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FUNDAMENTOS DE

PIROMETALRGIA
Mdulo 5
Balances de Masa y Calor

Prof. Leandro Voisin A, MSc., Dr.

Acadmico Universidad de Chile.


Director del Laboratorio de Pirometalurgia.
Senior Researcher Tokyo & Tohoku Universities, Japan.

1
Ecuaciones fundamentales
Balances de masa y calor

Los procesos metalrgicos en los que participan reacciones


qumicas son complejos y generalmente ecs. cinticas y
termodinmicas fundamentales simplificadas son utilizadas para
establecer los balances de materia y energa.
Generalidades

 Balances de flujo de masa en estado estacionario sobre un


volumen de control.
 Balance de calor (Entalpa) en estado estacionario sobre un
volumen de control.

2
Ecuaciones fundamentales
Balances de masa y calor

Balance de masa

En estado estacionario. la ec. general a considerar para establecer


los balances de masa de las diferentes especies que participan en el
sistema es:


masa del elem. i
entrante
= masa del elem. i
saliente

3
Ecuaciones fundamentales
Balances de masa y calor
Balance de calor
De igual forma, en estado estacionario la ec. general a considerar
para establecer el balance de calor del sistema es:

Perdidas de calor
Entalpa
entrante
= Entalpa + en el sistema

saliente

En trminos matemticos:

Perdidas de calor


H reactantes
=

H productos
+ q
cond + qrad + qconv


 Conduccin de calor a travs de las paredes del sistema y
eventualmente conveccin y radiacin de dicho calor fuera de l.
 Radiacin de calor directa desde el sistema hacia el exterior.
4
Balances de masa y calor en fusin Flash

Un concentrado calcopirtico es tratado en un horno INCO flash a 1500K.


Considerando estado estacionario, determine el requerimiento puro de
oxgeno por 1000 Kg. de concentrado para que el horno trabaje de
manera autgena. Determine adems la composicin de la mata obtenida
5
Balances de masa y calor en fusin Flash

Simplificaciones del sistema

 Concentrado calcopirtico puro (CuFeS2).


 Agente oxidante horno INCO, oxgeno puro.
 Escoria compuesta slo de FeO y SiO2 en razn msica 70/30.
 El oxgeno contenido en el fundente (SiO2) entra y sale del
sistema sin considerar disociacin.

6
Balances de masa y calor en fusin Flash

Incgnitas del problema respecto al sistema volumen de control

 Oxgeno que entra como agente oxidante.


 SiO2 que entra como fundente.
 Cu2S que sale en la mata.
 FeS que sale en la mata.
 FeO que sale en la escoria.
 SiO2 que sale en la escoria.
 SO2 que sale en los gases

7
Balances de masa en fusin Flash

Balance de cobre, Cu


masa de cobre
entrante
= masa de cobre
saliente

%Cu( conc.) 80%Cu( Cu 2 S )


1000 = masaCu2 S mata
100 100

34.6 80
1000 = masaCu2 S mata
100 100

346 = 0.8 masaCu2 S mata

8
Balances de masa en fusin Flash

Balance de fierro, Fe


masa de fierro
entrante
= masa de fierro
saliente

% Fe( conc.) 64% Fe( FeS ) 78% Fe( FeO )


1000 = masaFeSmata + masaFeOescoria
100 100 100

30.4 64 78
1000 = masaFeSmata + masaFeOescoria
100 100 100

304 = 0.64 masaFeSmata + 0.78 masaFeOescoria

9
Balances de masa en fusin Flash

Balance de azufre, S

masa de azufre
entrante
= masa de azufre
saliente

% S( conc.) 20% S( Cu 2 S )
1000 = masaCu2 S mata
100 100
36% S( FeS ) 50% S( SO2 )
+ masaFeSmata + masaSO2 gas
100 100

35 20 36 50
1000 = masaCu2 S mata + masaFeSmata + masaSO2 gas
100 100 100 100

350 = 0.2 masaCu 2 S mata + 0.36 masaFeSmata + 0.5 masaSO2 gas

10
Balances de masa en fusin Flash

Balance de oxgeno, O

masa de oxgeno
entrante
= masa de oxgeno
saliente

22%O( FeO ) 50%O( SO2 )
masaO2 ( ag .oxidante) = masaFeOescoria + masaSO2 gas
100 100
22 50
masaO2( ag .oxidante) = masaFeOescoria + masaSO2 gas
100 100

masaO2( ag .oxidante) = 0.22 masaFeOescoria + 0.5 masaSO2 gas

11
Balances de masa en fusin Flash

Balance de silice, SiO2

masa de silice
entrante
= masa de silice
saliente

masaSiO2( fundente) = masaSiO2( escoria )

