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Equilibrio Qumico (I) IES La Magdalena.

Kc. Cociente de reaccin Avils. Asturias

Cuando se lleva a cabo una reaccin qumica podemos encontrarnos con las siguientes situaciones:
Las concentraciones iniciales de los reactivos van disminuyendo con el tiempo hasta que (si
las cantidades son las estequiomtricas) se agotan por completo y obtenemos,
exclusivamente, los productos de la reaccin.
Esto sucede cuando los productos son mucho ms estables que los reactivos en las condiciones en
las que se lleva a cabo la reaccin, o cuando uno de los productos es retirado del medio de reaccin
(formacin de un precipitado altamente insoluble, desprendimiento en forma de gas... etc).
Ejemplos:
2 KI (ac) Pb(NO3 )2 (ac) PbI2 (s) 2 KNO3 (ac)
Si hacemos reaccionar una disolucin de yoduro de potasio con otra de nitrato de plomo(II)
(ambas son, a bajas concentraciones, prcticamente incoloras) se forma un precipitado
altamente insoluble de diyoduro de plomo (amarillo intenso), quedando en disolucin el nitrato
de potasio formado. Como prcticamente la totalidad de los iones I - y Pb2+ desaparecen de la
disolucin (ya que forman el PbI2 insoluble) la reaccin progresa hasta que los reactivos se
transforman ntegramente en los productos.

Zn (s) 2 HCl (ac) ZnCl2 (ac) H2 (g)


Cuando un trozo de zinc se introduce en cido clorhdrico se observa el desprendimiento de
hidrgeno gas que escapa de la disolucin. En este caso la reaccin transcurre hasta que los
reactivos se agotan por completo.

Las concentraciones iniciales de los reactivos disminuyen con el tiempo(reaccin directa),


pero los productos formados reaccionan entre si para volver a dar los reactivos (reaccin
inversa).
Como las velocidades de reaccin dependen de las concentraciones de las sustancias que
reaccionan, la velocidad de la reaccin directa es muy alta al principio y va disminuyendo a medida
que desaparecen los reactivos. Anlogamente la velocidad de la reaccin inversa es lenta al
principio (la concentracin de los productos es pequea), pero aumenta con el tiempo a medida que
se van formando los productos.
Llegar un momento en que las velocidades de la reaccin directa e inversa se igualan. A partir de
ese momento observaremos que las concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes.
Cuando llegamos a esta situacin podemos tener la impresin de que la reaccin se ha
detenido, lo cual no es cierto. Lo que sucede es que las sustancias se forman a la misma
velocidad que se descomponen . Por decirlo grficamente, tenemos siempre la misma cantidad de
molculas de una determinada sustancia, pero no son las mismas molculas, ya que se forman y se
descomponen continuamente.
El principio de reversibilidad microscpica establece que en cualquier sistema en equilibrio
cualquier proceso molecular y el inverso se producen, en promedio, a la misma velocidad.
Cuando la reaccin llega a este estado se dice que se ha alcanzado el equilibrio, o que el
sistema est en equilibrio (equilibrio dinmico, ya que la reaccin no se para).

Ejemplo:
N2O4 (g) 2 NO2 (g)

El tetrxido de dinitrgeno gaseoso se descompone en dixido de nitrgeno que a su vez


vuelve a dar el xido original. Con el fin de indicar que la reaccin transcurre en ambas
direcciones se escribe una doble flecha.

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En la tabla que se facilita a continuacin se observa la variacin con el tiempo de las


concentraciones de los compuestos implicados:

t (s) 0 20 40 60 80
[N2O4](mol/l) 0,100 0,070 0,050 0,040 0,040
[NO2](mol/l) 0,000 0,060 0,100 0,120 0,120

En la tabla se puede observar:


Que la concentracin de N2O4 disminuye con el tiempo (cada vez ms
lentamente)
Que la concentracin de NO2 aumenta con el tiempo (cada vez ms
lentamente)
Que a partir de determinado instante las concentraciones de ambos
compuestos permanecen inalteradas (aunque no son iguales).

