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MARI, EDUARDO

LOS VIDRIOS

Editorial Alsina 1982

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CAPTULO 3
LAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS
(Pg 42 a 71)
Cuando se consideran en su conjunto las propiedades de los materiales slidos surgen las
siguientes cuestiones: de qu dependen dichas propiedades?, y pueden predecirse? y en qu
forma? En el caso de los slidos cristalinos se ha desarrollado un importante aparato terico que
permite predecir, cualitativamente y en muchos casos tambin cuantitativamente con bastante
exactitud muchas de las propiedades macroscpicas de la sustancia sobre la base del tipo de
partculas (tomos, molculas o iones) que la constituyen y a la forma en que estn ordenados en
la red cristalina, el tipo de enlaces entre ellas, etc. Pueden inclusive construirse modelos tericos
y hasta modelos materiales del slido, o por lo menos del "cristal perfecto". La presencia de
"imperfecciones", ya se trate de tomos diferentes (impurezas) o de irregularidades en la red
cristalina (defectos), hace variar las propiedades, pero aun as pueden hacerse predicciones sobre
el comportamiento del material, y ste -es un campo en el que los fsicos han trabajado
intensamente durante los ltimos aos, obteniendo resultados que han trascendido con
importantes consecuencias al campo tecnolgico, como el caso de los materiales
semiconductores, para dar un ejemplo.
Con los vidrios, o con los slidos no cristalinos en general, el problema es mucho ms complejo,
dado que no existe una "composicin" ni una "estructura" determinada, sino que ambas pueden
variar dentro de lmites muy amplios. No tiene sentido entonces hablar en este caso de impurezas
ni de defectos, ni tampoco lo tiene el intentar construir vidrios modelos. Por lo tanto, y si bien se
ha trabajado y se trabaja intensamente en este terreno, se est an muy lejos de contar con una
teora de los vidrios que explique sus propiedades y permita su prediccin.
Desde fines del siglo pasado se sabe que algunas propiedades de los vidrios pueden calcularse
aproximadamente sobre la base de su composicin, y se las denomina propiedades aditivas,
como si el vidrio fuese una solucin slida. Son ejemplos tpicos la densidad, el ndice de
refraccin, el coeficiente de dilatacin, el calor especfico, la constante dielctrica, etc. En
contraste, hay otras propiedades que, si bien dependen de la composicin, no pueden calcularse
de esa manera, porque dependen fuertemente de la estructura del material. Son ejemplos de estas
propiedades no aditivas la viscosidad, la conductividad trmica, las prdidas dielctricas, etc. Por
ltimo, hay un tercer grupo de propiedades de los vidrios que si bien dependen, en ltima
instancia, de la composicin y de la estructura, estn fundamentalmente determinadas, a nivel
macroscpico, por el estado de la superficie del material. Son ejemplos tpicos la resistencia
mecnica, la resistencia al agua y a los cidos, la reflexin de la luz, la conductividad elctrica a
temperatura ambiente, etc.
En lo que sigue se describirn en forma sucesiva las propiedades ms importantes de los vidrios,
la influencia que sobre ellas ejercen la composicin, la temperatura y la historia trmica del
material, y se darn valores numricos de las mismas para los tipos de vidrios ms comunes,
adems de describirse en forma sinttica los mtodos ms usuales empleados para su
determinacin. La bibliografa sobre el tema es vastsima, y al finalizar cada seccin se indican
las referencias especiales que se consideran ms importantes. Como obra general, sigue siendo
de consulta obligada, pese a su casi medio siglo de existencia, el clsico libro de MOREY The
properties of glass. Un excelente tratamiento sobre la relacin entre composicin y propiedades
puede encontrarse en la obra de BABCOCK citada en el Apndice bibliogrfico.

3.1. Propiedades trmicas


La fabricacin de todo material vtreo es un proceso que pone en juego temperaturas elevadas.
De manera que el conocimiento de las propiedades de estos materiales a altas temperaturas es de
fundamental importancia. Entre estas propiedades mencionaremos el calor especfico, la
conductividad calorfica, la viscosidad, la dilatacin, la tensin superficial de vidrio fundido y
otras. La viscosidad y la dilatacin, por su importancia, merecern secciones especficas (3.2 y
3.3, respectivamente); la tensin superficial y otras propiedades relacionadas con la temperatura,

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como la resistencia al choque trmico, por ejemplo, sern tratadas en relacin con la resistencia
mecnica (3.5). Iniciaremos, por lo tanto, el estudio de las propiedades de los vidrios con el calor
especfico y los problemas relacionados con la trasferencia de calor.

3.1.1. Calor especfico. El conocimiento del calor especfico de los vidrios y de su


variacin con la composicin es de importancia para el clculo del balance calrico en los hornos
de fusin, para seleccionar los combustibles, y para el diseo de los hornos para tratamientos
trmicos (recocido, templado, etc.), y de los moldes para soplado o prensado.
El calor especfico (o capacidad calorfica) de una sustancia es la cantidad de calor necesaria
para aumentar en 1C la temperatura de 1 g de dicha sustancia1 (para un intervalo dado de
temperatura y siempre que no haya cambio de estado). Para un slido se utiliza el calor
especfico a presin constante, cp, que para los vidrios tiene valores del orden de 0,2 cal g-1 C-1.
En el caso de sustancias puras (p. ej. los xidos que entran en la composicin de un vidrio), se
define el calor especfico molar a presin constante (o capacidad calorfica molar), cp, como el
producto de cp por el mol M:
Cp = c M p

El calor especfico a volumen constante, cv, prcticamente tiene el mismo valor que cp para un
slido, por lo menos a temperaturas bajas. Por lo general el calor especfico se determina por el
conocido mtodo del calormetro de las mezclas, aunque se han desarrollado calormetros
especiales para alta temperatura.
Tambin se han aplicado mtodos de anlisis trmico diferencial (DTA). El valor as obtenido es
el calor especfico medio, cp, para un intervalo dado de temperaturas. La tabla 3.1 da los calores
especficos medios para algunos vidrios tpicos en el intervalo 40-800 C. Como comparacin
podemos citar los calores especficos a temperatura ambiente de otras sustancias slidas: hierro
0,11; cobre 0,096; platino 0,0323, polietileno 0,55 cal g-1 C-1.

TABLA 3.1. CALORES ESPECFICOS MEDIOS PARA ALGUNOS VIDRIOS TPICOS.

Tipo de vidrio Cp40-800C/cal g-1 C-1


Incoloro para envases 0,28
Plano incoloro 0,27
De plomo(22% PbO) 0,21
De slice 0,25
Borosilicato trmico 0,23

El calor especfico vara con la composicin. La regla de DULONG y PETIT dice que el calor
atmico de un elemento (capacidad calorfica por mol de tomos), es prcticamente constante a
temperatura ambiente e igual a 6,2 cal C-1. Los calores especficos molares de un compuesto
son, por otra parte, iguales a la suma de los calores atmicos de los elementos que lo componen.
De aqu se deduce que:

Cp= x.6,2 cal mol-1 C-1.

siendo x el nmero de elementos que forman un compuesto. Esto indica que, en principio, el
calor especfico molar de un vidrio (calculando un mol promedio, M ), aumentar cuantos ms
elementos diferentes contenga el vidrio. En la prctica se encuentra tambin que es ms bajo
cuanto menor sea el peso atmico de cada elemento. Esta regla se cumple mejor a bajas
temperaturas. Esto da, en principio, la posibilidad de calcular el calor especfico de un vidrio
conociendo su composicin, pero hay que tener tambin en cuenta la variacin de cp con la
1
En el nuevo sistema Internacional de Unidades, es la cantidad de calor, en joules, necesaria para aumentar en 1 K
la temperatura de 1 kg de una sustancia; la equivalencia es: 1 cal g-1 C = 4,1868 x 103 J kg-1 K-1

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. Esta variacin es muy compleja y no es ste el lugar para estudiada; basta decir que para el cero
absoluto (y esto es vlido para todos los materiales), cp = 0; a medida que aumenta la temperatura
cp aumenta siguiendo una curva exponencial caracterstica, alcanzando valores entre 0,2 y 0,3
para un vidrio comn a temperatura ambiente, y para temperaturas ms elevadas hacindose casi
horizontal, con una inflexin en el punto de trasformacin Tg. Los valores de cp en los
alrededores de Tg, es decir, en el intervalo de trasformacin, dependen del tratamiento trmico
previo que ha sufrido el vidrio (v. 3.2. y 3.3. para la explicacin de estos fenmenos).
Para bajas temperaturas (20 a 100C), la frmula aditiva de WINKELMANN da resultados
aceptables para los vidrios comunes (error menor del 2 %):

c p c pi Pi ,

Donde cpi son los calores especficos de los xidos que constituyen el vidrio, y Pi sus porcentajes
en peso.
En la tabla 3.2 figuran los valores correspondientes a los xidos que se encuentran ms
comnmente en los vidrios.

TABLA 3.2. MOL, CALOR ESPECFICO, CAPACIDAD CALORFICA


MOLAR DE ALGUNOS XIDOS, y COEFICIENTES EMPRICOS DE SHARP

xido Mol g cp cp Coeficientes empricos de


Cal g-1 C-1 Cal mol-1 C-1 SHARP
ai ci
SiO2 60,1 0,191 11,48 0,000468 0,1657
B2O3 69,6 0,237 16,50 0,000598 0,1935
Al2O3 102,0 0,207 21,11 0,000453 0,1765
MgO 40,3 0,244 9,83 0,000514 0,2142
CaO 56,1 0,190 10,66 0,000410 0,1709
Li2O 29,9 0,550 16,42 - -
Na2O 62,0 0,267 16,64 0,000829 0,2229
K2O 94,1 0,186 17,53 0,000445 0,1756
PbO 223,2 0,051 11,38 0,000013 0,0490

Para temperaturas ms elevadas, SHARP y colaboradores han propuesto la ecuacin:

t ai Pi ci Pi
c p ( 0t )
0 ,00146t 1

donde ai y ci son coeficientes empricos, y que da buenos resultados hasta 1.300C. Los valores
de estos coeficientes para una serie de xidos que entran a formar parte de los vidrios con mayor
frecuencia, se dan en la tabla 3.2.
Como se mencion precedentemente, cuando la curva de temperatura, en la determinacin del
calor especfico, pasa por el intervalo de trasformacin, se observa una discontinuidad. En un
compuesto cristalino esta discontinuidad es abrupta y corresponde al "calor latente" o entalpa de
fusin. Los vidrios no tienen un punto de fusin definido, y, por lo tanto, dicha discontinuidad es
menos marcada y ms gradual, y se debe a la variacin de la capacidad calorfica relacionada con
los cambios estructurales que tienen lugar en ese intervalo. La magnitud de tal discontinuidad, en

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el caso de los vidrios, depende del tratamiento trmico del material; en general, es mayor para
los vidrios bien recocidos que para los templados por enfriamiento brusco.

3.1.2. Trasferencia de calor. La trasferencia de calor en los vidrios puede tener lugar por
conduccin y por radiacin. El mecanismo de radiacin es el que predomina a altas
temperaturas, mientras que a bajas temperaturas lo hace el de conduccin. Para cada uno de ellos
se define una conductividad trmica, k, como la cantidad de calor que se trasfiere durante un
tiempo t perpendicularmente a una superficie S y para un gradiente de temperatura dt/dx; Se
tiene entonces que:
- Conductividad trmica por conduccin: kc
- Conductividad trmica por radiacin: kr
- Conductividad trmica efectiva:

k = kc + kr.

