pointed out that the eight restaurant
types found in the city produced 174 t of WCOF/year in the following proportion: 41 %
formal restaurant, 24 % fast food, 8 % taquerias, 7 % antojitos, 6 % soup kitchens,
6 % bars, 4 % gorditas and 4 % roast chicken shops. In addition, representative
samples of WCOF coming from every restaurant type were characterized for bio-
diesel production, in terms of viscosity, oxidative stability, free fatty acid content,
acid value, saponification number, moisture content and fatty acid composition.
304 V.G. Tacias Pascacio et al.

The physicochemical analysis suggests that all the WCOF produced in the
city, except that coming from the fast food cooking, met the recommended
free fatty acid levels and the acidity values for alkaline transesterification.
Based on the population of the city an average production of 0.31 t/year
of WCOF per 1000 inhabitants was estimated. Projecting this figure to the whole
country of Mexico, 34.9 kt of this fuel would be obtained per year, which would avoid
the emission of 92 kt/year of CO2 and contribute to reduce pollution in the country.

INTRODUCCIN

(Catalizador)
CH2-O-CO-R1 CH2-OH R-O-CO-R1
El aumento en la poblacin mundial, la bs-
queda de la comodidad y las actividades diarias,
son factores que contribuyen al incremento en el CH-O-CO-R2 + 3 ROH CH-OH + R-O-CO-R2 (1)
consumo de energa y a la generacin de residuos.
Los problemas ambientales (emisin de gases de CH2-O-CO-R3 CH2-OH R-O-CO-R3
efecto invernadero y la lluvia cida) derivados de Triglicridos Alcohol Glicerol steres
las actividades humanas, adems de los problemas
econmicos asociados con el incremento en el La principal desventaja de la catlisis alcalina es
precio y la escases del petrleo, han estimulado su alta sensibilidad a la pureza de los reactivos, as
la bsqueda de combustibles renovables con el como al contenido de cidos grasos libres y agua. El
objetivo de reducir el consumo o incluso sustituir contenido de cidos grasos libres no debe exceder
completamente a los combustibles derivados del ciertos lmites, debido a que pueden promoverse
petrleo (Mohibbe et al. 2005, Canesin et al. reacciones indeseadas de saponificacin (reaccin
2014). 2). Esto reduce la eficiencia del catalizador y el ren-
El biodisel es un combustible alternativo al dimiento de steres (biodisel). Adems dificulta los
disel de petrleo, es un producto biodegradable, procesos de separacin de steres y glicerol (Cao et
no txico y menos perjudicial para el ambiente en al. 2006, Huang et al. 2010).
comparacin con el disel de petrleo. Este com-
bustible es una mezcla de metil steres de cidos RCOOH + NaOH KOH RCOONa+
grasos (FAME, por sus siglas en ingls), obtenidos AGL Catalizador RCOOK+ + H2O (2)
de recursos renovables, como los aceites vegetales alcalino Jabn
y las grasas animales, con bajo valor comercial
(Dias et al. 2009, Ibeto et al. 2011). El biodisel El biodisel obtenido a partir de aceites vegetales
es obtenido por transesterificacin de triglicridos, es una alternativa para reemplazar parte del petrleo
constituyentes principales de los aceites vegetales demandado. Sin embargo, las grandes cantidades
y grasas animales, con un alcohol de cadena corta de aceite comestible requeridas para la generacin
(metanol, principalmente), en presencia de un cata- de energa pueden conducir a una crisis en el sumi-
lizador adecuado. Los catalizadores alcalinos como nistro de alimentos y a un desequilibrio econmico
el hidrxido de potasio o de sodio y los metxidos (Canesin et al. 2014). Por otro lado, la generacin
de potasio y sodio, son los catalizadores ms co- de aceites residuales se est convirtiendo en un pro-
mnmente utilizados en la produccin de biodisel blema creciente en todo el mundo (Felizardo et al.
(Predojevi 2008). La transesterificacin consiste 2006, Kulkarni y Dalai 2006, Chhetri et al. 2008,
en tres reacciones consecutivas reversibles donde Predojevi 2008). El manejo de las grasas y aceites
los triglicridos son convertidos a diglicridos, los residuales (GAR) es un reto importante, debido a los
diglicridos a monoglicridos y estos a glicerol problemas relacionados con su eliminacin y a su
(subproducto principal de la reaccin). En cada eta- posible contribucin a la contaminacin del agua y el
pa se usan tres molculas de alcohol por molcula de suelo (Chhetri et al. 2008). Con base en estimaciones
triglicrido. Estequiomtricamente se producen tres reportadas en siete pases, en la Unin Europea se
moles de ster por cada mol de triglicrido (Sharma producen alrededor de 0.4 Megatoneladas (Mt) de
y Singh 2008) como se indica de forma resumida GAR, principalmente provenientes de la industria
en la reaccin 1: restaurantera, mientras que en Irlanda, la cantidad
EVALUACIN Y CARACTERIZACIN DE GRASAS Y ACEITES RESIDUALES 305