En el caso de la slice tenemos slo una ec. y 2 incgnitas, la segunda ec.


se establece a partir de la composicin de la escoria de acuerdo a las
simplificaciones del problema.
30% SiO2
masaSiO2( escoria ) = masaFeOescoria
70% FeO

masaSiO2( escoria ) = 0.43 masaFeOescoria


12
Balances de calor en fusin Flash
Balance de entalpa, H
Perdidas de calor


H reactantes
=

H productos
+ x 1000 Kg de conc.
qcond + qrad + qconv


H 298
o

reactantes
H = masaCuFeS
2 conc.
,CuFeS2
+ ...

MWCuFeS2
H 298
o

masaO2 ag .oxidante + ...
,O2
... +
MWO
2
H 298
o

masaSiO2 fundente
,SiO2
... +
MWSiO
donde: 2
(Ho/MW) - Entalpas de los compuestos por Kg.
(Ho) - Entalpas de los compuestos por Kg-mol.
(MW) - Peso molecular, Kg/Kgmol. 13
Balances de calor en fusin Flash

Balance de entalpa, H
H 1500
o

+ ...
H productos = masaCu2 Smata MW
,Cu 2 S( l )


Cu 2 S( l )
H 1500
o

masaFeSmata + ...
,FeS( l )
... +
MWFeS
(l )

H 1500
o

masaFeOescoria + ...
,FeO( l )
... +
MWFeO
(l )

H 1500
o

masaSiO2 escoria + ...
,SiO2( l )
... +
MWSiO
2( l )

H 1500
o

masaSO2 gas
,SO2( g )
... +
MWSO
2( g )
14
Balances de calor en fusin Flash

Balance de entalpa, H
Finalmente, debemos considerar los trminos de perdidas por calor
para completar el balance de entalpa.

(qcond + qrad + qconv )[ ] 25000


MJ / h
= = 500[MJ / 1000Kgconc.]
a lim entacionconc.[ton / h ] 50

qcond + qrad + qconv[ MJ / h ] 25000


Valor referencial caracterstico del tipo de horno y de la operacin.

15
Balances de calor en fusin Flash

Item MJ/Kg

(H o
298 / MW ) CuFeS2 -1.04
(H o
298 / MW ) O2 ( g ) 0
(H o
298 / MW ) SiO2 -15.16
(H o
1500 / MW ) Cu 2 S( l ) 0.25
(H o
1500 / MW ) FeS( l ) 0.11
(H o
1500 / MW ) FeO( l ) -2.49
(H o
1500 / MW ) SiO2( l )
-13.70
(H o
1500 / MW ) SO2( g )
-3.66

(Ho/MW) - Entalpas de los compuestos por Kg.


16
Solucin Matricial
Balances de masa y calor en fusin Flash

Masa
Trmino
numrico
O2
ag.oxid
SiO2
fund.
Cu2S
mata
FeS
mata
FeO
esc.
SiO2
esc.
SO2
gas
x
Cobre 346 0.8
Fierro 304 0.64 0.78
Azufre 350 0.2 0.36 0.5
Oxigeno 0 = -1 0.22 0.5
Silica 0 -1 1
Comp Esc. 0 -30/70 1
Entalpa -1540 0 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66

B A[7 x7 ]
Ax = B x = A B 1
17
Solucin Matricial
Balances de masa y calor en fusin Flash

Ax = B x = A B 1

Resultados

Componentes masa (kg)


Oxgeno que entra como agente oxidante 222 (155Nm3)
SiO2 que entra como fundente 84
Cu2S que sale en la mata. 433
FeS que sale en la mata. 236
FeO que sale en la escoria. 196
SiO2 que sale en la escoria. 84
SO2 que sale en los gases 357
18
Solucin Matricial
Balances de masa y calor en fusin Flash
Grado de mata
80%CuCu 2 S
masaCu2 S
%Cumata = 100 100
masamata


