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UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI

FACULDADE DE CINCIAS EXATAS

Departamento de Qumica

Apostila de

Qumica Orgnica I

Curso: Qumica Licenciatura

Prof. Rodrigo Moreira Verly

1
Sumrio
Atividade Prtica n 1.................................................................................................................... 3
Natureza dos Compostos Orgnicos e Inorgnicos: Propriedades Fsicas................................ 3
Atividade Prtica n 2.................................................................................................................... 8
Reconhecimento de funes orgnicas .................................................................................... 8
Atividade Prtica n 3.................................................................................................................. 11
Cromatografia em camada delgada (CCD) .............................................................................. 11
Atividade Prtica n 4.................................................................................................................. 17
Cromatografia em coluna (CC): Extrao e fracionamento de pigmentos vegetais. .............. 17
Atividade Prtica n 5.................................................................................................................. 22
Introduo a Polarimetria. Lei de Biot. ................................................................................... 22
Atividade Prtica n 6.................................................................................................................. 33
Reatividade dos lcoois: Preparao do cloreto de t-butila. Introduo de Mtodos de
Separao: Extrao e Destilao Simples. ............................................................................. 33
Atividade Prtica n 7.................................................................................................................. 37
Destilao sob arraste a vapor................................................................................................ 37
Parte 1: Obteno do leo: ................................................................................................. 39
Parte 2: Extrao do leo: ................................................................................................... 40
Atividade Prtica n 8.................................................................................................................. 41
Preparao e Purificao da Aspirina (AAS)............................................................................ 41
Atividade Prtica n 9.................................................................................................................. 44
Desidratao de lcoois para obteno de alquenos ............................................................. 44

2
Atividade Prtica n 1
Natureza dos Compostos Orgnicos e Inorgnicos: Propriedades Fsicas

Objetivo:

Observar as diferenas de propriedades fsicas entre compostos orgnicos e compostos


inorgnicos.

Introduo ao assunto:

Qumica Orgnico-Inorgnica/Tipo de Ligao Qumica.

A qumica o estudo da natureza, propriedades de composio da matria e como esta


sofre alteraes. Um dos aspectos mais intrigantes da qumica o estudo das foras que agem
entre os tomos, as ligaes, as quais podem ser: ligao inica e ligao covalente. Na verdade
a maioria das ligaes no so 100% covalentes, so intermediarias.

Os compostos que apresentam ligao inica (ou eletrovalente) na verdade se formam


por atrao eletrosttica entre ons de cargas opostas. A ligao inica mais comumente
encontrada nos slidos inicos, como cloreto de sdio (NaCl). De fato, a atrao eletrosttica
pela diferena de eletronegatividade entre sdio e cloro muito grande e h uma transferncia
de um eltron de sdio para o cloro, que bem mais eletronegativo, gerando ento o cation
sdio e o nion cloreto, ambos satisfazendo a regra do octeto.

Na Cl N a + [ C l ]-

As ligaes covalentes, por outro lado, ocorrem quando dois tomos tm as mesmas
tendncias de ganhar e perder eltrons. Sob estas condies a transferncia total de um eltron
no acontece. Em vez, disso, os eltrons ficam compartilhados, igualmente ou no, entre os
tomos. Se o compartilhamento do par eletrnico igual para ambos os tomos (por terem
eletronegatividade igual ou muito similar) ocorrem ligaes covalentes apolares, onde no h
diferena de densidade eletrnica ao redor da molcula. Mas, se o par eletrnico
compartilhado por tomos de diferena razovel de eletronegatividade a densidade eletrnica
maior ao redor do tomo mais eletronegativo e, portanto h ligao covalente polar.

A maioria dos compostos ditos inorgnicos eram os obtidos a partir de minerais e que,
no geral, so formaes de slidos cristalinos inicos, ou metais elementares (ligao metlica
seria um outro tipo ainda).

A maioria dos compostos ditos orgnicos era obtido de matria animal ou vegetal. Havia,
portanto, uma distino errnea ou pelo menos parcial de que havia na matria viva, orgnica
e a matria morta, inorgnica, diferenciadas por algum fator mstico chamado de flogisto,
fludo vital, etc... Assim sendo, at cerca de 1850, pensava-se que os compostos orgnicos se
originavam apenas dos organismos vivos e que jamais se poderia sintetizar a partir de materiais

3
inorgnicos. Mas, isto foi feito por F. Wohler, em 1828, que descobriu a formao da uria
(composto orgnico dos seres vivos) a partir do aquecimento de cianato de amnio (composto
inorgnico).