de aceite de cocina residual reciclado fue de 9381 t

Catalizador
en el ao 2006 (Singh et al. 2010). Hasta donde se

alcalino
tiene conocimiento, no hay informacin disponible (4)
sobre la cantidad de GAR producidas en ninguna RCOOR + H2O RCOOH + ROH
ciudad de Mxico.
La alternativa de utilizar los aceites de cocina lquil ster AGL
residuales de hogares y de la industria restaurantera Por lo tanto, las reacciones secundarias como
es de gran importancia. Sin embargo, un inconve- saponificacin e hidrlisis deben ser mantenidas al
niente del uso de aceites residuales como materia mnimo durante la transesterificacin alcalina.
prima para la produccin de biodisel es que tienen Lo anterior indica que el xito del proceso de
propiedades diferentes a las de los aceites refinados conversin de grasas y aceites residuales en biodi-
o crudos, ya que son degradados por reacciones sel depende de varios factores entre ellos el tipo de
hidrolticas y oxidativas que ocurren durante su uso catalizador y las caractersticas finales de los aceites
(Costa Neto et al. 2000). Las propiedades de los residuales utilizados como materia prima. Sin embar-
aceites vegetales residuales dependen del tipo de go, las propiedades fisicas y qumicas de las GAR
tratamiento al que son sometidos. El tipo de aceite, provenientes de restaurantes dependen del tipo de
duracin de la coccin, temperatura del aceite, comida y de las prcticas de cocina utilizadas. Mxico
exposicin al aire, periodo de almacenamiento y el tiene una tradicin culinaria muy diversa, que se ve
tipo de alimento cocinado, determinan la presencia reflejada en su amplia variedad de restaurantes. Por lo
de contaminantes primarios y secundarios, que le tanto, la identificacin de la calidad de las GAR pro-
darn al aceite residual sus caractersticas finales ducidas por los restaurantes en una ciudad del pas,
(Encinar et al. 2005, Kulkarni y Dalai 2006, Wyse- es un requisito para establecer condiciones ptimas
Mason y Beckles 2012). Las altas temperaturas de de operacin si se desea establecer un proceso de
los procesos tpicos de coccin y el agua de los produccin de biodisel a partir de esta materia prima.
alimentos, aceleran la hidrlisis de los triglicridos Sobre esta base, el objetivo de este trabajo fue
e incrementan el contenido de cidos grasos libres estimar el volumen de grasas y aceites de cocina
(AGL), impartiendo al aceite un color ms oscuro y residuales producidos en la ciudad de Tuxtla Gu-
un olor desagradable (Felizardo et al. 2006). tirrez, como un caso de estudio y caracterizarlos
Por otro lado, los contenidos de agua y de AGL para evaluar su potencial como materia prima para
de la materia prima afectan el proceso de transeste- la produccin de biodisel. Los resultados obtenidos
rificacin de glicridos con alcoholes e interfieren fueron utilizados para estimar el impacto asociado
en la separacin de los steres de cidos grasos y a la transformacin de las GAR provenientes de la
glicerol (Freedman et al. 1984). El agua, prove- industria restaurantera en biodisel, en relacin con
niente de las grasas y aceites o la formada durante el consumo de disel fsil y en consecuencia, en la
la reaccin de saponificacin, retarda la reaccin reduccin de las emisiones de CO2 en Mxico.
de transesterificacin a travs de reacciones de
hidrlisis (reaccin 3). Los triglicridos pueden
ser hidrolizados a diglicridos y formar ms AGL MATERIALES Y MTODOS
(Leung et al. 2010).
Materiales
CH2-O-CO-R1 CH2OH Todos los reactivos y disolventes utilizados en
esta investigacin fueron grado analtico. El etanol
CH-O-CO-R2 + H2O CH-O-CO-R2 + R1-COOH y el hidrxido de potasio fueron marca Fermont
(3) (Productos Qumicos Monterrey, Monterey, Nuevo
CH2-O-CO-R3 CH2-O-CO-R3 Len, Mxico), el tolueno y el hexano, Sigma Aldrich
(Sigma-Aldrich, Inc., San Luis, EUA) y el cido
Triglicrido Agua Diglicrido AGL clorhdrico, sulfrico y metanol fueron J.T. Baker
(Mallindckrodt Maker, Inc. Phillipsburg, EUA).
Una segunda reaccin de hidrlisis (reaccin 4)
puede ocurrir cuando se usa un catalizador alcalino, Estimacin de la produccin de grasas y aceites
en la cual los alquil steres ya formados (biodiesel) de cocina residuales (GAR)
son convertidos en cidos grasos libres (Abbaszaadeh La estimacin de la cantidad de grasas y aceites
et al. 2012). de cocina residuales (GAR) producida en la ciudad
306 V.G. Tacias Pascacio et al.