Constante de equilibrio en funcin de


las concentraciones molares (KC)

La discusin anterior nos permite establecer las condiciones de equilibrio, ya que se puede demostrar que
para una reaccin general que se encuentre en estado de equilibrio:
a A bB c C dD

C D permanece constante (ley de accin de masas).


c d
el cociente
A B Donde, por ejemplo, A representa la concentracin de A en moles/L
a b

El cociente mencionado (donde las concentraciones de reactivos y productos estn expresadas en


mol/litro) recibe el nombre de constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares, K c.

C D
c d

Kc
A B
a b

Sobre la constante de equilibrio podemos hacer las siguientes consideraciones:


El valor de la constante de equilibrio vara con la temperatura (de ah que siempre nos den el
dato de la temperatura a la que se verifica la reaccin)
Su expresin (y por tanto su valor numrico) depende de la forma en la que est ajustada la
ecuacin correspondiente.
Ejemplos: 1 3
N2 (g) H2 (g) NH3 (g) Kc
NH3
1 3
2 2
N2 2 H2 2
NH3
2

N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Kc


N2 H2
3

N2 H2
3

2 NH3 (g) N2 (g) 3 H2 (g) Kc


NH3
2

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Si en la reaccin intervienen slidos o lquidos puros, dado que su concentracin es


constante, se considera incluida en el valor de la constante de equilibrio.
Ejemplo: CaCO3 (s) CaO(s) CO 2 (g)

K 'c
CaO CO2
CaCO3
CaCO3 CO
K c K 'c 2
CaO
K c CO2

Si se invierte una reaccin qumica, la constante de equilibrio de la reaccin es la inversa de


la reaccin directa.
NH3
2
Ejemplo: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Kc1
N2 H2
3
1
3
Kc 2
2 NH3 (g) N2 (g) 3 H2 (g) Kc 2
N2 H2 Kc1

NH3
2

Si multiplicamos una ecuacin qumica por un nmero, n, la constante de equilibrio de la


nueva reaccin es igual a la de la antigua elevada a la n-esima potencia.
Ejemplo:
NH3
2

N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Kc1


N2 H2
3
1
Kc 2 Kc1 2
1 3
N2 (g) H2 (g) NH3 (g) Kc 2
NH3
1 3
2 2
N2 2 H2 2
Si se suman dos ecuaciones para dar una tercera, la constante de equilibrio de esta es el
producto de las dos primeras.
Ejemplo:
C(s) O2 (g) CO2 (g) ; Kc1
CO2
O2
H2 (g) CO2 (g) H2O(g) CO(g) ; Kc 2
H2O CO
CO2 H2
C(s) H2 (g) O2 (g) H2O(g) CO(g) ; Kc Kc 1 . Kc 2
H2O CO
H2 O2
Kc puede tener unidades o no, depender de la ecuacin considerada (1)

Ejemplos:
HI ; Kc no tiene unidades
2

H2 (g) I2 (g) 2 HI(g) ; Kc


H2 I2
NH3 ; unidades de Kc :
2 2
mol
N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g) ; Kc
N2 H2
3
L

La expresin de la constante de equilibrio nos suministra una ecuacin mediante la cual


podemos realizar clculos referentes a ese estado (equilibrio).

(1)
Existe controversia sobre si Kc y Kp tienen dimensiones o son adimensionales. En estos apuntes se
considera que dichas constantes pueden tener dimensiones. Para una justificacin de esta postura ver el
artculo de J Qulez-Pardo y A. Qulez-Daz publicado en Anales de Qumica (2013) http://bit.ly/1BprI90

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Qumica 2 Bachillerato. IES La Magdalena. Avils. Asturias Equilibrio Qumico (I)