80
433
%Cumata = 100 100 = 52%
669

Resultados

 Se requieren 222 kg de oxgeno puro por 1000 kg de


concentrado para mantener el proceso de forma autgena.
 El grado de mata o ley de mata de Cu que resulta del proceso es
de 52%.
19
Balances de masa y calor en fusin Flash

Un concentrado compuesto de 70% CuFeS2, 20% FeS, 5% Fe3O4 y


5% SiO2 (porc. en masa), es tratado en un horno INCO flash a 1500 K.
Considerando estado estacionario, determine el requerimiento puro de
oxgeno por 1000 Kg. de concentrado para que el horno trabaje de
manera autgena. Determine adems la composicin de la mata obtenida.
20
Balances de masa y calor en fusin Flash

Simplificaciones del sistema

 Concentrado sulfurado mixto (CuFeS2, FeS, Fe3O4 y SiO2).


 Agente oxidante horno INCO, oxgeno puro.
 Escoria compuesta slo de FeO y SiO2 en razn msica 70/30.
 El oxgeno contenido en el fundente (SiO2) entra y sale del
sistema sin considerar disociacin.

21
Balances de masa y calor en fusin Flash

Incgnitas del problema respecto al sistema volumen de control

 Oxgeno que entra como agente oxidante.


 SiO2 que entra como fundente.
 Cu2S que sale en la mata.
 FeS que sale en la mata.
 FeO que sale en la escoria.
 SiO2 que sale en la escoria.
 SO2 que sale en los gases

22
Balances de masa en fusin Flash

Balance de cobre, Cu

masa de cobre
entrante
= masa de cobre
saliente

%Cu( conc.) 80%Cu( Cu 2 S )


1000 = masaCu2 S mata
100 100

34.6 80
1000 0.7 = masaCu2 S mata
100 100

242 = 0.8 masaCu2 S mata

23
Balances de masa en fusin Flash

Balance de fierro, Fe
masa de fierro
entrante
= masa de fierro
saliente

% Fe( conc.) 64% Fe( FeS ) 78% Fe( FeO )
1000 = masaFeSmata + masaFeOescoria
100 100 100

30.4 46.6 72.4


1000 0.7 + 0.2 + 0.05
100 100 100
64 78
= masaFeSmata + masaFeOescoria
100 100

342 = 0.64 masaFeSmata + 0.78 masaFeOescoria


24
Balances de masa en fusin Flash
Balance de azufre, S
masa de azufre
entrante
= masa de azufre
saliente

% S( conc.) 20% S( Cu 2 S )
1000 = masaCu2 S mata
100 100
36% S( FeS ) 50% S( SO2 )
+ masaFeSmata + masaSO2 gas
100 100
35 53.4
1000 0.7 + 0.2
100 100
20 36 50
= masaCu2 S mata + masaFeSmata + masaSO2 gas
100 100 100

352 = 0.2 masaCu 2 S mata + 0.36 masaFeSmata + 0.5 masaSO2 gas


25
Balances de masa en fusin Flash
Balance de oxgeno, O

masa de oxgeno
entrante
= masa de oxgeno
saliente

%O2( conc.)
1000 + masaO2( ag .oxidante) =
100
22%O( FeO ) 50% S( SO2 )
masaFeOescoria + masaSO2 gas
100 100

27.6
1000 0.05 + masaO2( ag .oxidante) =
100
22 50
masaFeOescoria + masaSO2 gas
100 100

14 + masaO2( ag .oxidante) = 0.22 masaFeOescoria + 0.5 masaSO2 gas


26
Balances de masa en fusin Flash
Balance de slice, SiO2
masa de silice
entrante
= masa de silice
saliente

masaSiO2( conc.) + masaSiO2( fundente) = masaSiO2( escoria )

0.05
1000 + masaSiO2( fundente) = masaSiO2( escoria )
100
En el caso de la slice tenemos slo una ec. y 2 incgnitas, la segunda ec.
se establece a partir de la composicin de la escoria de acuerdo a las
simplificaciones del problema.
30% SiO2
masaSiO2( escoria ) = masaFeOescoria
70% FeO

masaSiO2( escoria ) = 0.43 masaFeOescoria


27
Balances de masa en fusin Flash

xPerdidas de calor


H reactantes
=

H productos
+ 1000 Kg de conc.
qcond + qrad + qconv


H 298
o

H = masaCuFeS2 conc. + ...
,CuFeS2
reac tan tes MWCuFeS
2
H 298
o
Balance de entalpa, H
masaFeSconc. + ...
, FeS 2
... +
MWFeS
2
H 298
o

... + masaFe3O4 conc. , Fe3O4
+ ...
MWFe O
3 4
H 298
o

... + (masaSiO 2 conc. + masaSiO2 fundente )

MWSiO
, SiO2
+ ...