de Tuxtla Gutirrez fue realizada en dos etapas. En muestra, a las que se les agreg 0.2 mL de tolueno y
primer lugar, se contabilizaron los restaurantes regis- 0.4 mL de H2SO4 al 1 % en metanol. Las muestras
trados en la ciudad y se clasificaron de acuerdo con se calentaron a 80 C durante 30 min y se dejaron
su tamao y tipo de cocina. Esto se llev a cabo entre enfriar a temperatura ambiente. Los steres de cidos
septiembre y octubre de 2013 y se realiz dividiendo grasos producidos se extrajeron agregando 1 mL de
la ciudad en 25 sectores. Cada sector se asign a un hexano y 1 mL de agua. La fase de hexano se dej
grupo de 6 a 8 personas. Posteriormente, se realiz un evaporar y los steres de cidos grasos fueron re-
monitoreo aleatorio de una vez por semana durante constituidos nuevamente en hexano para su anlisis
un mes (febrero 2014) a tres restaurantes de cada tipo (Fozo y Quivey 2004).
(previamente clasificados) para estimar la cantidad La composicin de los steres metlicos se deter-
total de GAR producida en la ciudad por semana. min por cromatografa de gases- espectrometra de
Esto permiti determinar la contribucin porcentual masas (GC-MS) (Agilent Technologies modelo 5975
de cada tipo de restaurante al volumen total de GAR inert XL Net Work GC system) a una temperatura de
producido en la ciudad. entrada de 250 C, flujo en la columna: 1 mL/min,
flujo dividido: 100 mL/min, volumen de inyeccin:
Definicin y preparacin de las muestras de GAR 1 mL, divisin: 100:1, temperatura inicial en el horno:
Las muestras de GAR recolectadas en los tres 60 C, tiempo de mantenimiento (1): 5 min, rampa
restaurantes de cada tipo se mezclaron para confor- (1): 20 C/min hasta 210 C, tiempo de mantenimiento
mar una muestra representativa del tipo de cocina. (2): 0 min, rampa (2): 1 C/min hasta 213 C, tiempo
Posteriormente, se prepar una mezcla de GAR de mantenimiento (3): 0 min, rampa (3): 20 C/min
(MGAR) de muestras representativas de los dife- hasta 225 C, tiempo de mantenimiento (4): 25 min,
rentes tipos de restaurantes tomando como base la temperatura final del horno: 225 C, columna: ca-
contribucin proporcional (%v/v) de cada tipo de pilar DB-WAX, 60 m 250 mm 0.25 mm, gas
restaurante al volumen total de GAR producido en acarreador: helio.
la ciudad. Se analiz tambin una muestra de aceite La composicin de los steres metlicos en las
comercial fresco. muestras analizadas se determin por espectrometra
La preparacin de las muestras consisti inicial- de masas, utilizando el programa de bsqueda NIST
mente en la remocin fsica de sedimentos y partculas Mass spectral NIST/EPA/NIH Mass Spectral (versin
de alimento residuales. Estas fueron calentadas a de biblioteca 2.0d, 2005).
aproximadamente 40 C y se dejaron reposar por dos El ndice de saponificacin (IS) se estim de
horas para favorecer la sedimentacin. Se cernieron a acuerdo con la Ec. 5, la cual relaciona el IS con el
travs de un filtro comercial de 100 % polipropileno, se ndice de acidez (IA) (Canesin et al. 2014):
colocaron en frascos de vidrio color mbar protegidos
de la luz y se almacenaron a 4 C hasta su uso. ISIA
ster (%) = 100 (5)
Caracterizacin fsica y qumica de las GAR IS
Las propiedades fsicas y qumicas de las muestras
de GAR se evaluaron usando los mtodos de la Aso-
ciacin Oficial de Qumicos Analticos (AOAC, por RESULTADOS Y DISCUSIN
sus siglas en ingls). El contenido de cidos grasos
libres se expres como porcentaje de cido oleico y se Clasificacin y cuantificacin de restaurantes
determin el ndice de acidez (mtodo 940.28), ndice Se registraron 793 restaurantes en la ciudad de
de saponificacin (mtodo 920.160) y contenido de Tuxtla Gutirrez y fueron clasificados en ocho cate-
humedad (mtodo 926.12) para evaluar la degrada- goras con base en el tipo de cocina: 1) restaurantes
cin y la viabilidad de las GAR para la produccin formales, fueron los establecimientos ms grandes
de biodisel. Adems, se determin la densidad y donde los platillos se ordenan a partir de un men,
viscosidad (viscosmetro Stabinger modelo SVM 2) taqueras, donde se sirve todo tipo de tacos,
3000), la estabilidad oxidativa (873 Biodisel Ran- 3) rosticeras, donde el pollo rostizado es el platillo
cimat) y la composicin de cidos grasos. principal, 4) cocinas econmicas, donde se ofrecen
Para determinar el perfil de cidos grasos, las mens con pocos platillos (regionales), bajo el esque-
muestras fueron primero convertidas a sus respecti- ma de comida corrida de tres tiempos, 5) gorditas,
vos metil steres. Para preparar los steres de cidos donde el platillo principal son las gorditas hechas
grasos se utilizaron aproximadamente 5 mg de cada a base de maz y rellenas principalmente de carne,
EVALUACIN Y CARACTERIZACIN DE GRASAS Y ACEITES RESIDUALES 307

6) bares, donde se sirven botanas, 7) establecimien- 1800


tos de comida rpida, que preparan principalmente: 1600
pizza, hamburguesas, papas y pollo frito y 8) anto-
1400
jitos, donde se preparan comidas tpicas mexicanas,
comnmente a base de maz y con un alto contenido 1200