NH4+NCO- H2N NH2

No sculo XVIII, experimentos de analise elementar feitos por Lavoisier e Berzelius


demonstraram que os compostos orgnicos eram formados principalmente pelo elemento
carbono. E apesar de at hoje a diviso entre compostos orgnicos e inorgnicos se manter
similar, pode-se dizer com mais preciso que os compostos orgnicos so aqueles formados
essencialmente de carbono e onde as ligaes so covalentes. Os compostos inorgnicos seriam
os outros compostos formados pelos mais diferentes tomos e de ligaes geralmente inicas.

Apesar da importncia da Qumica Inorgnica, a Qumica Orgnica (a qumica dos


compostos de carbono) constitui a essncia de todas as coisas vivas do planeta; desde os
alimentos at o DNA, passando pela clorofila, enzimas e mesmo todo o nosso corpo. O carbono
com suas caractersticas mltiplas de poder formar ligaes covalentes fortes, em tetravalncia
com diversos tomos (H, N, O, Cl, S, P, etc...) e sob diversos arranjos (lineares, cclicos,
polimricos) permitiu natureza sua multiplicidade de manifestao nos organismos vivos.

Propriedades Fsicas

As diferentes ligaes qumicas levam a diferentes interaes interatmicas/


intermoleculares que acarretam diferenas nas propriedades fsicas como: solubilidade, pontos
de ebulio e fuso, outros.

Assim os slidos inicos tm interaes eletrostticas entre os tomos (ons: cations e


anions) to fortes que sua fuso s possvel a temperaturas muito altas (Ex, Pf NaCl = 801 0 C)
e sua vaporizao s a temperaturas altssimas, as ordem de milhares de graus Celsius (Ex. Pe
NaCl = 1413 0C). Entretanto, preciso considerar a presena de solvente nos slidos, o que
normalmente altera as temperaturas de fuso, e a presena de impurezas, o que normalmente
alarga a faixa de fuso (intervalo entre as temperaturas de inicio e termino da fuso) do solido.
Por esses motivos, o ponto de fuso constitui um dos critrios de pureza mais utilizados para
substancias solidas.

Os compostos que tem ligaes covalentes apresentam em geral pontos de ebulio e


fuso menores, pois as interaes intermoleculares neles existentes so bem mais fracas:
interaes dipolo-dipolo so mais fortes que as dipolo induzido dipolo induzido e isto explica
porque o metano (CH4) gs, enquanto que o iodometano (CH3I) um liquido, presso
ambiente.

A solubilidade, a possvel dissoluo (de solido), ou miscibilidade (de liquido) em liquido


qualquer, tambm influencia pelo tipo de interao intermolecular existente. Em relao a
miscibilidade observa-se que misturas substancias, polares so miscveis em lquidos tambm
polares e que lquidos apolares so miscveis em lquidos apolares. E do mesmo modo, slidos

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polares so solveis em lquidos polares e slidos apolares so solveis em lquidos apolares
(semelhante dissolve semelhante). Cabe ressaltar que slidos inicos so praticamente bem
solveis somente em solventes de alta constante dieltrica (capacidade de separao de cargas
eltricas opostas) como a gua (H2O).

Esta experincia visa a observao experimental das diferentes propriedades fsicas em


relao as ligaes intermoleculares e intramoleculares e, especialmente, a diferenciao entre
compostos orgnicos e inorgnicos.

Material e Reagentes

- tubos de ensaio - mufa - acetanilida


- suporte para tubo de ensaio - esptula - acetato de sdio
- tudo de Thiele - termmetro - cloreto de sdio
- tubos capilares - bquer de 50 mL - acetona
- basto de vidro - suporte universal - tolueno
- vidro de relgio - bico de bunsen - gua destilada
- conta-gotas - fsforo - detergente
- garra tridente - p-nitroacetanilida ou - gominha de ltex ou fita
- garra para bureta naftaleno ou uria crepe
- pina de madeira - glicerina

1- Determinao do ponto de fuso:

Utilizando um sistema apropriado com tubo de Thiele (Figura 1), determine as faixas de
fuso (valores de temperatura de incio e trmino da fuso) para a acetanilida (C6H5NHCOCH3),
para a p-nitroacetanilida (p-O2NC6H4NHCOCH3) e para o acetato de sdio. Observe atentamente
o comportamento do o acetato de sdio (CH3COONa). Para isso, pegue um capilar de fuso e
feche uma das extremidades girando-o ao leve contato com a chama do bico de gs (at verificar
formao de uma perola na extremidade). Coloque um pouco de acetanilida num vidro de
relgio e introduza a substncia no capilar tocando-a com a extremidade aberta do mesmo
(talvez seja necessrio pulverizar o slido: use um basto de vidro ou a esptula). Com auxlio
de um tubo longo de vidro, compacte o slido no fundo do capilar (deixando o tubo capilar cair
at atingir a bancada, com a extremidade fechada para baixo e dentro do tubo longo de vidro).
Verifique a quantidade de slido no tubo capilar (cerca de 2 mm de altura no capilar) e codifique
o tubo capilar utilizando caneta hidrocor ou pincel atmico. Devolva o resduo de acetanilida
para o frasco e limpe o vidro de relgio com o papel higinico.

Repita este procedimento para a para-nitroacetanilida e para o acetato de sdio,


tomando o cuidado de codific-los diferencialmente.

Como auxlio de uma gominha de ltex ou fita crepe fixe cuidadosamente os trs tubos
capilares ao termmetro de modo que as substancias fiquem na mesma altura do bulbo do
termmetro e a gominha o mais prximo possvel das extremidades abertas dos capilares.

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Figura 1 Sistema de determinao de ponto de fuso com tubo de Thiele.

Verifique se o termmetro tem um pedao de tubo de ltex na extremidade superior e


prenda-o, a uma garra de modo que o bulbo do termmetro atinja o nvel da sada superior da
ala do tubo de Thiele e esteja totalmente submerso na glicerina. Cuide para que gominha no
seja atingida pela glicerina, nem mesmo aps o aquecimento (se for necessrio, remova parte
da glicerina). Confira se a escala do termmetro est acessvel (para um faixa de 60 a 220 C).
Veja a figura esquemtica.

Aquea cuidadosamente o sistema sempre com a chama tocando apenas a ala do tubo
Thiele. Atente para a variao na temperatura (que no dever ser muito rpida), para o aspecto
fsico das substancias e para a temperatura na qual se verificou a mudana de aspecto,
principalmente em torno de 60, 100-130 e 160-220 C).

O aquecimento deve ser interrompido ao se verificar a fuso (ou a decomposio) da


para-nitroacetanilida. A temperatura de fuso do acetato de sdio consideravelmente elevada
e no ser visualizada com esse sistema.

2- Avaliao da solubilidade:

Coloque um ponta de esptula de Cloreto de Sdio, Acetanilida e Acetato de Sdio,


separadamente, em 3 tubos de ensaio, codifique-os e adicione gua destilada com conta-gotas.
Agite o tubo aps cada adio de duas gotas, anote o nmero de gotas necessrias para a
dissoluo de cada slido e classifique-os em solvel, parcialmente solvel e insolvel.
Repita o procedimento agora utilizando acetona como solvente e depois utilizando
tolueno.

6
3- Avaliao da miscibilidade:

Coloque gua em um tubo de ensaio (cerca de 2 cm de altura no tubo). Pingue uma gota de
detergente e observe. Agite e observe novamente. Repita o procedimento utilizando tolueno
no tubo de ensaio. Compare os resultados observados.
Questes sobre as atividades
1- Consultem na literatura os pontos de fuso da acetanilida e da para-nitroacetanilida e explique
a diferena em termo de polaridade das molculas (momento dipolar) e a estrutura.
2- Consulte na literatura a respeito do processo de fuso do acetato de sdio. Explique seu alto
ponto de fuso, j que o acetato de sdio considerado composto orgnico, e as variaes
observadas na atividade.
3- Consulte na literatura a solubilidade dos compostos abaixo. Explique as diferenas de
solubilidade e compare com dados obtidos na atividade.
4- Qual a estrutura molecular dos detergentes comuns? E dos amaciantes? Explique porque os
detergentes produzem espuma.

Bibliografia Recomendada:

Voguel, Arthur I., Qumica Orgnica (analise orgnica qualitativa) Vols. 1, 2 e 3

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Atividade Prtica n 2
Reconhecimento de funes orgnicas

Objetivos:

- Investigar a natureza orgnica de um composto atravs da caracterizao de alguns grupos


funcionais.