2
H 298
o

masaO2 ag .oxidante + ...
,O2
... +
MWO
2 28
Balances de masa en fusin Flash

Balance de entalpa, H
H 1500
o

+ ...
H productos = masaCu2 Smata MW
,Cu 2 S( l )


Cu 2 S( l )
H 1500
o

masaFeSmata + ...
,FeS( l )
... +
MWFeS
(l )

H 1500
o

masaFeOescoria + ...
,FeO( l )
... +
MWFeO
(l )

H 1500
o

masaSiO2 escoria + ...
,SiO2( l )
... +
MWSiO
2( l )

H 1500
o

masaSO2 gas
,SO2( g )
... +
MWSO
2( g )
29
Balances de masa en fusin Flash
Balance de entalpa, H
donde:
(Ho/MW) - Entalpas de los compuestos por Kg.
(Ho) - Entalpas de los compuestos por Kg-mol.
(MW) - Peso molecular, Kg/Kgmol.

Finalmente, debemos considerar los trminos de perdidas por calor


para completar el balance de entalpa.

(qcond + qrad + qconv )[ ] 25000


MJ / h
= = 500[MJ / 1000Kgconc.]
a lim entacionconc.[ton / h ] 50
qcond + qrad + qconv[ MJ / h ] 25000
Valor referencial caracterstico del tipo de horno y de la operacin.
30
Balances de masa en fusin Flash

Item MJ/Kg Item MJ/Kg

(H o
298 / MW ) CuFeS2 -1.04 (H o
1500 / MW ) Cu 2 S( l ) 0.25
(H o
298 / MW ) FeS -1.43 (H o
1500 / MW ) FeS( l ) 0.11
(H o
298 / MW ) Fe3O4 -4.84 (H o
1500 / MW ) FeO( l )
-2.49
(H o
298 / MW ) SiO2 -15.16 (H o
1500 / MW ) SiO2( l )
-13.70
(H o
298 / MW ) O2 ( g ) 0 (H o
1500 / MW ) SO2( g )
-3.66

(Ho/MW) - Entalpas de los compuestos por Kg.

31
Solucin Matricial
Balances de masa y calor en fusin Flash

Masa
Trmino
numrico
O2
ag.oxid
SiO2
fund.
Cu2S
mata
FeS
mata
FeO
esc.
SiO2
esc.
SO2
gas
x
Cobre 242 0.8
Fierro 342 0.64 0.78
Azufre 352 0.2 0.36 0.5
Oxigeno 14 = -1 0.22 0.5
Silica 50 -1 1
Comp Esc. 0 -30/70 1
Entalpa -2514 0 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66

B A[7 x7 ]
Ax = B x = A B 1
32
Solucin Matricial
Balances de masa y calor en fusin Flash

Ax = B x = A B 1

Resultados

Componentes masa (kg)


Oxgeno que entra como agente oxidante 232 162 Nm3
SiO2 que entra como fundente 46
Cu2S que sale en la mata. 303
43 %
FeS que sale en la mata. 262
FeO que sale en la escoria. 224
320 Kg
SiO2 que sale en la escoria. 96
SO2 que sale en los gases 395

33
Solucin Matricial
Balances de masa y calor en fusin Flash
Grado de mata
80%CuCu 2 S
masaCu2 S
%Cumata = 100 100
masamata


80
303
%Cumata = 100 100 = 43%
565

Resultados

 Se requieren 232 kg de oxgeno puro por 1000 kg de


concentrado para mantener el proceso de forma autgena.
 El grado de mata o ley de mata de Cu que resulta del proceso es
de 43%.
34
Balances de masa y calor en fusin Flash

Un concentrado calcopirtico es tratado en un horno OUTOKUMPU flash


a 1500K. Considerando estado estacionario, determine el requerimiento
de oxgeno por 1000 Kg. de concentrado para que el horno trabaje de
manera autgena. Determine adems la composicin de la mata obtenida
35
Balances de masa y calor en fusin Flash

Simplificaciones del sistema

 Concentrado calcopirtico puro (CuFeS2).