GAR (L/semana)
de grasas. De stos, los ms numerosos fueron los 1000
restaurantes formales, taqueras y cocinas econ-
800
micas, con 180 (23 %), 167 (21 %) y 165 (21 %)
establecimientos, respectivamente (Fig. 1). Las 600
prcticas de cocina, el tipo de alimento, los aditivos 400
empleados, el aceite utilizado y las veces que el aceite
200
es reutilizado vara en cada restaurante, por lo que la
cantidad y caractersticas de las GAR producidas por 0
cada tipo de restaurante, tambin fueron diferentes. es a
s
ica
s
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s da re
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al er oj pi di er
m qu m t r Ba or ic
or n An a G st
F Ta o id Ro
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na
s Co
200 ci
Co Tipos de restaurantes
180

160
Fig. 2. Volumen de grasas y aceites residuales (GAR) genera-
dos por la industria restaurantera en la ciudad de Tuxtla
Nmero de restaurantes

140 Gutirrez, Chiapas, Mxico


120
gorditas y rosticeras fueron de 41 %, 24 %, 8 %,
100
7 %, 6 %, 6 %, 4 % y 4 %, respectivamente. Tomando
80
como base estas cifras, el volumen total estimado de
60 GAR producido en la ciudad fue de 191 524 L/ao,
40 los cuales asumiendo una densidad de 0.9079 kg/L
20
equivalen a 174 t de GAR por ao.
La poblacin total en la ciudad de Tuxtla Gutirrez
0
es a
s s s da s s s en el ao 2010 fue de 553 374 habitantes (INEGI
al er ica oj
ito pi re di
ta
er
a
rm qu m t r Ba or ic 2014), lo que sugiere que los restaurantes produ-
Fo Ta on An da G st
ec m
i Ro cen un promedio de 0.31 t/ao de GAR por cada
na
s Co
ci 1000 habitantes. Al considerar esta cifra como una
Co Tipos de restaurantes
tasa representativa de produccin de GAR en M-
Fig 1. Nmero y clasificacin de restaurantes que fueron regis- xico, la cantidad estimada de GAR generada por
trados en la ciudad de Tuxtla Gutirrez, Chiapas, Mxico ao sera de 35 kt (38 879 989 L) en todo el pas
(112 336 538 habitantes, INEGI 2014). Cabe sealar
que esta es una proyeccin moderada para el pas,
Estimacin de la produccin de GAR ya que la cantidad total de GAR/ao generada en
El monitoreo realizado permiti estimar la canti- ciudades ms grandes, como Monterrey o la ciudad
dad total de GAR producida en la ciudad e identificar de Mxico, podra ser mayor puesto que las personas
a los restaurantes que generaron el mayor volumen que viven en ciudades ms grandes e industrializadas,
de stos. Puede observarse, en la figura 2, que los comen con mayor frecuencia en restaurantes que las
restaurantes formales, adems de ser los ms nume- que viven en ciudades pequeas. La cantidad total
rosos, fueron los principales generadores de GAR de GAR estimada para Mxico es muy baja en com-
con 1654 L/semana, as como los restaurantes de paracin con las 113 000 kt de GAR de restaurantes
comida rpida, los cuales produjeron 963 L/sema- y establecimientos de comida rpida que son reco-
na de GAR. Los dems restaurantes tuvieron una lectadas anualmente en los Estados Unidos (Canakci
produccin de GAR similar, la cual vari entre 150 2007). Sin embargo, es mayor comparada con los
y 298 L/semana. La produccin total semanal de 2.5 millones de L/ao de GAR generada por los
GAR en la ciudad de Tuxtla Gutirrez fue de 3990 L restaurantes en Croacia (osi et al. 2010). Se sabe
(Cuadro I). La contribucin a la produccin total que la produccin de GAR depende de la poblacin
de GAR de los restaurantes formales, comida rpi- y que est relacionada con los niveles de actividad de
da, taqueras, antojitos, cocinas econmicas, bares, los sectores restaurantero y hospitalario, los cuales,
308 V.G. Tacias Pascacio et al.

CUADRO I. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LOS ACEITES Y GRASAS RESIDUALES Y LA MEZCLA DE ESTOS
(MWCOF) OBTENIDOS DE LOS DIFERENTES TIPOS DE RESTAURANTES REGISTRADOS EN LA CIUDAD
DE TUXTLA GUTIRREZ, CHIAPAS, MXICO

Restaurantes Acidez cidos grasos Saponificacin Ester (%) Humedad Estabilidad Viscosidad
(mg KOH/g) libres (%) (mg KOH/g) (%) oxidativa (h) (mPa/s)
Antojitos 0.45 (0.01) 0.22 (0.01) 185.62 (1.76) 99.76 0.02 (0.01) 2.78 (0.06) 37.869
Bares 1.00 (0.01) 0.50 (0.01) 193.06 (2.33) 99.48 0.03 (0.02) 5.69 (0.07) 39.611
Cocinas 0.81 (0.01) 0.40 (0.01) 183.75 (1.66) 99.56 0.02 (0.00) 4.74 (0.09) 31.763
Comida rpida 4.98 (0.15) 2.51(0.08) 195.07 (4.33) 97.44 0.01(0.00) 2.78 (0.07) 39.727
Gorditas 0.94 (0.01) 0.47 (0.01) 196.31 (0.27) 99.52 0.01(0.00) 0.86 (0.03) 50.027
Formal 1.62 (0.01) 0.81 (0.01) 194.66 (2.04) 99.17 0.02 (0.00) 3.89 (0.02) 52.205
Rosticeras 0.99 (0.14) 0.50 (0.07) 185.55 (4.95) 99.46 0.03 (0.01) 0.44 (0.04) 34.104
Taqueras 1.89 (0.14) 0.95 (0.07) 192.53 (1.29) 99.02 0.05 (0.00) 2.94 (0.04) 36.949
MWCOF 2.09 (0.09) 1.05 (0.04) 198.54 (0.71) 98.95 0.04 (0.00) 3.29 (0.04) 40.098
Aceite puro 0.10 (0.00) 0.05 (0.00) 196.23 (1.65) 99.95 0.04 (0.02) 7.56 (0.30) 29.932