Siendo el vidrio un material no poroso, no hay conductividad trmica por conveccin en el


estado slido; s en el vidrio fundido.
Las unidades de k comnmente usadas son cal cm-1 s-l C-1; para convertir al Sistema
Internacional se utiliza el factor:
1 cal cm-1 s-1 C-1 = 418,68 Wm-1 k-l.
La existencia simultnea de dos mecanismos hace difcil la medicin de kc y kr por separado;
generalmente lo que se mide es k. Hay distintos mtodos de medicin, pero ninguno exento de
dificultades. En el artculo de GARDON puede encontrarse un comentario sobre los mismos,
pero su descripcin y discusin caen fuera de los lmites de este libro. La medicin de kr por
mtodos pticos ha sido estudiada por STANEK y colaboradores.
La conductividad trmica por conduccin en los vidrios es muy baja; el vidrio es un mal
conductor del calor a bajas temperaturas. Los valores de kc van de 0,0033 (vidrio de slice), a
0,0022 cal cm-1 s-1 C-1 (vidrio sdico-clcico comn). Cuanto mayor es el contenido de xidos
modificadores menor es kc; se han propuesto inclusive frmulas para calcular kc a partir de la
composicin y de la densidad. RATCLIFFE ha publicado un resumen muy completo sobre el
tema.
Como consecuencia de los bajos valores de kc y de kr a la temperatura ambiente, el vidrio es un
aislante trmico a esta temperatura. Sin embargo, pese a ser bajo el valor de kr entre 0 y 40 C,
la trasmisin de calor por radiacin a temperatura ambiente a travs de un vidrio de ventanas
cuando el sol incide sobre el mismo puede ser bastante elevada; este tema se ver con detalle en
la parte tercera de este libro, al hablar de los vidrios atrmicos para control solar en la
construccin (v. 15.3).
Al aumentar la temperatura, kr aumenta notablemente, mientras que kc aumenta muy poco, de
manera que la influencia de la primera sobre k se va haciendo relativamente cada vez mayor. La
figura 3.1 muestra, esquemticamente, la variacin relativa de kc y kr con la temperatura para
vidrios sdico-clcicos comunes. Puede observarse que alrededor de los 400C kc es
aproximadamente igual a kr. A 0 C la contribucin del mecanismo por radiacin en la
trasferencia de calor es del orden del 10%, mientras que a 1.200 C es del orden del 90 %, y lo
contrario para el mecanismo de conduccin.
Mencionaremos aqu el hecho de que la trasmisin por radiacin a alta temperatura es de
fundamental importancia en la fusin del vidrio en hornos y crisoles (v. cap. 8). En efecto, el
calor irradiado por las llamas de los quemadores, que estn sobre la superficie del vidrio, es
absorbido por las capas superficiales de ste y re-irradiado hacia las ms profundas, y as
sucesivamente hasta calentar toda la masa. A 1.400-1500 C, la conductividad trmica efectiva
del vidrio fundido es del mismo orden que la del hierro fundido, y esto permite, juntamente con
los movimientos de conveccin de la masa fundida, la uniformidad de la temperatura (y de la
viscosidad) en masas relativamente grandes del material.

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100%
80%
60%
40%
20%

0 400 800 1200 t/C

Fig. 3.1 Contribucin de la conductividad trmica por radiacin y por conduccin a la conductividad trmica total
de un vidrio silicato sdico-clcico a diferentes temperaturas.

El hierro ferroso (Fe++) absorbe fuertemente en la zona de radiacin infrarroja cercana, y, por lo
tanto, su presencia disminuye la trasferencia calrica; por ello, en los hornos de cuba comunes, la
profundidad del vidrio fundido es de slo 70 a 80 cm cuando se funden vidrios verdes o mbar,
mientras que si se funde vidrio incoloro puede alcanzar a un metro o ms, ya que la radiacin
penetra hasta las zonas ms profundas. A este respecto, conviene tener siempre presente que
cuando se habla de transmisin de radiacin conviene especificar a qu regin del espectro se re-
fiere, ya que si bien la trasferencia de calor est relacionada con la radiacin infrarroja, la
amplitud de la zona IR es tan vasta que puede ser que el vidrio, segn su composicin y la
presencia de determinadas sustancias, aun en pequeas cantidades, pueda trasmitir ms en una
regin espectral que en otra. En otras palabras, hay que tener en cuenta la energa (frecuencia) de
la radiacin. Al tratar de la trasmisin ptica en el IR (3.6) volveremos sobre estos conceptos.
El mecanismo de trasferencia calrica por radiacin permite explicar por qu funciona
eficientemente la vajilla de vidrio para horno, as como los intercambiadores de calor de vidrio
utilizados en plantas industriales. En este ltimo caso, hay otro factor que juega un papel
importante y es que como la superficie del vidrio es perfectamente lisa, no se forman
prcticamente sobre ella pelculas superficiales que dificultan la trasferencia de calor, como
ocurre por ejemplo con los intercambiadores de metal.

3.2. Viscosidad (Pg 47)

La viscosidad es una de las propiedades ms importantes de los vidrios en lo que respecta a su


fabricacin. En efecto, los valores de la viscosidad a distintas temperaturas son los que
determinan las caractersticas de las operaciones y de los equipos, muy especialmente en la
fabricacin automtica. Procesos como la fusin, el flujo del vidrio fundido en la cuba, el
afinado (eliminacin de burbujas), la velocidad de estirado del vidrio plano, la alimentacin de
las mquinas formadoras en la elaboracin de vidrio hueco, el prensado, el soplado, la
desvitrificacin y el recocido, dependen de la posibilidad de controlar la viscosidad ptima para
cada una de ellas. Los valores de la viscosidad dependen, como veremos en detalle, de la
temperatura, la composicin y la historia trmica del vidrio.

3.2.1. Definicin de viscosidad. La viscosidad de un material es una expresin de la


fuerza que se opone al libre movimiento de una capa del mismo con respecto a otra
inmediatamente adyacente. La intensidad de esta fuerza F es proporcional al rea A de la
superficie de las dos capas en contacto y a la velocidad v con que se mueve una capa respecto de
la otra adyacente, dividida por la distancia que las separa (gradiente de velocidad):
F v
v
F A o bien: A d siendo el esfuerzo aplicado por unidad de superficie.
d

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El factor de proporcionalidad se denomina viscosidad dinmica o, comnmente, viscosidad.
Su significado se deduce fcilmente haciendo A = l y v/d = 1, o sea que la viscosidad es una
expresin de la fuerza que se opone al desplazamiento de una capa con respecto a otra adyacente,
en la unidad de seccin, cuando el gradiente de velocidad normalmente a ella, es igual a la
unidad.
Resulta claro que cuanto mayor es el valor de la viscosidad, mayor ser la fuerza necesaria para
desplazar una capa sobre la otra, es decir, para hacer fluir el material.
En el sistema CGS de unidades, la unidad de viscosidad dinmica es poise, P (en honor de
POISEUILLE, fsico francs del siglo pasado), que se define como la viscosidad unitaria cuando
la fuerza es una dina, la seccin es 1 cm2, y el gradiente de velocidad es l cm/s por cm; para
pequeas viscosidades, se usa comnmente el centipoise, cP (igual a 0,01 P).
En el nuevo Sistema Internacional (SI) de unidades la unidad de viscosidad es el pascal segundo
(Pa. s), siendo 1 pascal la unidad de presin equivalente a 1 newton por m2 (y a su vez el newton
la unidad de fuerza que, aplicada a una masa de 1 kg, le imprime una aceleracin de 1m. s-2), Por
lo tanto, resulta:
1 P = 0,1 Pa . s = l dPa . s = 10N. s . m -2.

Dado que en la prctica se sigue utilizando el poise, y que su relacin con la nueva unidad es
sumamente simple, seguiremos expresando aqu las viscosidades del vidrio en dicha unidad.
La viscosidad es una caracterstica de cada material. Los materiales cuya viscosidad es, para
cada temperatura, constante e independiente del valor del gradiente de velocidad, se denominan
fluidos newtonianos. Los vidrios comunes fundidos pertenecen a esta clase de lquidos, y slo
algunos vidrios con composiciones especiales presentan un comportamiento anormal o no
newtoniano.
Como ejemplo de los valores de la viscosidad del vidrio en comparacin con algunos lquidos
comunes, podemos mencionar que el agua, a 20C, tiene una viscosidad de 0,01 P, el mercurio
0,016 P, el aceite de oliva 0,98 P y la glicerina 2,34 P. La viscosidad de un vidrio sdico-clcico
fundido a 1.500 C es del orden de 100 P, es decir, que es unas 10.000 veces ms viscoso que el
agua y unas 40 veces ms viscoso que la glicerina a temperatura ambiente. La viscosidad de los
vidrios fundidos es generalmente tan elevada que su flujo puede considerarse siempre laminar y
nunca turbulento.
La viscosidad del vidrio tiene valores tan elevados (entre 102 P para el vidrio fundido, y
alrededor de 1018 P para el vidrio rgido a temperatura ambiente), que se acostumbra, por
comodidad, trabajar con el logaritmo decimal (o exponente de la viscosidad):

x = log

As, para el vidrio fundido a 1.500 C ser x = 2 y para el vidrio a temperatura ambiente, x = 18.
La inversa de la viscosidad se denomina fluidez (= 1/), pero esta magnitud casi nunca se
utiliza. La viscosidad especfica es la relacin entre la viscosidad de una sustancia y la
viscosidad del agua a 0 C (1 ,798 x 10-2 P, 1,798 cP), es decir, es un nmero adimensional que
se usa a veces con fines comparativos. La viscosidad cinemtica es el cociente entre viscosidad
dinmica y densidad ( = /d); su unidad es el stokes (1 S = l P cm3 g -1); se aplica muy poco al
vidrio, salvo en los casos de diseo de modelos para hornos de fusin elctricos (v. 8.4.2.1).

3.2.2. La viscosidad de los vidrios a temperatura ambiente. Muchas veces se ha


definido al vidrio -errneamente- como un lquido, pero con una viscosidad tan elevada a la
temperatura ambiente que se comporta, a todos los efectos, como un slido. Por extrapolacin de
las curvas viscosidad-temperatura, que veremos en el prximo pargrafo, se deduce que la
viscosidad de los vidrios comunes a temperatura ambiente tiene valores entre 1018 y 1019 P. Tan
elevadas viscosidades no pueden observarse ni medirse, por lo que no tiene demasiado sentido en
realidad hablar de la fluidez de los vidrios a temperaturas por debajo de los 400 500 C.