Como para una reaccin en equilibrio, y a una determinada temperatura, Kc tiene un valor fijo,
podemos usar esta circunstancia para determinar si, en determinadas condiciones, el sistema estar
en equilibrio o no y predecir cmo evolucionar.
Si definimos el cociente de reaccin, Q, como una expresin anloga a Kc pero en la que las
concentraciones (en mol/L) no son las de equilibrio (representadas aqu con el subndice "0"), tenemos:
a A bB c C dD

C 0 D 0
c d

Q
A 0 B 0
a b

Si:
Q = Kc el sistema est en equilibrio.
Q < Kc el sistema no est en equilibrio. Evolucionar hacia el equilibrio aumentando las
concentraciones de los productos (situadas en el numerador) y disminuyendo las de los reactivos
(situadas en el denominador).
Esto es: se consumen los reactivos para dar los productos hasta alcanzar el equilibrio.
Q > Kc el sistema no est en equilibrio. Evolucionar hacia el equilibrio disminuyendo las
concentraciones de los productos (situadas en el numerador) y aumentando las de los reactivos
(situadas en el denominador).
Esto es: se consumen los productos para dar los reactivos hasta alcanzar el equilibrio.

Ejemplo 1 (Oviedo. 2012-2013)


La reaccin: H2 (g) I2 (g) 2 HI(g) tiene una Kc= 50,2, a 445 0C . En un recipiente de 3,5 L,
en el que previamente se ha realizado el vaco, se introducen 0,30 g de H 2(g), 38,07 g de I2(g) y
19,18 g de HI(g) a 445 0C. Calcule las concentraciones de H2(g), I2(g) y HI(g) en el equilibrio.
DATOS: Masas atmicas: H= 1 u; I = 126,9 u

Solucin:
Obtenemos los moles de las sustancias que intervienen en la reaccin:
1mol H2
0,30 g H2 0,15 moles H2
2,0 g H2
1mol I2
38,07 g I2 0,15 moles I2
253,8 g I2
1mol HI
19,18 g HI 0,15 moles HI
127,9 g HI
Calculamos el cociente de reaccin:
2
0,15 mol 0,15 mol
HI

2
3,5 L HI 3,5 L
Q 1
H2 I2
0,15 mol H2 I2 0,15 mol 2
3,5 L
3,5 L
Como Q < Kc el sistema no est en equilibrio. Evolucionar hacia el equilibrio
desplazndose hacia la derecha (formacin de HI) ya que as aumentar el numerador y
disminuir el denominador hasta que Q = Kc.
Supongamos ahora que reaccionan x moles de H2, podramos poner:

Moles H2 I2 HI
Iniciales 0,15 0,15 0,15
Reaccionan/se forman x x 2x
Equilibrio 0,15 - x 0,15 - x 0,15 + 2x

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Para el equilibrio:

0,15 2x mol 0,15 x mol


HI ; H2 I2
3,5 L 3,5 L
2
0,15 2x mol
2


HI 3,5 0,15 2x
2 2
l 0,15 2x
Kc ; 50,2 ; 50,2 7,1
H2 I2 0,15 x
2
mol
2
0,15 x
2
0,15 x

l
3,5
x 0,10 moles
Por tanto las concentraciones en el equilibrio sern:

0,15 2x mol 0,15 2 . 0,10 mol mol


HI 0,1 00
3,5 L 3,5 L L
0,15 x mol 0,15 0,10 mol mol
H2 I2 0,014
3,5 L 3,5 L L

Ejemplo 2 (Oviedo. 2010-2011)

A 873 K la constante de equilibrio para la reaccin COCl2 (g) CO(g) Cl2 (g) tiene el valor Kc=
3,8 .10 -2 mol/L
En un recipiente de 2,0 L, en el que inicialmente se ha realizado el vaco, se introducen 0,033 moles
de COCl2(g), 0,066 moles de CO(g) y 0,066 moles de Cl2(g). La mezcla se calienta hasta 873 K.
a) Justifique si la mezcla se encuentra inicialmente en equilibrio.
b) Calcule la concentracin de cada gas en la mezcla una vez alcanzado el equilibrio.
Solucin:
a) Calculamos el cociente de reaccin para las concentraciones dadas y comparamos el valor
obtenido con el de Kc para la temperatura indicada:
2
0,033 mol 0,066 mol
COCl2
2,0 L CO Cl2 2,0 L 0,0662 mol
6,610 2
mol
Q
CO Cl2
0,066 mol COCl2 0,033 mol 2 . 0,033 L L
2,0 L 2,0 L