a su vez, estn vinculados con la actividad general registrado por otros investigadores como Wyse-
de la economa y en particular con el sector turismo, Mason y Beckles (2012).
que se relaciona con el grado de industrializacin de Adems, se observ que el IA y los niveles AGL
cada pas (Singh et al. 2010). de todas las muestras incluyendo la MGAR fueron
superiores a los obtenidos con el aceite fresco y que
Caracterizacin fsica y qumica de las GAR para estos ndices en las GAR de los restaurantes de co-
produccin de biodisel mida rpida fueron el doble que los valores determi-
Se realiz la caracterizacin fsica y qumica de nados en el resto de las GAR analizadas. Esto puede
muestras representativas de GAR provenientes de los deberse a que la comida rpida es principalmente frita
diferentes tipos de restaurantes para evaluar su poten- y durante la fritura los niveles de AGL se incrementan
cial como materia prima para producir biodisel. Se como consecuencia de la hidrlisis de los triglicridos
encontr que el ndice de acidez (IA), los niveles de en presencia de humedad y oxidacin del alimento
cidos grasos libres (AGL), la estabilidad oxidativa, (Canakci 2007).
la viscosidad y la composicin de cidos grasos, Por el contrario, el porcentaje de humedad y el
fueron diferentes en todas las muestras de GAR ndice de saponificacin presentaron pequeas va-
analizadas (Cuadros I y II). Esto era de esperarse ya riaciones entre las muestras de GAR provenientes
que todos los restaurantes utilizan diferentes tipos de de los ocho diferentes tipos de restaurantes y fueron
aceites y la duracin de coccin, el tipo de alimento similares a los reportados por Wyse-Mason y Beckles
cocinado, los aditivos empleados y las prcticas de (2012). Estos autores compararon las propiedades de
cocina son tambin distintas. Esto mismo ha sido GAR en 11 restaurantes y concluyeron que los valores

CUADRO II. COMPOSICIN DE CIDOS GRASOS DE LAS GRASAS Y ACEITES RESIDUALES PROVENIENTES DE LOS
DIFERENTES RESTAURANTES AS COMO LA MEZCLA DE ELLOS (MWCOF) Y ACEITE COMERCIAL

Restaurantes Contenido de cidos grasos ( %) Saturacin Insaturacin


(%) (%)
C14:0 C16:0 C16:1 C18:0 C18:1 C18:2 C18:3 C20:0 C20:1
Antojitos 0.54 12.13 1.10 4.45 37.62 36.51 6.58 0.47 0.60 17.58 (0.25) 82.42 (0.25)
Bares 0.34 10.89 0.80 4.40 48.59 27.46 6.46 0.30 0.76 15.93 (0.17) 84.07 (0.17)
Cocinas 0.45 10.72 0.59 3.90 40.18 35.89 7.78 - 0.48 15.07 (0.14) 84.93 (0.14)
Comida rpida 0.53 20.21 0.32 4.55 40.26 28.99 4.64 0.50 - 25.79 (0.51) 74.21 (0.51)
Gorditas 0.26 10.29 0.21 4.38 46.42 30.85 6.20 0.56 0.82 15.49 (0.29) 84.51 (0.29)
Formales 0.46 17.92 0.20 4.45 38.87 32.41 5.00 0.44 0.25 23.26 (0.21) 76.74 (0.21)
Rosticeras 1.07 24.49 5.68 6.75 38.87 21.23 1.92 - - 32.30 (0.31) 67.70 (0.31)
Taqueras 2.52 27.16 3.10 15.33 40.39 10.25 0.86 - 0.40 45.01 (0.24) 54.99 (0.24)
MWCOF 0.62 17.82 0.51 5.75 40.98 28.77 4.51 0.50 0.55 24.69 (0.39) 75.31 (0.39)
Aceite puro - 8.75 0.10 3.43 43.63 34.99 7.74 0.54 0.83 12.72 (0.13) 87.28 (0.13)
EVALUACIN Y CARACTERIZACIN DE GRASAS Y ACEITES RESIDUALES 309