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Sin embargo, se suelen citar algunos hechos que haran suponer que existe un flujo viscoso, si
bien de muy pequea magnitud, a temperatura ambiente. Uno de ellos es la observacin de que
muchos vidrios que forman parte de vitrales muy antiguos tienen mayor espesor en la base que
en la parte superior, lo que hara pensar que el vidrio ha ido fluyendo lentamente, por accin de
la fuerza de gravedad a travs de los siglos. Si aplicamos la frmula dada al comienzo, para una
viscosidad de 1018 P, para el caso de una placa de vidrio vertical, de espesor (d) 1 cm, superficie
(A) de 100 x 100 cm (1 m2), sometida a una fuerza igual a su propio peso (volumen por densidad
= 10.000 cm3 x 2,5 g cm-3 = 25 kg), encontraremos una velocidad de flujo de aproximadamente
2,5 X 10-15 cm por segundo, lo que significa un desplazamiento de aproximadamente 8 X 10-6 cm
por siglo, o sea unas 800 unidades Angstrm por siglo. Evidentemente, tales efectos, seran
prcticamente inobservables, aun luego de varios siglos.
A qu se debe, entonces, la observacin sobre el diferente espesor del vidrio de algunos viejos
vitrales? Debemos tener presente que los vidrios fabricados en aquella poca (siglos XIII - XVI)
eran muy rudimentarios, y presentaban grandes variaciones de espesor. Podemos imaginar que
en su colocacin se dispusiera la parte de mayor espesor hacia abajo, para conferirle mayor
estabilidad, o bien que las observaciones a que nos referimos hayan sido puramente casuales. En
efecto, no se ha hecho ninguna investigacin sistemtica que demuestre que en tales casos ha
tenido lugar efectivamente un flujo viscoso del vidrio, y, naturalmente, no se cuenta con valores
de los espesores medidos en la poca de su colocacin.
Otro hecho que se cita a menudo como demostracin de que el vidrio posee una cierta fluidez a
temperatura ambiente, es la deformacin de las monturas de los espejos de los telescopios con el
tiempo. Esta deformacin, particularmente notable en espejos fabricados con vidrios comunes, se
debe a la dilatacin y contraccin del vidrio debida al calentamiento y enfriamiento diurno y
nocturno, respectivamente, y no a su viscosidad. Vidrios de muy bajo coeficiente de dilatacin
no presentan tal efecto, en tanto que su viscosidad no difiere mayormente de la de los vidrios
comunes (v. 3.3).
Toda afirmacin de que el vidrio es un lquido debe ser, por lo tanto, desechada, por lo menos a
temperaturas del orden del ambiente o menores. Las viscosidades del acero y del hielo,
extrapoladas a 0 C, son del orden de 1015 P; debemos concluir por ello que son ms "lquidos"
que el vidrio? Podemos decir, s, que el vidrio tiene una estructura similar a la de un lquido, pero
no que el vidrio es un lquido. A temperatura ambiente, el vidrio es un slido, y, desde el punto
de vista de sus propiedades mecnicas, un slido casi ideal (v. 3.5). Slo por encima de la
temperatura de trasformacin o mejor dicho, del intervalo de trasformacin, entre 500 y 600C
para los vidrios comunes, el vidrio se comporta, a todos los efectos, como un lquido, ms pre-
cisamente como un fluido viscoso newtoniano que puede sufrir deformacin plstica. Por debajo
del intervalo de trasformacin (al cual corresponde una viscosidad del orden de x = 13), el vidrio
es un slido elstico.

3.2.3. La variacin de la viscosidad con la temperatura. Cuando se calienta gra-


dualmente un trozo de vidrio, su viscosidad disminuye tambin gradualmente. En el intervalo de
transformacin, entre 500 y 600C, segn el tipo de vidrio, se observa la ms rpida disminucin
de la viscosidad con la temperatura (v. fig. 3.2). Al entrar en l, el vidrio deja de ser un slido,
para ir transformndose, gradualmente, en un lquido, y en esta zona se observa, como se ver
ms adelante con detalle, que los valores de viscosidad medidos varan segn el tratamiento
trmico a que el vidrio haya sido sometido previamente (historia trmica). Entre 600 y 700C el
material comienza a deformarse bajo su propio peso, y a presentar propiedades plsticas. Si se
sigue aumentando la temperatura, la viscosidad sigue disminuyendo, aunque no tan rpidamente,
y el vidrio se comporta como una jalea muy espesa. A estas temperaturas (700 a 900C), se lo
puede ya conformar por soplado o prensado. A temperaturas mayores (1.000 a 1.200 C), el
vidrio puede colarse y estirarse. En una cuba de fusin para fabricar vidrio comn, la
temperatura puede alcanzar hasta 1.400 1.500 C, de modo que la viscosidad sea lo
suficientemente baja como para permitir la eliminacin de las burbujas que tenga en su masa,

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provenientes de las reacciones qumicas entre las materias primas, y llegar a una aceptable
homogeneizacin ("afinado").
Si se enfra gradualmente el vidrio fundido se observa el proceso inverso, atravesndose las
mismas zonas, es decir, el pasaje del estado slido al lquido y viceversa es gradual y continuo:
el vidrio no tiene punto de fusin. Este hecho diferencia netamente al vidrio, un material amorfo,
de los materiales cristalinos. En la figura 3.2 la curva de trazos representa la variacin brusca de
la viscosidad a la temperatura de fusin (o solidificacin), para un material cristalino (hierro,
agua, etc.). Las curvas de lneas llenas corresponden a vidrios tpicos, y muestran como la
variacin de la viscosidad como la temperatura es gradual. Se las denomina curvas de
viscosidad-temperatura, y son caractersticas para cada tipo de vidrio. Su determinacin, por lo
tanto, es de fundamental importancia. Sobre estas curvas se han indicado algunos puntos ca-
ractersticos, cuyo significado veremos a continuacin.

La curva B corresponde a un vidrio cuya viscosidad vara rpidamente con la temperatura, y, por
lo tanto, el intervalo til de temperaturas en que se lo puede trabajar es breve; a estos vidrios se
los denomina "cortos" en la jerga vidriera. La curva A corresponde a un vidrio "largo", para el
cual la variacin de la viscosidad con la temperatura es ms gradual, lo cual facilita su trabajado.

La tabla 3.3 muestra los valores de la viscosidad de un vidrio comn de ventanas (sdico-
clcico) para distintas temperaturas. Con respecto a estos valores, se puede notar que para el
vidrio fundido, a 1.400 - 1500 C, la viscosidad vara a razn de unos 0,5 P por C, mientras que
para x = 3 tal coeficiente es de 12 P/C, para x entre 4 y 5 es de 820 P/C, y as sucesivamente,
hasta que para valores de x entre 14 y 15, vara a un promedio de 5 a 6 .1013 P/C. Es de
imaginar la enorme influencia que estas tan distintas variaciones de la viscosidad con la
temperatura tienen sobre los mtodos de medicin y sobre la precisin de los datos obtenidos, y,
por otra parte, sobre los sistemas de regulacin y control de la temperatura durante la fusin y
fabricacin del vidrio.
Dado que los valores de la viscosidad de los vidrios se extienden sobre un intervalo tan amplio,
de por lo menos 16 rdenes de magnitud, no es posible utilizar un nico mtodo para su
medicin. Se utilizan as distintos mtodos para los diferentes intervalos de viscosidad;
habindose definido tambin, en forma ms o menos arbitraria, algunos puntos de viscosidad, es
decir, temperaturas a las cuales la viscosidad tiene valores determinados, de los cuales en la
figura 3.2 se indican los ms comunes, es decir, los que han logrado aceptacin general e
inclusive han sido normalizados.

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TABLA 3.3 VISCOSIDAD DE UN VIDRIO COMN PARA VENTANAS (sdico-clcico) A
DISTINTAS TEMPERATURAS. *

t/C /P x = log
1451 102 2
1295 3,16 x 102 2,5
1178 103 3
1013 104 4
903 105 5
823 106 6
764 107 7
716 108 8
674 109 9
639 1010 10
609 1011 11
583 1012 12
559 1013 13
539 1014 14
523 1015 15
450 1016 16
350 1017 17
250 1018 18
0 1019 19

* Entre x = 2 y x = 15, tomados de Viscosity-temperature relations in glass, International


Commission on Glass, 1970. De x = 16 a x = 19, valores aproximados extrapolados.

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3.2.4. Determinacin de los puntos de viscosidad. Para medir las viscosidades ms
bajas (altas temperaturas), se aplica el mtodo del viscosmetro rotativo. Consiste en hacer rotar
un cilindro de platino dentro de la masa fundida colocada en un recipiente cilndrico tambin de
platino, y medir la cupla necesaria para mantener una velocidad de giro constante. Se puede
aplicar para valores de x entre 2 y 10, segn e1 tipo de vidrio.
Para viscosidad correspondiente a x = 4,22 se define el punto de hundimiento (DIETZEL y
BRUCKNER, 1957): es la temperatura a la cual una varilla de aleacin Pt/Rh (80/20), de 0,5 mm
de dimetro y 20 cm de longitud, que pesa 0,746 g, necesita un tiempo de 2 minutos para
hundirse en el vidrio fundido hasta una profundidad de 2 cm. Se pueden elegir las condiciones
para otros valores de , por ejemplo x = 4, etc.
El bien conocido punto de ablandamiento (softening point, LITTLETON, 1927), corresponde a
x = 7,6, Y se define como la temperatura a la cual una fibra uniforme de vidrio, de 0,55 a 0,75
mm de dimetro, y 23,5 cm de longitud, se alarga bajo su propio peso, a una velocidad de 1 mm
por minuto, cuando los l0 cm superiores de su longitud se calientan de la manera prescrita en la
norma ASTM C - 338, a una velocidad de 5C/minuto.
Mencionaremos aqu un mtodo rpido para estimar cualitativamente el punto de ablandamiento
de un vidrio, que consiste en soldar por sus extremos una varilla del vidrio problema con una
varilla de un vidrio cuyo punto de ablandamiento sea conocido. Calentando simtricamente con
respecto al punto de soldadura, y tirando con igual fuerza de ambos extremos, se estirar primero
el vidrio cuyo punto de ablandamiento sea ms bajo. Con un juego de varillas de vidrios patrones
con puntos de ablandamiento conocido y un poco de prctica pueden lograrse estimaciones
bastante ajustadas.
Los denominados punto superior e inferior de recocido (annealing point y strain point,
respectivamente), tienen gran importancia en el proceso de recocido de los objetos de vidrio, y
corresponden a temperaturas poco por encima y por debajo del punto de trasformacin. El punto
superior de recocido se define como la temperatura correspondiente a una velocidad de
alargamiento de 0,0136 cm por minuto de una fibra de vidrio de aproximadamente, 0,065 cm de
dimetro, de la cual pende un peso de 1.000 g, calentada de la manera prescrita en la norma
ASTM C-336. Corresponde a x = 13,0 13,4 segn los autores, una viscosidad a la cual las
tensiones internas se relajan en algunos minutos. Actualmente se estudia el reemplazo de esta
norma por otra en la cual se mide la velocidad de deformacin de una varilla de vidrio colocada
horizontalmente dentro del horno (Norma ASTM C-598). El punto inferior de recocido es la
temperatura a la cual la fibra descrita, calentada de la misma manera, sufre una elongacin de
0,00043 cm por minuto, y corresponde a x = 14,5. A esta temperatura las tensiones internas se
relajan en algunas horas. Estos dos puntos tienen una gran significacin en el proceso de
recocido durante la fabricacin del vidrio (v. cap. 10)
Por ltimo, tenemos el punto de transformacin, que ya hemos mencionado, y que es el punto en
el cual la curva de viscosidad muestra una inflexin (y otras propiedades del vidrio tambin un
cambio brusco). Se determina de una manera indirecta, por medicin de la conductividad
elctrica o de la curva dilatomtrica, y corresponde a una viscosidad de aproximadamente 1013 P.
El punto de trasformacin se encuentra dentro del intervalo de trasformacin, al cual ya nos
hemos referido, y que es la zona intermedia entre los estados slido y lquido sobreenfriado. Por
convencin, los lmites del intervalo de trasformacin son los puntos inferior y superior de
recocido.
A temperaturas inferiores al punto de trasformacin ya no resulta posible determinar la
viscosidad en forma directa, y se recurre a medidas indirectas, o a extrapolaciones. Este punto,
Tg, corresponde, como se observa en la figura, al punto de mayor pendiente de la curva. Como
veremos ms adelante, para viscosidades dentro del intervalo de trasformacin o por debajo de
l, el tiempo y velocidad de calentamiento, durante la medicin, y la historia trmica del vidrio,
tienen gran influencia sobre los resultados, por lo cual son condiciones que deben controlarse
escrupulosamente.