Como Q > Kc el sistema no est en equilibrio. Evolucionar hacia el equilibrio


desplazndose hacia la izquierda (formacin de COCl2) ya que as aumentar el
denominador y disminuir el numerador hasta que Q = Kc
b) Supongamos que reaccionan x moles de CO, podramos poner:

Moles COCl2 CO Cl2


Iniciales 0,033 0,066 0,066
Reaccionan/se forman x x x
Equilibrio 0,033 + x 0,066 - x 0,066 - x

Concentraciones en el equilibrio:
2
0,033 x 0,066 x
COCl2
2,0 CO Cl2
2,0 (0,066 x)2
Kc
CO Cl2
0,066 x COCl2 0,033 x 2 (0,033 x)
2,0 2,0

Resolviendo la ecuacin de segundo grado planteada se obtiene x = 0,0097 moles

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Qumica 2 Bachillerato. IES La Magdalena. Avils. Asturias Equilibrio Qumico (I)

Por tanto:
0,033 x 0,033 0,0097 mol
COCl2 0,021
2,0 2,0 L
0,066 x 0,066 0,0097 mol
CO Cl2 0,028
2,0 2,0 L

Ejemplo 3 (Oviedo. 2012-2013)


En un recipiente de 2 L, en el que inicialmente se ha realizado el vaco, se introducen 0,30 moles de
H2(g), 0,20 moles de NH3(g) y 0,10 moles de N2(g). La mezcla se calienta hasta 400 0C
establecindose el equilibrio: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g) . La presin total de la mezcla gaseosa
en el equilibrio es de 20 atmsferas.
a) Indique el sentido en que evoluciona el sistema inicial para alcanzar el estado de equilibrio.
Justifique su respuesta.
b) Calcule el valor de la constante Kc para el equilibrio a 400 0C
DATOS: R = 0,082 atm L mol-1 K-1
Solucin:
a) El nmero total de moles gaseosos es : 0,30+0,20+0,10 = 0,60 moles.
Si suponemos comportamiento ideal la presin total de la mezcla ser:

atm L
0,60 moles 0,082 673 K
n RT K mol
PV nTotRT ; P Tot 16,56 atm
V 2L
En el enunciado se indica que la presin total de la mezcla es de 20 atm. El sistema no est,
por tanto, en equilibrio. Evolucionar hacia l aumentando la presin, lo que se consigue
aumentando el nmero de moles gaseosos, luego la reaccin tender a consumir
amoniaco y dar nitrgeno e hidrgeno.

b) Suponiendo que reaccionen 2x moles de NH3

Moles NH3 N2 H2
Iniciales 0,20 0,10 0,30
Reaccionan/se forman 2x x 3x
Equilibrio 0,20 - 2x 0,10 + x 0,30 + 3x

Luego en el equilibrio tendremos un total de : (0,20 - 2 x) +(0,10 + x) + (0,30 + 3x)= 2 x+0,60


moles
Sabiendo la presin total podemos calcular el nmero total de moles gaseosos en el
equilibrio:
PV 20 atm 2 L
PV nTotRT ; nTot 0,723 moles
RT atm L
0,082 673 K
K mol
Por tanto : 2 x+0,60 = 0,723 ; x = 0,062 moles
Para el equilibrio:

0,20 2 (0,062)
NH3 2
2,0 mol
(0,038)2
NH3
2 2
0,10 0,062 L mol
N2 Kc 1,29
N2 H2
3 3
2,0 mol mol L
(0,081) (0,24)3
0,30 3(0,062) L L
H2
2,0