superiores de IA y niveles de AGL obtenidos en las la mezcla de las grasas y aceites de cocina residua-
GAR provenientes de los restaurantes de comida les (MGAR) provenientes de todos de restaurantes,
rpida fueron resultado de una coccin intensa por incluyendo los de comida rpida, present un IA y
periodos de tiempo ms largos. Por lo tanto, puede un nivel de AGL muy cercano a los valores recomen-
suponerse que las GAR de los restaurantes de comida dados para la catlisis alcalina. Esto indica que la
rpida de la ciudad de Tuxtla Gutirrez tuvieron una MGAR es adecuada para la produccin de biodisel
intensidad y duracin de coccin superior a la de las y sera una opcin para el aprovechamiento de todas
GAR de los restaurantes de antojitos, bares, cocinas las GAR producidas en la ciudad.
econmicas, gorditas, restaurantes formales, taque- Puede verse tambin en el cuadro I que el con-
ras y rosticeras. Es interesante sealar que el IA y tenido de humedad fue similar en todas las muestras
los niveles de AGL reportados por Wyse-Mason y e inferior, no slo al del aceite fresco, sino tambin
Beckles (2012) para las GAR de los restaurantes de a los valores sugeridos en la literatura para la tran-
comida rpida y pizzeras fueron ms elevados que sesterificacin alcalina (Encinar et al. 2005, Wyse-
los determinados en las GAR de esta misma clase de Mason y Beckles 2012). Esto puede ser atribudo a
restaurantes en la ciudad de Tuxtla Gutirrez. que las temperaturas usadas durante la coccin fueron
Se observ tambin una menor estabilidad oxidati- superiores al punto de ebullicin del agua, lo que
va en las muestras de GAR (0.44-5.69 h) de todos los promovi la evaporacin de la misma. Por otro lado,
restaurantes respecto a la del aceite fresco (7.56 h). los valores de IS indican que la formacin potencial
Este efecto ha sido tambin relacionado con las re- de steres de todos los tipos de GAR, as como los
acciones de degradacin, tales como autooxidacin, de su mezcla, sera inferior que la estimada para el
polimerizacin y oxidacin trmica, e hidrlisis ocu- aceite fresco (Cuadro I). Sin embargo, resultara
rridas durante la fritura, donde el aceite es sometido suficiente para obtener altos rendimientos en la pro-
repetidamente a altas temperaturas en presencia de duccin de biodisel (98.95 % de steres), ya que la
aire y humedad (ayl y Ksefolu 2008). Norma EN 14214 recomienda un valor mnimo de
El IA y el contenido de AGL en el aceite son 96.5 % de steres.
parmetros clave que determinan la factibilidad de Los valores de viscosidad determinados para todas
una materia prima para la produccin de biodisel, las GAR recolectadas en la ciudad, especialmente las
ya que el rendimiento de la transesterificacin alca- obtenidas de los restaurantes formales y de gorditas,
lina (proceso ms utilizado para la produccin de fueron superiores que los del aceite fresco. Esto
biodisel) es altamente dependiente de la pureza de puede tener un impacto negativo en el rendimiento
los reactivos. Los AGL pueden reaccionar con el del proceso de produccin de biodisel ya que a
catalizador alcalino para producir jabn y agua, indu- mayor viscosidad se dificulta el contacto entre las
ciendo la formacin de emulsiones. La presencia de molculas de aceite y de metanol, lo que disminuye
agua puede tambin ocasionar la saponificacin del la solubilidad del aceite en el solvente, provocando
ster a pH alcalino. Estas reacciones incrementan la baja conversin de los triglicridos (Leung y Guo
cantidad de catalizador requerida para llevar a cabo 2006). Los incrementos en la viscosidad de las GAR
la transesterificacin alcalina y dificultan los procesos podran atribuirse al complejo patrn de reacciones
de recuperacin y purificacin del biodisel (Encinar termolticas y oxidativas que ocurren en las grasas y
et al. 2005). Se ha sealado que la materia prima para aceites durante el proceso de fredo. Una alta visco-
la produccin alcalina de biodisel debe ser anhidra sidad indica la formacin de polmeros as como una
(contenido de agua < 0.3 %) y tener un IA inferior a mayor cantidad y tipos de cidos grasos presentes en
2 mg KOH/g (Freedman et al. 1984, Liu 1994, Ca- cada muestra (Maskan y Bac 2003, Canakci 2007).
nakci 2007). Otros autores han observado que un
contenido de AGL cercano a 1 % (2 mg KOH/g) en Composicin de cidos grasos
el aceite de cocina residual no tiene efecto en la con- Se determin la composicin de cidos grasos
versin de steres metlicos por transesterificacin de las GAR recolectadas en la ciudad, ya que du-
alcalina (Sharma 2008, Singh 2008, Upadhyay 2008). rante la coccin los aceites estn expuestos a altas
Con base en lo anterior, las GAR obtenidas de todos temperaturas en presencia de oxgeno y sto facilita
los restaurantes monitoreados en la ciudad, excepto un importante nmero de reacciones que alteran la
las GAR provenientes de restaurantes de comida composicin de cidos grasos (Kulkarni y Dalai
rpida, podran ser materia prima adecuada para la 2006, Wyse-Mason y Beckles 2012). Los resultados
transesterificacin alcalina, ya que su contenido de presentados en el cuadro II indican que el cido olei-
AGL fue inferior al 1 % (Cuadro I). Sin embargo, co (C18:1) se increment solamente en las muestras
310 V.G. Tacias Pascacio et al.