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Puede apreciarse, de lo que antecede, que la determinacin completa de la curva de viscosidad es
un proceso laborioso y que requiere un equipamiento complejo. Sin embargo se ha llegado, a
travs de elaboraciones tericas y gran nmero de determinaciones experimentales, a establecer
una ecuacin de la curva de viscosidad, que se cumple bastante bien para la mayor parte de los
vidrios:

B
x = log = A
t C

denominada ecuacin de VOGEL-FULCHER-TAMMAN, o, abreviadamente, ecuacin VTF.


Esta es la ecuacin de una hiprbola, y es vlida para temperaturas superiores a Tg, A, B y C son
constantes que se determinan sobre la base de por lo menos tres puntos de viscosidad conocidos,
y t es la temperatura en C. Por ejemplo, si se determina Tg, el punto de ablandamiento y el punto
de hundimiento, se pueden calcular las constantes y, por lo tanto, la curva completa. Los errores
que se cometen con este procedimiento (conocido como "mtodo de los tres puntos") estn
habitualmente entre el 5 y el 10%, lo cual es perfectamente aceptable en la prctica. Por ejemplo,
para un vidrio comn de ventanas, los valores de las constantes son:

A = -1,581; B = 4043,70 (C); C = 248,688 (C),

y las temperaturas correspondientes a los puntos de viscosidad ms importantes son:

x=4 t = 1.022,4C (punto de hundimiento)


x = 7,6 t = 7l8,8C (punto de ablandamiento)
x = 13 t = 543,3C (punto de trasformacin).

Con estos datos se puede construir la curva viscosidad/temperatura del vidrio en cuestin. La
ecuacin VTF es buena para interpolar pero no para extrapolar, especialmente a temperaturas por
debajo de Tg.

3.2.5. Viscosidad y composicin. La viscosidad de un vidrio depende de su composicin


qumica. El vidrio de SiO2 puro presenta una viscosidad sumamente elevada; en la tabla 3.4 se
indican sus puntos fijos ms importantes, segn las determinaciones ms recientes. Estas
elevadas temperaturas explican la dificultad prctica de trabajar la slice fundida (o "cuarzo
fundido"), y, por lo tanto, el elevado costo de los artculos producidos con este material. Tales
temperaturas se deben a la considerable energa necesaria para romper los enlaces Si-O y
permitir el flujo viscoso del material. La presencia de pequeas cantidades de impurezas hace
bajar considerablemente la viscosidad del vidrio de s1ice.
El agregado de xidos alcalinos y alcalinotrreos (xidos modificadores o "fundentes"),
disminuye mucho la viscosidad, ya que provocan la ruptura de muchos enlaces Si-O-Si; de ah la
diferencia de temperatura de los puntos de viscosidad de los vidrios comunes con respecto al
vidrio de s1ice, como puede observarse en la tabla. El agregado de Al2O3 a los vidrios sdico-
clcicos provoca en general un aumento de viscosidad y una mayor pendiente de la curva
(vidrios ms "cortos"). El B2O3 y el PbO producen una disminucin de la viscosidad. En la tabla
3.4 se dan los puntos de viscosidad de algunos vidrios tpicos.

TABLA 3.4. PUNTOS DE VISCOSIDAD, EN C, PARA LOS VALORES DE x INDICADOS,


DE ALGUNOS VIDRIOS TPICOS. *

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Tipo de vidrio x = 14,5 13,0 7,6 4,2
Vidrio de slice 1.000 1.150 1.750 2.200
Sdico-clcico comn 498 543 719 1.022
Borosilicato termorresistente 515 565 820 1.245
Borosilicato neutro 516 562 783 1.163
Aluminosilicato 690 740 950 1.235
Vidrio al plomo 405 438 632 975

* Estos valores se dan a ttulo ilustrativo, naturalmente varan con la composicin.

Se han hecho intentos para obtener relaciones matemticas que permitan calcular la viscosidad
de un vidrio conociendo su composicin (p. ej. como puede hacerse con una cierta aproximacin
para las propiedades aditivas como la densidad). En el caso de la viscosidad ello no resulta
posible, dadas las complejas interrelaciones que ejercen los distintos constituyentes entre s.

3.2.6. Viscosidad y estructura. De todo lo antedicho se desprende que la viscosidad de


un vidrio depende de su estructura a cada temperatura, o, dicho en otras palabras, que las
variaciones de la viscosidad con la temperatura reflejan las variaciones de la estructura del vidrio
con la temperatura.
Esto se hace evidente por el hecho de que, mientras que para valores de x entre 2 (o menos) y
aproximadamente 12, la viscosidad del vidrio depende solamente de la temperatura y de su
composicin, para valores de x superiores a 12 se observa tambin una dependencia del tiempo,
es decir, es necesario un cierto tiempo de calentamiento para alcanzar un valor estable de la
viscosidad. Esto fue demostrado por LILLIE, en 1933, quien encontr asimismo que a
temperaturas cercanas al punto de trasformacin, la viscosidad medida dependa de la historia
trmica del material: una fibra de vidrio recin estirada muestra una viscosidad creciente con el
tiempo si se la mantiene a 486,7 C (x inicial 14,0; a los 500 minutos 14,8; a los 1.500 minutos
15,0), mientras que la fibra misma, mantenida a 477,8 C previamente durante 64 horas, muestra
inicialmente, para la misma temperatura de 486,7 C, una viscosidad ms elevada (x = 15,5), que
luego va disminuyendo hasta estabilizarse en un valor cercano al de la primera (a los 1.500
minutos, x = 15).
Estos hechos pueden interpretarse sobre la base de la estructura de los vidrios silicatos (v. cap. 2)
e imaginando lo que ocurre cuando un vidrio se enfra a partir de la masa fundida. Supongamos
que partimos de un vidrio comn (silicato sdico-clcico) fundido a 1.500 C. A esa temperatura,
la viscosidad tiene valores del orden de 100 P, y corresponde, en un horno de fusin, al punto en
que las materias primas ya han reaccionado completamente entre s y las burbujas (aire y gases
formados durante la reaccin), no tienen dificultades para eliminarse. En estas condiciones, la
estructura del vidrio fundido es la de un lquido.
La accin de los fundentes alcalinos sobre la s1ice (arena o cuarzo), provoca la formacin de
aniones silicato. Los ms simples son [SiO4]4-, tetradricos, y se forman tambin aniones
complejos o polianiones, como [(SiO3)3]6- y [(Si2O5)3]6-, cuya existencia ha sido confirmada en el
vidrio fundido. Estos aniones son grandes y se mueven con una cierta lentitud, mientras que los
cationes Na+ y Ca++ ms pequeos, se mueven con mayor rapidez. Naturalmente, estos
movimientos dependen, adems de la temperatura, del tipo de iones presentes, y de las
interacciones e1ectrostticas entre los mismos; por otra parte, los aniones silicato tienen
tendencia a asociarse formando grupos ms grandes, que se disocian tambin con facilidad. Una
forma de expresar en trminos cuantitativos estos procesos es introduciendo el concepto de
tiempo de relajacin, , que puede definirse como el tiempo promedio necesario para que un
tomo, on o molcula, a causa de la agitacin trmica, se desplace de una posicin a otra en la
estructura, es decir, recorra un camino igual a unos pocos dimetros atmicos. (Aclaramos que
hablamos de tiempos de relajacin promedio, ya que cada partcula tiene su propio tiempo de

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relajacin, y la definicin exacta de cae fuera de los lmites de este texto). Por lo tanto, el
tiempo de relajacin es una medida del tiempo necesario para que tengan lugar cambios
estructurales determinados, tanto en el estado lquido como en el slido. .
A las temperaturas que estamos considerando (vidrio fundido a 1.500 C), tiene valores muy
pequeos, del orden de 10-10 segundos. Si la temperatura desciende gradualmente, aumenta
tambin gradualmente, en forma paralela a la viscosidad. Cuando se llega al intervalo de
trasformacin (x entre 14 y 13), es ya un tiempo observable, del orden de la duracin de las
mediciones.
Efectivamente, el aumento gradual de la viscosidad al disminuir la temperatura hace cada vez
ms difciles y ms lentos los movimientos moleculares e inicos: los cationes y aniones tienen
tendencia a disponerse en una red cristalina ordenada, correspondiente a la estructura de menor
energa compatible con la composicin qumica y lo conseguiran, en el vidrio, de disponer de
suficiente tiempo. En efecto, si se deja mucho tiempo un vidrio a una temperatura un poco
superior a Tg, aumenta su tendencia a la desvitrificacin, es decir, a la separacin de cristales,
fenmeno tan temido por los vidrieros.
Tenemos aqu la diferencia fundamental entre las sustancias que cristalizan en el estado slido y
los vidrios. En las primeras, la viscosidad se mantiene lo suficientemente baja como para
permitir, aun en las cercanas del punto de solidificacin, un rpido ordenamiento en una red
cristalina al solidificar. En los vidrios, en vez, la viscosidad aumenta enormemente al disminuir
la temperatura, y cada vez con mayor rapidez, de modo que si el enfriamiento se hace en forma
relativamente rpida, no llega nunca a producirse el ordenamiento, y se obtiene un slido amorfo
o vtreo, sin un punto de solidificacin definido. El aumento de viscosidad se debe, a su vez, a la
tendencia a formar cadenas entre los aniones silicato, que dan origen al retculo desordenado de
los vidrios. La consolidacin del retculo espacial desordenado, por formacin de puentes de
oxgeno entre los tetraedros de SiO4 (puentes Si-O-Si), va llevando gradualmente al material a
una estructura cada vez ms rgida al disminuir la temperatura, y los nicos iones mviles
(cationes como Na+ y Ca++), ven gradualmente limitados sus movimientos.
El hecho de que en el intervalo de trasformacin se necesite un cierto tiempo, del orden de
minutos a horas, para alcanzar un valor estable de la viscosidad, como mencionamos al
comienzo de este pargrafo, se debe a que en esa regin de temperaturas los tiempos de
relajacin son del orden de los tiempos de observacin experimentales. Por ejemplo, para un
vidrio comn, a 550C (x = 13), es aproximadamente 50 segundos, y a 500C (x = 15), es
aproximadamente una hora y media. De ah que para la determinacin de los puntos superior e
inferior de recocido se deba trabajar en condiciones cuidadosamente controladas, para obtener
resultados reproducibles. A ttulo comparativo, mencionaremos que el tiempo de relajacin del
agua a 20C es de 10-12 segundos.
A temperaturas por debajo del intervalo de trasformacin, el tiempo de relajacin es muy
elevado, y del mismo orden que para otros materiales slidos. Se ha demostrado que existe una
relacin directa entre la viscosidad, el tiempo de relajacin, y el mdulo de torsin G del
material (v. 3.5.1):
= G.