 Agente oxidante horno OUTOKUMPU, aire enriquecido con
oxgeno en razn msica de O2/N2 de 40/60 .
 Escoria compuesta slo de FeO y SiO2 en razn msica 70/30.
 El oxgeno contenido en el fundente (SiO2) entra y sale del
sistema sin considerar disociacin.

36
Balances de masa y calor en fusin Flash

Incgnitas del problema respecto al sistema volumen de control

 Oxgeno que entra como agente oxidante.


 Nitrgeno que entra en el agente oxdante
 SiO2 que entra como fundente.
 Cu2S que sale en la mata.
 FeS que sale en la mata.
 FeO que sale en la escoria.
 SiO2 que sale en la escoria.
 SO2 que sale en los gases
 Nitrgeno que sale en los gases.
37
Balances de masa en fusin Flash

En comparacin al problema anterior tendremos 2 nuevas incgnitas,


nitrgeno que entra y nitrgeno que sale, por lo tanto, necesitaremos
2 nuevas ecuaciones en nuestro sistema:

 Balance de masa para el nitrgeno.


 Composicin de entrada del agente oxidante
 Modificacin de la ec. de calor, balance de entalpa..

38
Balances de masa en fusin Flash

Balance de nitrgeno, N


masa de nitrgeno
entrante
= masa de nitrgeno
saliente

N2
masaN 2 ag .oxidante = masaO2 ag .oxidante
O2 razon masica
ag .oxidante

60% N 2
masaN 2 ag .oxidante = masaO2 ag .oxidante
40%O2

39
Balances de calor en fusin Flash

Balance de entalpa, H

H 298
o

adicional reactantes ... + masaN 2 ag .oxidante ,N 2 ( g )

MWN
2( g )
H 1500
o

adicional productos... + masaN 2 gas ,N 2 ( g )

MWN
2( g )

Item MJ/Kg

(H o
298 / MW ) N2 0
(H o
1500 / MW )N 2( g ) 1.36
(Ho/MW) - Entalpas de los compuestos por Kg.
40
Solucin Matricial
Balances de masa y calor en fusin Flash
Masa
Trmino
O2 N2 SiO2 Cu2S FeS FeO SiO2 SO2 N2
numrico
ag.ox. ag.ox. fund. mata mata esc. esc. gas gas
x
Cobre 346 0.8
Fierro 304 0.64 0.78
Azufre 350 0.2 0.36 0.5
Oxigeno 0 -1 0.22 0.5
Silica 0 -1 1
=
Nitrgeno 0 -1 1
Comp. Esc. -
0 30/70
1

Comp. ag.ox. 0 -60/40 1


Entalpa -1540 0 0 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66 1.37

B A[9 x 9 ]
Ax = B x = A B1
41
Balances de masa en fusin Flash

Influencia matemtica en la matriz de balance:

 Filas 1-5 y fila 7 no cambian respecto del problema anterior


(fusin en horno INCO flash.
 La matriz de balance es de 9 x 9 es decir incorpora 2 nuevas
filas y 2 nuevas columnas que tienen relacin con el nitrgeno.
 La ecuacin (fila) de entalpa incluye ahora los trminos del
nitrgeno uno de los cuales es 0 por tratarse de la entalpa del
N2 que entra al sistema a 25 oC.

42
Solucin Matricial
Balances de masa y calor en fusin Flash
Resultados

Componentes masa (kg)


Oxgeno que entra como agente oxidante 300
570 Nm3
Nitrgeno que entra como agente oxidante 450
SiO2 que entra como fundente 135
Cu2S que sale en la mata. 433
66 %
FeS que sale en la mata. 91
FeO que sale en la escoria. 315
450 Kg
SiO2 que sale en la escoria. 135
SO2 que sale en los gases 461
521 Nm3
N2 que sale en los gases 450
43
Solucin Matricial
Balances de masa y calor en fusin Flash

Requerimiento puro de oxgeno

{ }{
masaO2 puro = masaO2ag .oxidan te masaO2aire }
O
= {masaO } {masaN } N
2a g .oxidan te 2ag .oxida nte
2