provenientes de bares y gorditas. Lo anterior puede (C18:0) tienen altos nmeros de cetano y son me-
deberse a la hidratacin de los cidos grasos ms nos propensos a la oxidacin que los componentes
insaturados por la presencia de agua y altas tempe- insaturados (Canakci 2007). Adems, los cidos
raturas durante la coccin (Knothe y Steidley 2009, grasos saturados, juegan un papel importante en la
Wyse-Mason y Beckles 2012). Por el contrario, determinacin de las propiedades de flujo en fro del
las muestras de los diferentes tipos de restauran- biodisel, como el punto de obstruccin del filtro en
tes presentaron un incremento en cido palmtico fro (POFF), el cual se produce a altas temperaturas,
(C16:0) y cido esterico (C18:0). Este efecto puede cuando el contenido de cidos grasos saturados
atribuirse a la ruptura de los cidos grasos insatura- aumenta. Por ejemplo, si el biodisel se produce a
dos durante la coccin moderada, ya que si bien los partir de grasas animales (22-45 % AGS), el POFF
cidos grasos saturados pueden tambin reaccionar puede producirse entre 12 C y 1 C aproximada-
para producir alcanos, alquenos, dixido de carbono mente, pero si se deriva de aceite de colza (5-10 %
y cidos grasos de cadena ms corta, esto slo ocurre AGS), el POFF puede ocurrir entre -7 C y -12 C,
cuando los aceites son sujetos a condiciones extremas aproximadamente (Chhetri et al. 2008). Para esta
y uso prolongado (Kulkarni et al. 2012). Por lo tanto, propiedad dependiente del clima, los estndares de
la presencia de cido mirstico (un cido graso de la EN14214 (2008) reportan para climas templados
cadena ms corta) en todas las muestras, excepto en 6 de POFF: 5, 0, 5, 10, 15, 20 C.
la de aceite fresco, y la disminucin de los niveles Basados en el criterio del POFF, las GAR de
de cido oleico observados en las GAR de antoji- antojitos, bares, cocinas econmicas y gorditas,
tos, cocina econmica, comida rpida, restaurantes que tuvieron menor cantidad de AGS (17.58 %,
formales, taqueras y rosticeras, son indicativos de 15.93 %, 15.07 % y 15.49 %, respectivamente),
uso prolongado de los aceites en la mayora de los sern una mejor materia prima para la produccin
restaurantes (Cuadro II). de biodisel que las grasas animales u otros aceites
Por el contrario, la menor concentracin de con mayor contenido de cidos grasos saturados.
cidos grasos ms insaturados (cido linoleico y Por otro lado, las muestras de GAR provenientes
linolnico) en todas las muestras de GAR respecto de antojitos, bares, cocinas econmicas y gorditas
al aceite fresco, seala que los cidos grasos insa- presentaron un nivel de cidos grasos insaturados
turados son menos estables que los cidos grasos muy cercano al del aceite fresco. Sin embargo, se
saturados (Wyse-Mason y Beckles 2012). La con- determinaron bajos contenidos de cidos grasos
centracin menor de cidos grasos poliinsaturados insaturados en las muestras de comida rpida y
(linoleico y linolnico) encontrada en las GAR restaurantes formales. Estos contenidos fueron
puede ser positiva ya que el biodisel obtenido a an menores en las muestras de GAR prove-
partir de esta materia prima podra tener una mejor nientes de taqueras y rosticeras (Cuadro II).
estabilidad oxidativa durante el almacenamiento La presencia de cidos grasos insaturados en los
(Canesin et al. 2014). FAME es necesaria para limitar su solidificacin.
Asimismo, en el cuadro I puede observarse que Sin embargo, los FAME con mayor grado de in-
la concentracin de cidos grasos saturados (AGS) saturacin no son deseables en el biodisel, ya
en todas las muestras de GAR fue mayor (entre que las molculas insaturadas reaccionan con el
15.07 y 45.01 %) que la del aceite fresco (12.72 %). oxgeno atmosfrico y son convertidas en perxi-
El contenido superior de AGS encontrado en las dos. Adems, puede ocurrir entrecruzamiento en
GAR provenientes de rosticeras (32.30 %) y ta- el sitio de insaturacin y obtenerse un material
queras (45.01 %), puede ser debido al hecho de polimerizado tipo plstico. A altas temperaturas,
que ambas muestras son principalmente grasas de como las comnmente encontradas en los motores
origen animal y es sabido que las grasas animales de combustin interna, el proceso puede acelerarse
tienen una mayor concentracin de cidos grasos y el motor rpidamente quedar engomado con los
saturados que los aceites vegetales. Esta caracte- FAME polimerizados (Mohibbe et al. 2005). En
rstica de las GAR provenientes de taqueras y ros- este contexto, el biodisel producido con GAR de
ticeras es indeseable, ya que las cadenas saturadas taqueras y rosticeras, sera menos susceptible a
pueden causar un incremento en parmetros como la degradacin que el biodisel obtenido de GAR
la viscosidad, el punto de obstruccin y el punto de antojitos, bares, cocinas econmicas, gorditas,
de nube del biodisel producido. Sin embargo, los comida rpida y restaurantes formales.
componentes saturados como el cido mirstico El contenido de cidos grasos saturados e
(C14:0), cido palmtico (C16:0) y cido esterico insaturados de la MGAR fueron superiores a los del
EVALUACIN Y CARACTERIZACIN DE GRASAS Y ACEITES RESIDUALES 311