Para vidrios comunes (sdico-clcicos), G tiene valores entre 2 y 3 x 1010 N.m-2 a temperatura
ambiente. Si hacemos un clculo aproximado, para una viscosidad de 1018 P, resultan valores del
tiempo de relajacin del orden de uno a dos aos. (Se obtienen valores del mismo orden por
determinacin de por-espectroscopia). Este es el tiempo necesario para que un componente de
la estructura se desplace unos pocos dimetros atmicos, digamos en promedio, una longitud de
5 a 10 (de medio a un nanmetro); para un siglo, el desplazamiento, siempre que se produzca
en el mismo sentido por aplicacin de un esfuerzo constante, sera 100 veces mayor, del orden de
500 a 1.000 (media a una dcima de m). Este clculo, si bien grosero, coincide en orden de
magnitud con el efectuado en el pargrafo 3.2.2 y confirma la imposibilidad de observar el flujo

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viscoso a la temperatura ambiente, aun mediante cuidadosos experimentos de varios siglos de
duracin.
3.2.7. La viscosidad y los procesos de fabricacin del vidrio. En el comienzo
mencionamos la importancia que tiene la viscosidad en las distintas etapas de fabricacin de los
objetos de vidrio. De lo que hemos visto surge claramente tal importancia, que examinaremos
ahora con un poco ms de detalle.
En la etapa de fusin la viscosidad tiene que ser lo suficientemente baja como para permitir que
se completen rpidamente las reacciones qumicas entre las materias primas, el desprendimiento
de las burbujas de los gases formados durante dichas reacciones, y la homogeneizacin de la
masa. En los casos en que se requiere una mxima homogeneidad (por ejemplo, vidrios pticos),
se recurre a la agitacin de la masa fundida.
A la salida de la cuba la temperatura ha descendido a valores entre 1.200 y 800C, segn la
viscosidad ptima que requiere el proceso de formacin del objeto de vidrio: estirado o colado
(vidrios planos), o bien soplado o prensado (vidrios huecos). De aqu la importancia del estricto
control de la temperatura sobre todas las etapas del proceso de elaboracin, ya que controlar la
temperatura significa controlar la viscosidad. El vidrio fundido entra en las mquinas
formadoras, y aqu puede ser necesario volver a aumentar la temperatura para alcanzar
viscosidades ptimas para producir todas las deformaciones mecnicas deseadas.
A la salida de la etapa de conformado, el objeto de vidrio ya tiene su forma definitiva, pero
contiene tensiones internas, que lo hacen muy dbil mecnicamente y muy propenso a la rotura,
Para eliminar las tensiones internas se procede al recocido del objeto de vidrio, que consiste en
calentado nuevamente hasta una temperatura un poco superior al punto superior de recocido,
dejado a esa temperatura un cierto nmero de minutos, enfriar lentamente, con un determinado
gradiente de temperatura, hasta el punto inferior de recocido , y luego enfriar ms rpidamente
hasta la temperatura ambiente. Estas operaciones se realizan en la industria en hornos tipo tnel,
en los cuales el vidrio va recorriendo, a velocidades controladas, zonas de diferente temperatura;
el grfico del proceso, temperatura versus tiempo, se denomina curva de recocido, y es
caracterstico para cada tipo de vidrio y de objeto (segn su forma, espesor, etc.). Veremos esto
con mayor detalle en el captulo l0.
La explicacin del proceso de recocido es que el vidrio se calienta hasta una temperatura en la
cual la viscosidad y el tiempo de relajacin tienen valores tales que permiten el movimiento de
las partculas que componen el retculo vtreo y su reacomodacin en un perodo re1ativamente
breve; de ah la relacin estrecha entre tiempo de recocido para eliminacin de las tensiones y
tiempo de relajacin; por esta razn al primero se lo llama a veces tiempo de relajacin de las
tensiones, si bien no es estrictamente igual al segundo. Finalmente, ya desaparecidas las
tensiones, el objeto de vidrio debe enfriarse lentamente, para que no vuelvan a aparecer.

3.3. Dilatacin (Pg 58)

Como todos los materiales, los vidrios experimentan variaciones de volumen con los cambios de
temperatura: se dilatan cuando se calientan y se contraen cuando se enfran. Tales dilataciones y
contracciones tienen una importancia fundamental, tanto en los procesos de fabricacin de los
objetos de vidrio (en particular durante el conformado y el recocido), como durante su uso,
especialmente cuando se los somete a choques trmicos. Tambin es importante la dilatacin en
el caso de soldaduras, ya sea de diferentes vidrios entre s, como entre vidrios y cermicos o
metales. Las tensiones de origen trmico y la rotura por choque trmico se tratarn en el captulo
correspondiente a la resistencia mecnica (v. 3.5), mientras que el caso de la soldadura se
discutir al hablar de los vidrios utilizados en la industria electrnica (v. cap. 14).
3.3.1. Coeficientes de dilatacin. Se define como coeficiente de dilatacin lineal medio
de un material, dentro de un intervalo de temperatura dado, al aumento relativo promedio de la
longitud de un objeto fabricado con ese material, por cada grado de aumento de la temperatura,
dentro de ese intervalo. Si se calienta una varilla de longitud lo desde la temperatura t1 hasta la t2,

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y su longitud a la temperatura t2 es de l1, el coeficiente de dilatacin medio ser, para el intervalo
de temperaturas t2 t1 = t:

l1 l0 l
t
l0 ( t2 t1 ) l0 t

1
De aqu se deduce que las unidades de sern o C-1. Si en lugar de medir la variacin de la
C
longitud se mide la variacin del volumen V, se tiene el coeficiente de dilatacin cbica (o
volumtrico), medio, , definido como:

V1 V0 V d
t
V0 ( t 2 t1 ) V0 t d 0 t

cuyas unidades tambin se miden en C-1; d es la densidad (v. 3.4).


De la relacin entre la longitud y el volumen se deduce que, aproximadamente:

t 3 t

(siempre que sea pequeo, como es el caso de los vidrios).


Por razones prcticas, es mucho ms sencillo medir con exactitud una longitud que un volumen,
y por lo tanto la magnitud comnmente utilizada es el coeficiente de dilatacin lineal . Como su
valor es muy pequeo se acostumbra expresarlo sobre la base de la notacin cientfica, utilizando
potencias de base 10. Por ejemplo, para un vidrio sdico-clcico de composicin SiO2 75,14 %,
Na2O 15,51 % y CaO 9,35 % en peso es entre 20 y 300 C:

20300 C 0,00000935 C 1 9,35 x106 C 1

El intervalo 20 - 300C es el ms comnmente utilizado, y el valor de es el coeficiente medio


para ese intervalo.
Este valor significa que, si se tiene un objeto de vidrio de 10 cm de longitud, por ejemplo, y se lo
calienta desde la temperatura ambiente (20C) hasta 300 C, su longitud final, aplicando la
frmula anterior, ser de 10,026 cm, es decir, habr aumentado en un 0,26 %. Su volumen habr
aumentado casi un 0,8 %.
Estas dilataciones y contracciones pueden tener mucha importancia en la prctica, y por ese
motivo deben tenerse presentes cuando se utilizan objetos de vidrio a alta temperatura, en su
montaje, etc.
Las dilataciones y contracciones son tambin las causas de las roturas cuando se somete el
material a saltos bruscos de temperatura. En efecto, siendo el vidrio un mal conductor del calor
(v. 3.1.2), no alcanza inmediatamente una homogeneidad de temperatura y entonces las zonas
ms calientes se dilatarn ms que las ms fras, originando tensiones que pueden ocasionar la
rotura. Cuanto mayor es el coeficiente de dilatacin, mayores sern las tensiones originadas por
diferencias de temperatura en distintos puntos del material. Por ese motivo, los vidrios con bajos
coeficientes de dilatacin son los que resisten mejor los choques trmicos; un ejemplo son los
vidrios borosilicticos denominados '''termorresistentes'' o "trmicos".
Tambin las dilataciones y contracciones son las responsables de la deformacin de las monturas
de grandes objetos de vidrio, como los espejos de los telescopios, por ejemplo, problema
mencionado en la seccin dedicada a la viscosidad. Por este motivo, para espejos de grandes
dimetros deben utilizarse materiales de bajo coeficiente de dilatacin, como vidrio de slice o
vidrios cermicos especiales.

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Tambin es necesario utilizar vidrios de bajo coeficiente de dilatacin para la fabricacin de
artculos de vidrio graduados para uso de laboratorio (v. cap. 17).
La tabla 3.5 da los valores del coeficiente de dilatacin lineal medio de una serie de vidrios
tpicos para los intervalos de temperatura indicados. Como veremos en seguida, vara con la
temperatura, de modo que su valor medio para un t dado, slo tiene sentido si dentro de ese
intervalo la variacin es lineal. A ttulo comparativo mencionaremos los coeficientes de
dilatacin de algunos materiales comunes: hierro 12; platino 9; tungsteno 4,5; porcelana 3,0;
plsticos de 50 a 200 x 10-6/C. Como el vidrio es un material istropo, el coeficiente de
dilatacin lineal es el mismo en cualquier direccin; para materiales cristalinos anistropos, en
vez, vara con la direccin.
En lo que se refiere al coeficiente de dilatacin del vidrio fundido, es decir, en estado lquido, es,
naturalmente, mayor que el correspondiente al mismo slido, si bien slo se lo determina en
casos muy especiales. Para clculos aproximados puede considerarse que el coeficiente de
dilatacin cbica de un vidrio fundido es unas tres veces y media mayor que el valor de a
temperatura ambiente. Por ejemplo, para un vidrio sdico-clcico comn, el coeficiente de
dilatacin cbica a 1.400-1.500 C es aproximadamente:
L 3,5 S 10
es decir, numricamente, unas diez veces el valor de a la temperatura ambiente. Esto significa
que por cada 100 de aumento de temperatura (p. ej. de 1.400 a 1.500 C), el vidrio fundido
aumenta su volumen en aproximadamente un 1 %.
Finalmente, mencionaremos que es comn llamar "vidrios duros" a aquellos con bajo coeficiente
de dilatacin (a menor que 6 x 10-6 C-1) y "vidrios blandos", a los que presentan valores de
superiores a esta cifra. Naturalmente, la dilatacin no tiene nada que ver con la dureza y, por lo
tanto, aquellas denominaciones, comunes en la jerga vidriera, deberan descartarse, ya que
carecen de significado preciso y pueden originar confusin.
Otra convencin es la de llamar vidrios "termorresistentes" (o sea, resistentes al choque trmico)
a aquellos cuyo sea inferior a 5 x 10-6 C-1, como lo establecen, por ejemplo, diversas
reglamentaciones aduaneras.
La importancia del coeficiente de dilatacin es tan grande en la prctica, que se ha propuesto una
clasificacin de los vidrios sobre la base del mismo, que ha sido ya adoptada por la ISO. Esta
norma recomienda denominar a los vidrios por las cifras significativas del valor de su
coeficiente: por ejemplo, un vidrio "3,3" es un vidrio con = 3,3 x 10-6 C-1 y as sucesivamente.
Para ello se acepta la convencin de usar el factor 10-6 (y no, 10-7, como era costumbre en la
industria vidriera), tal como lo recomienda el nuevo Sistema Internacional de Unidades.