- Diferenciar algumas classes de compostos orgnicos.

Introduo ao assunto:

So mais comuns, dentre as funes orgnicas, os Alcanos (hidrocarbonetos saturados),


Alquenos, Alquinos e Hidrocarbonetos Aromticos (hidrocarbonetos insturados), lcoois,
Aldedos, Cetonas, cidos Carboxlicos, Haletos de Alquila e Fenis. Cada uma dessas classes de
compostos apresenta reaes qumicas especficas que podem ser utilizadas para sua
caracterizao.

Na presente atividade faremos uso de algumas dessas reaes para ensaiar e identificar
grupos funcionais, conforme apresentado abaixo.

1) Diferenciao de Hidrocarbonetos Saturados e Insaturados

-CH=CH- + MnO 4
-
-CHOH-CHOH- + MnO 2

-CH=CH- + Br 2 -CHBr-CHBr-

2) Caractersticas e Diferenciao de lcoois:

ZnCl 2 + HCl (concentrado) halogenante

ROH + Cl
-
R
+
+ R-Cl

3) Caracterizao de Haletos de Alquila:

RX + AgN O 3 AgX + RONO 2

4) Caracterizao e Diferenciao de Aldedos e Cetonas:

R
H H
O + N NO2 R N NO2
H2N N
R
R ou H NO2 R NO2 (Hidrazona)

8
COONa COONa

-
O H - HO H
RCHO + Cu HO RCOOH + + Cu2O + Cu
-

O H HO H

COOK COOK

5) Caracterizao de cidos Carboxlicos:

R-COOH + NaHCO 3 R-COONa + CO 2 + H 2O

6) Caracterizao de Fenis:

6ArO H + FeCl 3 [Fe(O Ar) 6 ]


3-
+ 3H
+
+ 3HCl

Material:

- tubos de ensaio - 2,4-dinitrofenilidrazina - cicloexanol ou sec-butanol


- estante para tubos - Reagente Fehling - terbutanol
- pina de madeira - bicarbonato de sdio 10% - acido actico
- bico de Bunsen - cloreto frrico 10% (etanlica) - formol
- fsforos - Br2/CCl4 - acetona
- soluo de KMNO4 4% - cicloexano - cloreto de terbutila
- Reagente de Lucas - cicloexeno - fenol 10% (aquoso) ou cido
- soluo de AgNO3 10% - etanol ou n-butanol saliclico 10% (alcolico)
Procedimentos:

Para facilitar os procedimentos, considere a aproximao: 1mL = 20 gotas.

Teste com permanganato de potssio (teste para insaturaao):

Coloque 1 mL (menos que 1 cm no tubo de ensaio) do composto 1 num tubo de ensaio


e adicione 2 gotas de soluo de KMnO4. Faa o mesmo com o composto 2. Observe. O
descoramento da soluo de KMnO4 e formao de um precipitado marrom caracterizam um
hidrocarboneto insaturado ou indicam a presena de ligao mltipla entre carbonos num
composto que no seja hidrocarboneto.

Teste com Br2/CCl4 (utilize esse teste para confirmar o resultado anterior):

Coloque cerca de 1 mL do composto insaturado (indicado pelo teste anterior) num tubo
de ensaio limpo. Adicione, ento, cuidadosamente, 2 gotas de uma soluo de bromo em
tetracloreto de carbono. O desaparecimento (imediato) da cor do bromo (avermelhado)
confirma a presena de ligao mltipla carbono-carbono.

Teste de Lucas (diferenciao entre lcoois primrios, secundrios e tercirios):

Pegue 3 tubos de ensaio e coloque 1 mL de reagente de Lucas em cada um deles.


Adicione 5 gotas do composto 3 no primeiro tubo de ensaio, 5 gotas do composto 4 no segundo

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e 5 gotas do composto 5 no terceiro tubo. Observe se houve aparecimento de turvao ou
formao de uma segunda camada lquida. Dois compostos demoraro um pouco mais, 5-15
minutos, para responderem ao teste. Observe-os periodicamente. Caso no haja turvao, agite
os 2 tubos e observe a formao de emulso (s ser evidenciada se os tubos forem agitados
sobre a palma da mo, simultaneamente).