aceite fresco y similares a las muestras de comida a las emisiones totales de CO2 en Mxico. Sin em-
rpida y restaurantes formales, debido a la alta pro- bargo, es evidente que esta cifra puede ser superior
porcin de stos en la definicin de la MGAR. Lo si las GAR provenientes de otros sectores, as como
que sugiere que el biodisel producido al utilizar la las grasas animales residuales de los mataderos,
MGAR como materia prima, presentar problemas aves de corral e industria pesquera fueran utilizadas
de flujo en fro. Sin embargo, el riesgo disminuye para producir biodisel, como se hace en pases
en climas clidos como el de la ciudad de Tuxtla como Noruega (Andersen y Weinbach 2010). Por
Gutirrez. otro lado, un impacto ambiental positivo asociado
a la reutilizacin de las GAR sera la disminucin
Uso potencial de las grasas y aceites residuales de la contaminacin del agua y sus repercusiones,
para produccin de biodisel en Mxico ocasionada por las descargas de este residuo cuando
La cantidad de biodisel que podra ser obtenida no es aprovechado.
a partir del volumen de GAR producido (174 t/ao)
en la ciudad de Tuxtla Gutirrez es de alrededor de
172 t/ao, si esta materia prima fuera convertida CONCLUSIONES
con una eficiencia del 98.95 % en metil steres por
transesterificacin alcalina (Cuadro I). Sin embargo, Se determinaron la produccin y las propiedades
considerando un 5 % de incremento en el consumo fsicas y qumicas de las grasas y aceites residuales
de combustible cuando se utiliza biodisel en lugar provenientes de una variedad de restaurantes en una
de disel (Andersen y Weinbach 2010), las 172 t/ao ciudad de tamao medio de Mxico. Se identificaron
de biodisel obtenidas a partir de GAR podran re- ocho tipos de restaurantes, pero los principales gene-
emplazar 163 t/ao de disel fsil. radores de GAR fueron los restaurantes formales y
Por otro lado, la combustin del disel fsil resulta los de comida rpida. Los resultados indicaron que
en emisiones de 3.52 kg CO2/kg disel (Andersen las GAR provenientes de casi todos los restaurantes,
y Weinbach 2010). Por lo tanto, la sustitucin de as como la mezcla de stos, son una materia prima
163 t/ao de disel fsil producidas a partir de GAR, adecuada para la produccin de biodisel. La proyec-
tericamente resultara en una disminucin de 575 t/ao cin de estos resultados a todo el pas indic que el
de las emisiones de CO2. Sin embargo, la recolec- procesamiento de las GAR provenientes de la indus-
cin, el procesamiento, el consumo de metanol y tria restaurantera podra incrementar la produccin de
la distribucin asociadas a la produccin y uso del biodisel en Mxico y reducir las emisiones de CO2
biodisel, implican la combustin de disel fsil y generadas por el uso de disel fsil. Debe sealarse
reducen en un 20 % el impacto en las emisiones de que este estudio es el primero realizado en Mxico
CO2, derivadas del reemplazo de disel fsil por en este tema, adems, puede contribuir a establecer
biodisel (Andersen y Weinbach 2010). Con base una poltica de reso o conversin de las GAR en
en lo anterior, el proceso de obtencin de 172 t/ao biodisel o en otros productos de valor agregado.
de biodisel a partir de GAR generara por s mismo Tambin puede ser til para evaluar el impacto de
121 t/ao de CO2, por lo que la reduccin real en las la descarga de estos residuos al ambiente, as como
emisiones de CO2 al aire debido al reemplazo de di- para promover la produccin y uso del biodisel en
sel fsil por biodisel, seran 454 t de CO2/ao. Esta Mxico, donde su produccin en 2012 fue nica-
tendra sin duda un impacto positivo en la reduccin mente de 0.1 miles de barriles/da, mientras que en
de la contaminacin en la ciudad. Estados Unidos se produjeron 64 mil barriles/da en
La cantidad proyectada de GAR producidas por ese mismo ao (EIA 2015).
la industria restaurantera en todo Mxico, fue de
35 kt/ao. Esta materia prima permitira producir
34.9 kt/ao de biodisel (aproximadamente 687 ba- AGRADECIMIENTOS
rriles/da), los cuales podran reemplazar 33 kt/ao
de disel fsil y evitar la emisin de 92 kt CO2/ao. Los autores agradecen al Dr. Miguel ngel Garca
El consumo total de disel en Mxico en el ao 2013 Alvarado por su apoyo en la seleccin del mtodo
fue de aproximadamente 20 304 kt (SIE 2015). Por usado para llevar a cabo el monitoreo de la produc-
lo tanto, el biodisel obtenido a partir de GAR podra cin de grasas y aceites en la ciudad y a Celina Lujn
reemplazar el 0.16 % del disel utilizado en Mxico Hidalgo por su asistencia tcnica en el laboratorio.
y reducir el 0.13 % de las emisiones de CO2 de todo Veymar G. Tacias agradece tambin al CONACyT
el pas. Esto podra parecer una pequea contribucin por la beca de doctorado otorgada.
312 V.G. Tacias Pascacio et al.

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