TABLA 3.5. COEFICIENTES DE DILATACIN LINEAL


MEDIOS DE ALGUNOS VIDRIOS TPICOS. *

Tipo de vidrio t/C C-1 x 10-6


Vidrio de slice 0- 600 0,54
Sdico-clcico comn 20 - 300 8,5 a 9,5
Borosilicato trmico 20 - 300 3,3
Borosilicato neutro 20 - 300 4,5 a 4,9
Aluminosilicato 20 - 300 4,2
Vidrio al plomo 0-300 8,9 a 9,1

* Estos valores se dan a ttulo ilustrativo; naturalmente varan en la composicin, como se detalla en 3.3.4.

3.3.2 Determinacin del coeficiente de dilatacin. El mtodo de determinacin del


coeficiente de dilatacin lineal est estandarizado por diversas normas (ASTM E 228-71; DIN
52328; etc.). Puede usarse cualquier tipo de dilatmetro, siempre que la longitud inicial de la

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muestra se mida con una precisin del 0,1 %, Y su magnitud sea, por lo menos, 5 x 104 veces el
valor del error absoluto de la medicin. Las muestras suelen ser cilndricas o prismticas de unos
4 cm de largo y 4 a 5 mm de dimetro o arista. El tallado de las muestras suele ser una operacin
delicada. La variacin de longitud, l, debe medirse con una precisin del 0,02 % Y la
temperatura con 2C. De esta manera, pueden asegurarse dos cifras decimales en el valor de
Salvo otra indicacin, el valor obtenido debe ser el valor promedio entre temperatura
ambiente y 300C. La determinacin puede ser esttica o dinmica. En el primer caso, se hace la
lectura luego de haber mantenido la muestra a 300C durante 20 minutos. En el mtodo
dinmico, el ms usual, la temperatura va aumentando gradualmente, por lo general a una
velocidad de 5 C/minuto, es decir, se hace la curva dilatomtrica (v. 3.3.3).
Existen otros mtodos, menos comunes. El interferomtrico es el ms exacto, pero exige un
equipo especial de alta precisin que incluye el uso de luz monocromtica y de placas patrones
de cuarzo. Otro mtodo muy preciso es el que usa un trasformador diferencial cuya seal
elctrica es proporcional al aumento de longitud de la muestra, y se grafica automticamente en
funcin de la temperatura medida con una termocupla.
Un mtodo simple, que sirve para comparar cualitativamente los coeficientes de dilatacin de
dos vidrios, consiste en soldar dos varillas de ambos, de aproximadamente 3 mm de dimetro a
lo largo de sus ejes por unos 2 a 3 cm de longitud. Por calentamiento se estiran luego fibras
constituidas por ambos vidrios soldados. Si las fibras no se curvan, los coeficientes de dilatacin
son idnticos. Si se curvan, la fibra de vidrio con mayor coeficiente queda del lado interno del
arco. El radio de curvatura da una idea de la diferencia en los valores de , sobre todo si se han
preparado fibras patrones con vidrios de dilatacin conocida. .
Tambin puede medirse la birrefringencia producida al soldar dos vidrios, la cual es directamente
proporcional a la diferencia entre los coeficientes de dilatacin. Con este mtodo, desarrollado
por KRUITHOF y colaboradores, puede medirse con una precisin de 0,035 x 10-6.
El coeficiente de dilatacin cbica puede determinarse fabricando con el vidrio bajo examen un
pequeo bulbo con un orificio, llenndolo de mercurio y pesndolo. Luego se lo coloca en agua a
100C y se determina el peso del mercurio que sali por el orificio, dado que este metal lquido
se dilata ms que el vidrio (coeficiente del mercurio: 0 - 100 = 182,6 x 10-6). Se obtiene as el
coeficiente medio de dilatacin cbica del vidrio entre temperatura ambiente Y 100C.

1 3
.10
1

200
FIG 3.3 Curva dialomtrica tpica de un vidrio silicato sdico-clcico y mtodo para determinar g
0

3.3.3 Variacin del coeficiente de dilatacin con la temperatura. Como se mencion


ms arriba, el coeficiente de dilatacin de los vidrios aumenta al aumentar la temperatura. La
figura 3.3 muestra la curva tpica que se obtiene al representar l/lo en funcin de t, en el caso de
un vidrio sdico-clcico comn.
sta es la llamada curva dilatomtrica, que muchos aparatos proporcionan en forma automtica.

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La curva dilatomtrica consta de tres partes netamente diferenciadas. La primera es casi una
recta que va desde la temperatura ambiente hasta las cercanas del intervalo de transformacin.
Decimos que es casi una recta, porque en realidad mediciones muy cuidadosas han mostrado que
presenta una ligera curvatura, es decir que la variacin de con t no es constante. Por ejemplo,
para el vidrio de la composicin mencionada ms arriba, de 20 - 300 = 9,35 x 10-6/C en otros
intervalos resulta ser: 20 - 100 =8,9; 20 - 200 = 9,1; 20 - 400 = 9,6 y 20 - 500 = 9,85 x 10-6. Esto
demuestra la necesidad de indicar claramente el intervalo de temperaturas dentro del cual se
determin La curva dilatomtrica permite tambin, por interpolacin grfica, determinar el
coeficiente de dilatacin verdadero o instantneo para una determinada temperatura; por
ejemplo, en la figura 3.3 resulta ser, para 200C, de 9,5 x 10-6 C-1, algo ms elevado que el
medio (9,35).
En el punto de trasformacin Tg la curva dilatomtrica al igual que en el caso de la viscosidad y
de otras propiedades del vidrio, muestra una notable inflexin, aumentando su pendiente de 3 a 4
veces. Esta segunda parte de la curva corresponde al estado viscoplstico del vidrio, as como la
primera corresponda al viscoelstico, y se interrumpe bruscamente al llegar a la temperatura a la
cual la viscosidad del vidrio desciende tanto que la muestra se deforma; esta tercera parte de la
curva, pues, no tiene utilidad prctica. Debe tenerse presente que el punto mximo alcanzado no
corresponde al punto de ablandamiento definido segn ASTM (v. 3.2.4); generalmente est unas
decenas de grados por debajo del mismo. (Algunos autores denominan a esta temperatura "punto
de ablandamiento dilatomtrico").
Considerando en la prctica que el primero y el segundo tramo de la curva son rectos, la curva
dilatomtrica sirve de base para determinar el punto de trasformacin Tg, como se adelant en
3.2.4. Si bien no se tiene un punto de inflexin, sino una zona con una cierta curvatura que
conecta ambas rectas, prolongando estas ltimas se obtiene un punto de interseccin que,
proyectado sobre el eje de las temperaturas nos da Tg. ste es el mtodo habitual de
determinacin de la temperatura de trasformacin de los vidrios y que se ilustra en la figura 3.3.
(En este caso resulta Tg = 508C). Es indispensable que el vidrio est bien recocido, ya que de
otra manera se obtendra un resultado errneo; en seguida veremos la explicacin de este
fenmeno.

3.3.4 Influencia de la composicin. Observando los valores de la tabla 3.5 se aprecia, al


menos cualitativamente, la dependencia de de la composicin qumica. El vidrio de slice es,
de todos los vidrios conocidos (con la excepcin de ciertos vidrios cermicos), el que presenta el
menor coeficiente de dilatacin. Su aumento con la temperatura es tambin muy pequeo. Ello
explica que los artculos de vidrio de slice (o "cuarzo fundido", como se lo denomina
comnmente), presenten una notable resistencia al choque trmico, pudindoselos enfriar
rpidamente desde altas temperaturas sin que se generen tensiones catastrficas.
El agregado de xidos modificadores provoca un aumento en los valores de para un vidrio
comn sdico-clcico, este aumento es de ms de 15 veces. Los xidos alcalinos tienen una gran
influencia que decrece en el orden K2O Na2O Li2O. Los xidos alcalinotrreos tienen una
influencia similar, aunque menor, siendo mayor el efecto para el CaO que para el MgO. La-
influencia de la almina Al2O3, es pequea, habindose demostrado que una variacin entre el 0
y el 20 % del contenido de Al2O3 apenas hace variar en pocas dcimas el valor de .
Con el B2O3 sucede lo contrario: la introduccin de este xido formador de retculo influye de
manera importante y a la vez compleja sobre la dilatacin de los vidrios silicatos. Mientras que
para estos ltimos el coeficiente de dilatacin oscila entre 80 y 90 x 10-6 C-1, los vidrios
borosilicatos presentan valores de , que pueden variar entre 35 y 130 x 10-6 C-1. Pequeos
porcentajes de B2O3 hacen descender , hasta alcanzar valores mnimos para porcentajes
comprendidos entre el 10 y el 20 %; un porcentaje mayor lo eleva. Esta es la .denominada
anomala brica, que se explicar en el prximo pargrafo, y es el fundamento de la fabricacin
de los vidrios borosilicato de baja dilatacin (termorresistentes), usados ampliamente en artculos

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para laboratorio, vajilla para horno, etc. Es curioso, sin embargo, notar que el coeficiente de
dilatacin para el vidrio de B2O3 puro es muy elevado: 150 x 10-6 C-1.
La influencia de distintos xidos sobre el coeficiente de dilatacin es, dentro de ciertos lmites,
aditiva, lo cual da la posibilidad de calcular a partir de la composicin. Gran nmero de
tentativas han sido hechas en este sentido; la primera fue la de WINKELMANN y SCHOTT
(1894), quienes establecieron la frmula:
= 1. P1 + . P2 +. . . . . + n . Pn = i Pi,
siendo Pi el porcentaje en peso de cada componente, y un factor caracterstico para cada
xido. Otros autores han propuesto diversas modificaciones a esta frmula, y distintos valores
para los factores; sin embargo, para los vidrios silicatos ms comunes, los clculos basados en
los factores de WINKELMANN Y SCHOTT dan buenas concordancias con los valores
experimentales. La modificacin ms importante es la de APPEN (1954), quien utiliza
porcentajes molares en vez de en peso, obteniendo mejores resultados. La tabla 3.6 indica los
factores segn ambos autores.
Como ejemplo de clculo, en la tabla 3.7 se dan las composiciones qumicas y los valores
experimentales de de varios vidrios comerciales, y los valores calculados para los mismos
vidrios usando los valores de la tabla 3.6. Como puede observarse, el cmputo segn APPEN da
resultados ms concordantes con los valores experimentales.

TABLA 3.6. FACTORES PARA EL CLCULO DEL COEFICIENTE DE


DILATACIN A PARTIR DE LA COMPOSICIN (en unidades de l0-8 C-1)

xido Factores segn Factores segn


Winkelman y Schott Appen
(usar % en peso) (usar % en moles)
t: 20 100C t: 20 300C
SiO2 2,67 0,5 a 3,81
B2O3 0,33 -0,5 a 0,02
Al2O3 16,67 - 3,0
Li2O 6,67 27
Na2O 33,33 39,5
K2O 28,33 46,5
MgO 0,33 6,0
CaO 16,67 13
BaO 10,00 20
PbO 13,00 13 a 19
Fe2O3 13,33 5,5

1
Para SiO2 entre 67 y 100% tomar:
SiO 2 = 10,5 0,1 . P SiO 2

Para SiO2 menor de 67 % tomar:


SiO 2 = 3,8.