2 masa aire amb.
0.23
= 300 kgtotalO2 450 kgN2
0.77
= 166 Kg

Resultados

 Discusiones con los alumnos

44
Problema

Se requiere fundir 1 tonelada de concentrado calcopirtico a 1500 K en un


horno Flash Outokumpu mediante la inyeccin de aire enriquecido con
oxigeno, 40% en masa de Oxigeno y 60% en masa de Nitrgeno
precalentado a 800 K, la inyeccin de 10 Kg de petrleo (C10H18) como
hidrocarburo y la adicin de SiO2 como fundente.
45
Preguntas

a Establezca el diagrama de bloques con las entradas y salidas del


sistema, las ecs. de balance de masa para cada una de las especies y
la ec. general de entalpa. (2 ptos.)

b Construya la matriz de balance de masa y calor asociada al


problema. (1.5 pto.)

c Determine el requerimiento de Oxgeno puro total por tonelada de


concentrado necesario para mantener un proceso autgeno e indique
la composicin de la mata producida (Ley de mata). (1.5 ptos)

d Compare sus resultados en terminos de ley de mata, generacin de


escoria y volumen de gases con el problema anterior en donde no se
adicionan hidrocarburos y la mezcla oxidante no es precalentada. (1
pto.)

46
Consideraciones

 La Temperatura ambiente es 25oC.


 En el proceso se genera escoria con una composicin de
FeO y SiO2 en razn msica 70/30.
 La tasa de perdida de calor en el horno es de 25000 MJ/h por
concepto de conductividad, convectividad y radiacin.
 La tasa de alimentacin de concentrado es de 50 ton/h.
 La Capacidad calrica a presin constante, Cp, presenta la
forma a+bT10-3+cT-2105

47
Datos

48
Solucin parte a
Incognitas del problema respecto al sistema volumen de control
 Oxgeno que entra como agente oxidante
 Nitrgeno que entra en el agente oxidante
 SiO2 que entra como fundente
 Cu2S que sale en la mata
 FeS que sale en la mata
 FeO que sale en la escoria
 SiO2 que sale en la escoria
 SO2 que sale en los gases
 Nitrgeno que sale en los gases
 CO2 que sale en los gases
 H2O que sale en los gases
 Hidrocarburo que entra como combustible
49
Solucin parte a

298 K
Conc. CuFeS2 1500 K
Comb. C10H18 Gases (SO2, N2, CO2, H2O)
Fundente SiO2

Ag. Oxidante, 800 K


(O2/N2 = 60/40)
Escoria (FeO-SiO2)

Mata de cobre (Cu2S-FeS)

Diagrama de bloques del proceso

50
Solucin parte a

Balance de cobre, Cu


masa de cobre
entrante
= masa de cobre
saliente

%Cu( conc.) 80%Cu( Cu 2 S )


1000 = masaCu2 S mata
100 100

34.6 80
1000 = masaCu2 S mata
100 100

346 = 0.8 masaCu2 S mata

51
Solucin parte a

Balance de fierro, Fe


masa de fierro
entrante
= masa de fierro
saliente

% Fe( conc.) 64% Fe( FeS ) 78% Fe( FeO )


1000 = masaFeSmata + masaFeOescoria
100 100 100

30.4 64 78
1000 = masaFeSmata + masaFeOescoria
100 100 100

304 = 0.64 masaFeSmata + 0.78 masaFeOescoria

52
Solucin parte a

Balance de azufre, S


masa de azufre
entrante
= masa de azufre
saliente

% S( conc.) 20% S( Cu 2 S )
1000 = masaCu2 S mata
100 100
36% S( FeS ) 50% S( SO2 )
+ masaFeSmata + masaSO2 gas
100 100

35 20 36 50
1000 = masaCu2 S mata + masaFeSmata + masaSO2 gas
100 100 100 100

350 = 0.2 masaCu 2 S mata + 0.36 masaFeSmata + 0.5 masaSO2 gas

53
Solucin parte a
Balance de oxgeno, O
masa de oxgeno
entrante
= masa de oxgeno
saliente

22%O( FeO ) 50%O( SO2 )
masaO2 ( ag .oxidante) = masaFeOescoria + masaSO2 gas + ...
100 100
73%O( CO2 ) 89%O( H 2O )
... + masaCO2 gas + masaH 2Ogas
100 100
22 50
masaO2 ( ag .oxidante) = masaFeOescoria + masaSO2 gas + ...
100 100
73 89
... + masaCO2 gas + masaH 2 Ogas
100 100

masaO2( ag .oxidante) = 0.22 masaFeOescoria + 0.5 masaSO2 gas + ...