PR2O PRO PAl2O3


2
Calcular
PB2O3

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Para > 4, tomar B2O3 = -5,0.
Para < 4, tomar B2O3 = -1,25 .

3.3.5. Dilatacin y estructura. Cuando se calienta un slido, se entrega energa a las


tomos que lo constituyen; esta energa absorbida se manifiesta en un aumento en las frecuencias
de las oscilaciones de los tomos en sus posiciones, as como en un incremento en las distancias
interatmicas. En el caso del vidrio de s1ice los enlaces Si-O son muy fuertes, y adems la
disposicin irregular de los tetraedros SiO4 no permite el fcil desplazamiento de unos con
respecto a otros; se trata, por decir as, de una estructura "trabada". Ambos factores explican la
pequea dilatacin del vidrio de slice. La introduccin de xidos modificadores (alcalinos y
alcalinotrreos), rompe un cierto porcentaje de puentes de oxgeno y permite una dilatacin
mayor.
De manera similar puede explicarse la influencia de otros componentes. Dicho de otra manera
todo agregado de un componente que disminuye la viscosidad del vidrio, aumenta su dilatacin y
viceversa.
La introduccin de xido de boro, B2O3, en la composicin del vidrio produce efectos ms
complicados. Para bajos contenidos de B2O3 y de lcali, el boro se encuentra en su mayor parte
formando aniones borato simples [BO3], de estructura triangular plana. Al aumentar ambos
contenidos, y en particular al aumentar la relacin lcali/borato, el boro pasa por hibridacin de
sus orbitales, a formar aniones tetradricos [BO4] tridimensionales. Estos grupos se unen a los
tetraedros [SiO4], y refuerzan la red, dificultando su dilatacin. En consecuencia disminuye.
Los valores mnimos de se encuentran para contenidos de B2O3 entre 10 y 20% y contenidos
totales de lcalis entre el 10 y 20 %. Para porcentajes mayores vuelve a aumentar ya que
aumenta la cantidad de puentes de oxgeno rotos. sta es la explicacin de la anomala brica;
mencionada precedentemente, que se manifiesta no slo en la dilatacin, sino en otras
propiedades, y que se debe a la posibilidad del boro de coordinarse de dos maneras diferentes.

Si observamos la curva dilatomtrica, la dilatacin aumenta casi linealmente con la temperatura,


hasta llegar al intervalo de trasformacin. De all en adelante la curva puede sufrir variaciones
segn cul haya sido la "historia trmica" del vidrio, es decir, los tratamientos trmicos a que
haya sido sometido. Cuanto ms rpido haya sido el enfriamiento del vidrio, ms se desplazar el
segundo tramo de la curva dilatomtrica hacia la zona de altas temperaturas, aunque su pendiente
no vare.
Un fenmeno equivalente se describi al hablar de la viscosidad, y la explicacin es aqu la
misma: en el intervalo de trasformacin, los tiempos de relajacin son del mismo orden que los
tiempos de observacin experimentales, de modo que, dado que la estructura del material
depender de la velocidad con que fue enfriado, al calentarlo con una velocidad diferente para
obtener la curva dilatomtrica, se obtendr un valor diferente para Tg. Para vidrios enfriados
muy rpidamente (P. ej., fibras de vidrio y vidrios templados), se observa, incluso, que, al entrar
en la zona de trasformacin, la curva sufre una inflexin negativa (es decir, el material se contrae
ligeramente), antes de cambiar de pendiente en el segundo tramo. De todo esto se deduce que
para trabajos de precisin y. especialmente para la determinacin de Tg, las muestras deben ser
recocidas cuidadosamente antes de hacer la curva dilatomtrica.
Evidentemente, el valor de Tg no depende solamente de la composicin del vidrio, sino de su
historia trmica, y lo mismo sucede para los valores de otras propiedades (dilatacin, viscosidad,
densidad, etc.), determinados dentro del intervalo de trasformacin.
Para fijar un punto de referencia, RITLAND, TOOL y otros autores crearon el concepto de
temperatura ficticia, definindola como la temperatura a la cual hay que enfriar un vidrio para
obtener un valor dado de Tg (u otra propiedad), correspondiente a una estructura determinada.
Por ejemplo, si se determina el coeficiente de dilatacin, o la viscosidad o la densidad, para una
muestra cuya historia trmica es desconocida, y luego se lleva a cabo un calentamiento y un

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enfriamiento lento (recocido), de la muestra, construyendo la respectiva curva propiedad versus
temperatura, buscando en esta ltima el valor de la propiedad correspondiente a la muestra
original, se obtendr la temperatura ficticia respectiva. Sin embargo, la utilidad de este concepto
es relativa, ya que parte de la base de que la curva obtenida con un vidrio perfectamente recocido
es la curva de equilibrio, cuando en realidad no hay ninguna curva de equilibrio en un vidrio,
dado que no se encuentra en ningn momento en un estado de equilibrio termodinmico. La falta
de un estado o estructura de referencia en los vidrios dificulta, por consiguiente, la interpretacin
de los resultados de las mediciones y la reproducibilidad de las mismas, particularmente en el
intervalo de trasformacin, y ello constituye, a su vez, una de las caractersticas ms salientes de
este material. Como dice RITLAND: "Una cosa es cierta: la estructura de un vidrio no es una
funcin simple de su composicin, sino que depende tambin de la forma en la cual el vidrio fue
enfriado desde el estado lquido. Un vidrio de una composicin definida puede tener
ciertamente una variedad de estructuras que explican la variacin de sus propiedades luego d
diferentes tratamientos trmicos.
La dilatacin y su variacin con la temperatura estn ntimamente ligadas, como es lgico, a la
relacin entre temperatura y densidad. Este tema ser tratado en la siguiente seccin.

TABLA 3.7 COMPOSICIN QUMICA, PUNTO DE TRANSFORMACIN Y VALORES DE


EXPERIMENTALES Y CALCULADOS PARA DISTITNOS VIDRIOS COMERCIALES

Marca Tipo de Composicin (porcentaje en peso) experimental


Y Vidrio calculado
Fabricant SiO2 B2O3 Al2O3 Na2O K2O CaO MgO BaO 1 2
e 20-100 20-300
Vycor Slice 96,6 2,9 0,4 0,02 0,02 - - - - 0,8 2,67 0,78
(Corning) 96%
Pyrex7740 Borosilicato 80,3 12,2 2,8 4,0 0,4 0,3 - - 3,25 3,3 4,15 3,47
(Corning) Termorresistente
Supremax Aluminosilicato 57,5 9,0 20,0 0,5 - 5,0 8,0 - 3,3 3,7 5,92 3,72
(Schott)
G 20 Borosilicato 75,5 9,0 5,0 5,3 1,2 0,4 - 3,6 4,8 4,9 5,41 4,75
(Schott) neutro
Comn Silicato 69,5 1,4 4,2 10,8 5,3 7,8 - - 8,8 9,5 8,96 9,30
envases sdico-clcico

3.4. Densidad (pg 66)

El conocimiento de la densidad de los vidrios, adems de su importancia en relacin con otras


propiedades y con la estructura del material, tiene una gran aplicacin prctica como elemento de
control en la produccin, ya que la variacin de su valor est directamente relacionada con la
variacin de la composicin.
3.4.1. Definiciones. La densidad d de un cuerpo es una magnitud que expresa el grado de
concentracin de la masa de la materia de que est constituido ese cuerpo, y se define como la
relacin entre su masa y el volumen que ocupa:

m
d
v

Segn el Sistema Internacional de Unidades (SI, 1960), se la debe denominar masa especifica,
siendo sus unidades kg.m-3; su inversa es el volumen especifico (m3.kg-1). Las unidades usuales,
segn la prctica habitual, son g.cm-3. Tener en cuenta que:

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1 g.cm-3 = 103 kg.m-3 = 1 t.m-3.

Recordemos tambin que, actualmente, segn el S.I., el litro es un nombre especial del decmetro
cbico, y por lo tanto 1 cm3 = 1 ml.
Tradicionalmente se denomina "peso especfico" (p) a la relacin entre el peso de un cuerpo y el
volumen que ocupa. El peso de un cuerpo es el producto de su masa por la aceleracin de la
gravedad, por lo tanto:

P m.g
p d .g .
V V

La aceleracin normal de la gravedad es 980,665 cm.s-2. La unidad habitualmente usada para el


peso especfico es el gramo-fuerza por cm3; el gramo-fuerza es la milsima parte del kilogramo-
fuerza (kgf) definido como:

l kgf = l kg x 9,80665 m.s-2 = 9,80665 kg.m.s-2 = 9,80665 N

ya que el newton (N) es la unidad de fuerza en el Sistema Internacional. Para evitar confusiones,
y dado que lo que se determina con las balanzas son masas y no pesos, se recomienda utilizar la
densidad y no el peso especfico.
Es habitual tambin usar la densidad relativa D definida como el cociente entre la densidad de
un material y la densidad de una sustancia tomada como referencia; generalmente esta ltima es
el agua a 4 C, ya que a esta temperatura la densidad del agua alcanza el valor de 0,999973, o sea
prcticamente 1 g cm-3. Cuando se trabaja con densidades relativas, ello debe expresarse
claramente. Por ejemplo, la densidad de un vidrio a 20C relativa al agua a 4C ser:

20 C d ( vidrio )20 C g .cm 3


D (vidrio) 4 C 3
d ( vidrio )20 C
4 C d ( agua ) g .cm

Naturalmente, D no tiene unidades, y es numricamente igual a d a la misma temperatura.


En el caso de los vidrios, como veremos en seguida, es comn determinar la densidad relativa de
un vidrio con respecto a otro tomado como patrn.
La densidad vara con la temperatura, y por lo tanto todo dato de densidad debe ser acompaado
por la mencin precisa de la temperatura a la cual fue medida. Normalmente, la densidad de todo
cuerpo disminuye al aumentar la temperatura, y esto se cumple tambin en los vidrios. Ello se
debe a que, mientras su masa permanece constante, al aumentar la temperatura, el volumen
aumenta debido a la dilatacin. La relacin entre la densidad d1 a la temperatura t1 y la densidad
d2 a la temperatura t2 con los coeficientes de dilatacin cbica y lineal es de fcil deduccin y
est dada por la expresin (v. 3.3.1):

d1
1 ( t 2 t1 ) 1 3 ( t 2 t1 )
d2

En la prctica, su aplicacin es limitada, dado que por lo general se puede medir con ms
exactitud el coeficiente de dilatacin que la densidad absoluta. Se la utiliza, como veremos, para
determinar la densidad del vidrio fundido (v. 8.4.2.1).