... + 0.73 masaCO2 gas + 0.89 masaH 2Ogas 54
Solucin parte a

Balance de silice, SiO2


masa de silice
entrante
= masa de silice
saliente

masaSiO2( fundente) = masaSiO2( escoria )

En el caso de la silice tenemos slo una ec. y 2 incognitas, la segunda ec.


se establece a partir de la composicin de la escoria de acuerdo a las
simplificaciones del problema.
30% SiO2
masaSiO2( escoria ) = masaFeOescoria
70% FeO

masaSiO2( escoria ) = 0.43 masaFeOescoria


55
Solucin parte a

Balance de nitrgeno, N


masa de nitrgeno
entrante
= masa de nitrgeno
saliente

N2
masaN 2 ag .oxidante = masaO2 ag .oxidante
O2 razon masica
ag .oxidante

60% N 2
masaN 2 ag .oxidante = masaO2 ag .oxidante
40%O2

masaN 2 ag .oxidante = 1.5 masaO2 ag .oxidante


56
Solucin parte a
Balance de oxgeno, C


masa de carbn
entrante
= masa de carbn
saliente

27%C( CO2 )
masaC( combustible ) = masaCO2 gas
100
87%C( C10H 1 8 ) 27%C( CO2 )
masaC10 H 18 combustible = masaCO2 gas
100 100

0.87 masaC10 H 18( combustible ) = 0.27 masaCO2 gas

57
Solucin parte a
Balance de oxgeno, H

masa de hidrgeno
entrante
= masa de hidrgeno
saliente

11% H ( H 2O )
masaH ( combustible ) = masaH 2 Ogas
100
13% H ( C10H 18 ) 11% H ( H 2O )
masaC10 H 18 combustible = masaH 2 Ogas
100 100

0.13 masaC10 H 18( combustible ) = 0.11 masaH 2Ogas

58
Solucin parte a

xPerdidas de calor


H reactantes
=

H productos
+ 1000 Kg de conc.
qcond + qrad + qconv


H 298
o

H reactantes = masaCuFeS2 conc.
,CuFeS2
MWCuFeS
+ ...

2
H 298
o

... + masaC10 H 18 combustible + ...
,C10 H 18
MWC H
1 0 18

H 298o

... + masaSiO2 fundente + ...
,SiO2
MWSiO
2

H 800
o

... + masaO2 ag .oxidante + ...
,O2
MWO
2 Balance de entalpa,
H 800
o
H Reactantes
... + masaN 2 ag .oxidante ,N 2

MWN
2 59
Solucin parte a

Balance de entalpa, H Productos (1)

H 1500
o

+ ...
H productos = masaCu2 Smata MW
,Cu 2 S( l )


Cu 2 S( l )
H 1500
o

... + masaFeSmata ,FeS( l )
+ ...
MWFeS
(l )
H 1500
o

masaFeOescoria + ...
,FeO( l )
... +
MWFeO
(l )

H 1500
o

masaSiO2 escoria + ...
,SiO2( l )
... +
MWSiO
2( l )

60
Solucin parte a

Balance de entalpa, H Productos (2)

H 1500
o


productos
,SO2 ( g )
H = masaSO2 gas
MWSO
2( g )

H 1500
o

... + masaCO2 gas ,CO2( g )

MWCO
2( g )
H 1500
o

... + masaH 2Ogas ,H 2 O( g )

MWH O
2 (g)
H 1500
o

... + masaN 2 gas ,N 2 ( g )

MWN
2( g )

61
Solucin parte a
Balance de entalpa, H
donde:
(Ho/MW) - Entalpas de los compuestos por Kg.
(Ho) - Entalpas de los compuestos por Kg-mol.
(MW) - Peso molecular, Kg/Kgmol.

Finalmente, debemos considerar los trminos de perdidas por calor


para completar el balance de entalpa.

(qcond + qrad + qconv )[ ] 25000


MJ / h
= = 500[MJ / 1000Kgconc.]
a lim entacionconc.[ton / h ] 50
qcond + qrad + qconv[ MJ / h ] 25000
Valor referencial caracterstico del tipo de horno y de la operacin.
62
Solucin parte a

Item MJ/Kg Item MJ/Kg

(H o
298 / MW ) CuFeS2 -1.04
(H o
1500 / MW ) Cu 2 S( l ) 0.25
(H o
298 / MW ) C1 0 H 1 8 -1.2 (H o
1500 / MW ) FeS( l ) 0.11
(H o
298 / MW ) SiO2 -15.16 (H o
1500 / MW ) FeO( l ) -2.49
(H o
800 / MW ) O2 ( g ) -0.49 (H o
1500 / MW ) SiO2( l ) -13.70
(H o
800 / MW ) N 2( g ) -0.54 (H o
1500 / MW ) SO2( g ) -3.66
(H o
1500 / MW ) CO2 ( g ) -7.54
(H o
1500 / MW ) H 2 O( g )
-10.75
(H o
1500 / MW ) N 2( g )
1.37

(Ho/MW) - Entalpas de los compuestos por Kg.


63
Solucin parte a

A partir de los Cp debemos calcular los terminos a 800 K:

(H o
800 / MW ) O2 ( g )

(H o
800 / MW ) N 2( g )

Cp = a+bT10-3+cT-2105
800 800
C p (O )dT (29.98 + 4.19 10 3
)
T 1.66 10 5 T 2 dT
(H o
800 / MW )
O2 ( g )
= 298

(1000 32 )
2
= 298
(1000 32 )
800 800
C p ( N )dT (27.88 + 4.27 10 3
)
T dT
(H o
800 / MW )N 2( g )
= 298

(1000 28 )
2
= 298
(1000 28 )
(H o
800 / MW ) O2 ( g )
0.50 MJ / Kg
(H o
800 / MW ) N 2( g )
0.54 MJ / Kg
64
Solucin parte b,
Matriz de balance de masa y calor
Masas
Trmino
O2 N2 SiO2 Cu2S FeS FeO SiO2 SO2 N2 CO2 H2O C10H18
numrico
ag.ox ag.ox fund. mata mata esc. esc. gas gas gas gas comb. x
Cobre 346 0.8
Fierro 304 0.64 0.78
Azufre 350 0.2 0.36 0.5
Oxgeno 0 -1 0.22 0.5 0.73 0.89
Silice 0 = -1 1
Nitrgeno 0 -1 1
Carbn 0 0.27 -0.87
Hidrgeno 0 0.11 -0.13
Comp.Esc 0 -0.43 1
Comp.ag.ox. 0 -1.5 1
Cant.comb. 10 1
Entalpa -1540 -0.5 -0.54 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66 1.37 -7.54 -10.75 -(-1.2)

B A[12 x12]
Ax = B x = A B 1
65
Solucin parte c,

Resultados Ax = B x = A B 1

Componentes masa (kg)


Oxgeno que entra como agente oxidante 233
442 Nm3
Nitrgeno que entra como agente oxidante 349
Cu2S que sale en la mata. 433
49 %
FeS que sale en la mata. 279
FeO que sale en la escoria. 162
231 Kg
SiO2 que sale en la escoria. 69
SO2 que sale en los gases 326
N2 que sale en los gases 349
425 Nm3
CO2 que sale en los gases 32
H2O que sale en los gases 12
66
Solucin parte c,
Grado de mata
80%CuCu 2 S 80
masaCu2 S 433
%Cumata = 100 100 = 100 100 = 49%
masamata 712


Requerimiento puro de oxgeno

{ }{
masaO2 puro = masaO2ag .oxidan te masaO2aire }
O
= {masaO } {masaN } N
2a g .oxidan te 2ag .oxida nte
2

2 masa aire amb.
0.23
= 233kgtotalO2 349 kgN2
0.77
= 129 Kg
67
Solucin parte d,
En comparacin al problema anterior en el mismo horno Flash
Outokumpu, se puede concluir lo siguiente :

 La adicin de combustible al horno conlleva una disminucin de la ley


de mata generada aunque tambin disminuye los requerimientos de
oxgeno puro y por ende los costos relacionados.
 La masa total de escoria disminuye a casi la mitad puesto que se
genera una mata de cobre que contiene mayor cantidad de FeS, el Fe
en descarte ser por ende menor y tambin su slice asociada.
 El volumen de gases generado es menor puesto que los requerimientos
de aire son menores (O2 y N2 principalmente).
 La mezcla oxidante es precalentada lo que se traduce en un incremento
de los costos de operacin, sin embargo el calor (entalpa) necesario
para mantener el proceso autgeno disminuye puesto que el N2 (gas
inerte) a calentar presenta tanto un volumen menor como un delta
temperatura reducido.
68