3.4.2. Mtodos de determinacin de la densidad. La densidad absoluta de un vidrio se


puede determinar por cualquiera de los mtodos utilizados para slidos. El mtodo picnomtrico
es algo engorroso y puede conducir a errores importantes. Habitualmente se usa el mtodo de
Arqumedes, que consiste en pesar la muestra de vidrio, suspendida de un alambre, primero en el

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aire y luego en el agua. Hay que cuidar que la muestra no contenga burbujas y que el agua la
moje perfectamente, y efectuar la correccin por la porcin de alambre que quede introducida en
el agua. Trabajando con cuidado, el mtodo de Arqumedes permite asegurar la tercera cifra
decimal (v. norma ASTM e - 693 74). Naturalmente, en todos estos mtodos hay que hacer la
correspondiente correccin por empuje del aire.
Para determinar variaciones en la composicin, es necesario asegurar la cuarta cifra decimal de
la densidad, y para ello es necesario un mtodo ms preciso. El mtodo de flotacin, que utiliza
lquidos pesados, se ha desarrollado a un alto grado de perfeccin sobre la base de los trabajos de
KNIGHT, PRESTON, DOUGLAS y otros; en condiciones especiales permite asegurar hasta la
sexta cifra decimal. Se trata de un mtodo relativo, en el cual la densidad de una muestra se
compara con la de un vidrio patrn. Su exactitud, en consecuencia, depender de la exactitud con
que se conozca la densidad del vidrio patrn, si bien, como dijimos, permite trabajar con una
precisin muy elevada. Justamente, es por esto ltimo que se usa como mtodo de control, ya
que lo que importa determinar son pequeas variaciones o diferencias de densidad, y no tanto su
valor absoluto.
Una adecuada descripcin de este mtodo se encuentra en la norma ASIM C - 729 72. La
muestra se coloca en un tubo que contiene una solucin cuya densidad a 35C es prxima a la
densidad de la muestra a 25C, Esta solucin se prepara mezclando lquidos pesados
(generalmente bromonaftaleno, tetrabromoetano o salicilato de isopropilo), cuya curva de
densidad en funcin de la temperatura se construye utilizando un picnmetro de BINGHAM
(detalles en normas ASIM - D - 1217 - 54). En el tubo se coloca tambin un vidrio patrn de
densidad conocida, y cuyo valor a 35C sea muy prximo al de la solucin a la misma
temperatura. El tubo ser sumergido en un bao termosttico. Inicialmente, a temperatura
ambiente, la muestra y el patrn flotan en la solucin. A medida que la temperatura asciende, de
manera uniforme, la densidad de la solucin va descendiendo, as como la de los vidrios, pero
como el coeficiente de dilatacin cbica de la mezcla de lquidos es bastante mayor que el de los
vidrios, llegar un momento en que stos se hundirn. Se observa el pasaje de la muestra y del
patrn por una marca en la zona media del tubo, y se toman ambas temperaturas. Luego,
mediante el uso de tablas previamente preparadas, se obtiene la densidad de la muestra. Este
mtodo permite determinar las densidades con una precisin de 0,0002 g cm-3, y, con
precauciones especiales, an mayor.
El mtodo de flotacin que acabamos de describir, o alguna de sus variantes, se usa como
mtodo de control diario en las plantas de fabricacin; esta aplicacin se detalla en la seccin
11.4.
Otros mtodos derivados, ms sofisticados, como el de las soluciones con gradiente de densidad,
se han utilizado para determinar la densidad de muestras muy pequeas, como por ejemplo las de
los minerales vtreos lunares.
El conocimiento de la densidad del vidrio fundido reviste importancia prctica, ya que es un
indicio de la homogeneidad del material, y de si determinadas impurezas flotarn o se hundirn
en l; tambin es importante porque entra en el clculo de la presin hidrosttica de la masa
fundida contra las paredes. Un mtodo sencillo para determinarla es el dilatomtrico; se mide el
aumento de nivel de una muestra de vidrio fundido contenido en un tubo estrecho de platino,
para un determinado intervalo de temperaturas, otros mtodos se discuten al hablar de fusin
elctrica (v. 8.4.2.1).

3.4.3. Densidad y composicin qumica. La densidad del vidrio de slice puro es de 2,20
g cm-3 La introduccin de xidos modificadores (a1calinos y a1calinotrreos) hace aumentar la
densidad en la secuencia Li2O-Na2O-K2O y MgO-CaO-SrO-BaO; tambin la introduccin de
Al2O3 y B2O3 la incrementa, aunque para contenidos de este ltimo mayores del 20 % se observa
una disminucin (la densidad del B2O3 vtreo es 1,85 g cm-3). Los xidos de metales pesados
(PbO, ZnO, CdO, etc.) aumentan notablemente la densidad; en vidrios de plomo puede llegar a
valores muy elevados (dPbO = 9,53 g cm-3).

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La tabla 3.8 da los intervalos de variacin de la densidad, a temperatura ambiente, para algunos
tipos de vidrio comunes. Dichas variaciones se deben a variaciones en la composicin de los
mismos. La relacin entre densidad y composicin es probablemente una de las ms estudiadas
en los vidrios y se han propuesto una serie de frmulas aditivas para calcular la primera a partir
de la segunda. La primera fue elaborada por WINKELMANN y SCHOTT, en 1894, quienes
propusieron la ecuacin:

1 1 Pi

d 100
i

donde Pi representa el porcentaje en peso de cada xido componente y i un factor caracterstico


de cada xido, proporcional a su densidad. Otros investigadores han perfeccionado de distintas
maneras esta ecuacin, y suministrado a su vez los valores de i para los xidos que entran ms
comnmente en la composicin. En general, los clculos aditivos para la densidad resultan ms
complicados que los mencionados en el caso del coeficiente de dilatacin. Entre las ecuaciones
que dan resultados ms ajustados, podemos mencionar la de APPEN:

TABLA 3.8. DENSIDADES DE ALGUNOS TIPOS DE VIDRIO


A TEMPERATURA AMBIENTE

Tipo de vidrio d/g.cm -3


Vidrio de slice 100 % 2,20
Vidrio de slice 96 % 2,18
Sdico-clcico comn 2,40 a 2,50
Borosilicato termorresistente 2,10 a 2,40
Borosilicato neutro 2,30 a 2,50
Aluminosilicato 2,50 a 2,70
Vidrios de plomo 2,80 hasta 6,20

M
MV
en la cual M es el "mal promedio" del vidrio, dado por:

1
M = M i Pi
100

siendo Mi el mol de cada componente y Pi el porcentaje en peso y MV es el "volumen molar


promedio", igual a:

1
MV = i i
100

siendo i factores caractersticos para cada xido componente.

Lamentablemente, APPEN ha publicado sus factores slo para determinadas como posiciones;
algunos se incluyen en la tabla 3.9, junto con los factores de WlNKELMANN y SCHOTT.

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TABLA 3.9. FACTORES PARA EL CLCULO DE LA DENSIDAD
A PARTIR DE LA COMPOSICIN

i
xidos i
NOTAS
APPEN

WINKELMANN Y SCHOTT
SiO2 2,3 26,1 a 27,25 (a)
B2O3 1,9 18,5 a 34,0 (b)
Al2O3 4,1 40,4
MgO 3,8 12,5 (13,5) (c)
CaO 3,3 l4,4
BaO 7,0 22,0
Li2O - 11,0 (11,9) (d)
Na2O 2,6 20,2 (20,6) (d)
K2O 2,8 34,1 (33,5) (d) (e)
PbO 9,6 20,0 a 23,6 (f)

NOTAS SOBRE LOS FACTORES DE APPEN:

a) para P SiO2 entre 67 y 100 %:

SiO = 23,75 + 0,035 . P SiO


2
2


para P SiO2 67 %,

SiO = 26,1
2

PR2O PRO PAl2O3


b) Calcular
PB2O3

y aplicar los factores siguientes:

PSiO2 B O 2 3

44 a 64 >4 18,5
4 > >1 30,9 3,1
3,1
1 > >
1
24,7 +
3

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71 a 80 > 1,6 18,5
1,6 > > 1 31,0 7,8

7,8
1 > >
1
15,4 +
2

3,1
> >
1 1
24,7 +
2 3

c) el valor entre parntesis se aplica a vidrios de los sistemas Na2O - MgO SiO2 y K2O - MgO -
SiO2
d)los valores entre parntesis slo son vlidos para los vidrios binarios R2O SiO2
e) el valor 34,1 es vlido para vidrios que contienen ms del 1 % del Na2O; en caso contrario se
debe tornar 34,5
f) si la suma S = ( PSiO2 PAl2O3 PB2O3 ) est entre 50 y 80, tomar PbO = 14,0 + 0,12 S.
Si S es mayor que 80, tomar PbO = 23,6.

Las densidades computadas por APPEN difieren de las experimentales en pocas unidades en la
segunda cifra decimal. Otro mtodo de clculo que da buenos resultados es el de HUGGINS y
SUN, pero por su complejidad no podemos desarrollarlo aqu.
El clculo aditivo simple (WINKELMANN y SCHOTT) se basa en la hiptesis de que el vidrio
es una solucin slida ideal, en la cual cada xido contribuye al valor de la propiedad en una
fraccin proporcional a su volumen especfico y a su porcentaje en peso, es decir, se supone que
no hay interaccin entre los componentes. Esta interaccin, sin embargo, existe, y es lo que
obliga a introducir en la prctica factores de correccin. Esto es vlido tanto para el caso de la
densidad como para otras propiedades ya vistas (calor especfico, dilatacin, etc.). Adems,
como veremos en seguida, la densidad depende tambin de los tratamientos trmicos a que haya
sido sometido el material. En otras palabras, la densidad de un objeto de vidrio, as como otras
propiedades, depende de la estructura particular del vidrio que forma ese objeto, estructura que
es el resultado de dos factores: su composicin qumica y su historia trmica. En ltima
instancia, la densidad de un objeto de vidrio depende del proceso empleado para su fabricacin.

3.4.4. Densidad, tratamientos trmicos y estructura. En lo que respecta a la influencia


de la temperatura sobre la densidad, nos hemos referido ya a la relacin entre esta propiedad y
los coeficientes de dilatacin (3.3.3).
En el intervalo de trasformacin, la curva densidad/temperatura sufre un cambio brusco y su
pendiente se acenta, de manera que la densidad del vidrio fundido es considerablemente menor
que en el estado slido. Por ejemplo, un vidrio silicato sdico-clcico comn, cuya densidad, a
temperatura ambiente, es de 2,50 g/cm3, presenta una densidad de 2,38 g/cm3 a 1.000 C, en el
estado fundido.
As como la dilatacin depende de la historia trmica del vidrio (v. 3.3.5), tambin los
tratamientos trmicos afectan a la densidad. Si la velocidad de enfriamiento a partir del estado
lquido es elevada, se "congela" la estructura que existe a alta temperatura, y en consecuencia el
material presentar a temperatura ambiente una estructura ms desordenada y ms "abierta", y,
por lo tanto, una densidad menor. Cuanto ms lenta es la velocidad de enfriamiento, es decir,
cuanto ms perfecto es el recocido, ms elevada es la densidad. Por ello, los vidrios templados

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presentan una densidad ms baja que los mismos bien recocidos. Aqu son tambin vlidos los
comentarios sobre el concepto de "temperatura ficticia" hechos en el captulo precedente.
De todo lo anterior se deduce que las densidades de los vidrios slo son comparables si han sido
sometidos al mismo tratamiento trmico. De la misma manera, tambin son diferentes las
densidades de los vidrios templados si el proceso de enfriamiento se hace partiendo de
temperaturas diferentes. La medicin de la densidad es, por consecuencia, un buen mtodo para
estudiar la variacin de la estructura de un vidrio con los tratamientos trmicos. Entre los
problemas prcticos ms importantes relacionados con la variacin de la densidad de un vidrio al
variar su estructura, est el de la variacin de los puntos fijos de los termmetros de vidrio (v.
17.4.1).

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