Teste com nitrato de prata (teste de haletos)

Adicione 1 mL do composto 6, em um tubo de ensaio. Junte 3 gotas da soluo de nitrato


de prata. Agite e observe a formao de precipitado. Isto indicara a presena de um hatelo
orgnico aliftico (nesse caso a velocidade de reao depende da natureza de-R), allico ou
benzlico, bem com a natureza do haleto.

Teste com 2,4-dinitrofenil-hidrazina (teste para grupo carbonila)

Em um tubo de ensaio coloque 2 gotas do composto 7 e adicione 1 mL do reagente 2,4-


dinitrofenil-hidrazina. Repita o mesmo procedimento com o composto 8. Observe se h
formao de precipitado colorido (ou mudana de cor do meio).

Teste com reagente de Fehling (teste para diferenciar carbonila de aldedo e cetona)

Pegue um tubo de ensaio, adicione 1 mL da soluo A de Fehling e 1 mL da soluo B.


Agite o contedo do tubo. Em seguida, adicione 3 gotas do composto 7, aquea cuidadosamente
o tubo num bico de gs (da superfcie para o fundo, nunca diretamente no fundo, pois pode
haver projeo) e observe. Repita o mesmo procedimento com o composto 8. O aparecimento
de um precipitado marrom tijolo (ou um espelho de cobre nas paredes do tubo) comprova a
presena de carbonila de aldedo.

Teste com bicarbonato de sdio: (teste para acido)

Coloque 1 mL do composto 9 num tubo de ensaio e adicione cerca de 1 mL de soluo


de NaHCO3. A evoluo de dixido de carbono (borbulhamento) indica a presena de grupo
carboxila.

Teste com cloreto frrico: (teste para fenis)

Coloque 1 mL do composto 10 em tubo de ensaio, adicione 2 gotas da soluo de cloreto


frrico e observe se h aparecimento de cor intensa. Cor intensa de azul a vermelho revela a
presena de fenol do meio.

QUESTES SOBRE A ATIVIDADE:

1) Caracterize quimicamente cada uma das funes: alcano, alqueno, lcool, cetona e
ster.
2) Escreva a equao qumica da reao entre acido carboxlico e bicarbonato.
3) Por que uma cetona d resultado negativo na reao de Fehling?

Bibliografia Recomendada: Shrine, Ralph L, Identificaao Sistematica dos Compostos (manual


de Laboratorio). Voguel, Arthur , Quimica Organica (Analise Organica Qualitativa), Vols 1, 2 e 3.

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Atividade Prtica n 3
Cromatografia em camada delgada (CCD)
Objetivos:

Introduzir a tcnica da cromatografia em camada delgada (CCD)

Estudar a fotoisomerizao cis-trans dos azobenzeno.

Introduo ao Assunto:

1-CROMATOGRAFIA

Cromatografia um processo de analise que se presta a purificao, separao,


identificao ou doseamento de substancias orgnicas e inorgnicas tendo como base a
diferena de velocidade com que as substancias se movem atravs de um meio poroso (fase
estacionaria) quando arrastadas por um solvente (eluente) em movimento.

Acredita-se que o termo cromatografia foi utilizado pela primeira vez pelo bioqumico
russo, Michael Tswett, quando em 1906, separou a clorofila de uma mistura de pigmentos
vegetais. Ele utilizou uma pequena coluna de Vidor empacotada com carbonato de clcio em p
e ento, eluiu-se a amostra com ter de petrleo. Quando a amostra migrou ao longo da coluna
os componentes da mistura migraram com diferentes velocidades. Devido natureza dos
pigmentos da amostra, cada banda apresenta-se com uma cor diferente. Assim, o termo
cromatografia derivou dos termos cor e escrever, a partir do grego (cromato, grafia)

Separaes ou analises cromatogrficas podem ser feitas de acordo com mtodos a


seguir.

Cromatografia em papel monodirecional ascendente:

Este mtodo, algumas vezes, chamado cromatografia de partio em papel, o mais


elementar e consiste em gotejar a soluo contendo a mistura a ser analisada prximo
extremidade de uma folha de papel de filtro quadrangular, ou retangular e a folha de papel
colocada em contato com o solvente que se encontra em um recipiente fechado (cmara
cromatogrfica), de maneira a facilitar a ascenso do solvente por capilaridade. O solvente passa
sobre a mancha arrastando os componentes com velocidade diferentes. O sistema um
complexo envolvendo o solvente e a mistura de compostos, o papel e a gua (umidade que esta
normalmente no papel.

Na cromatografia em papel, algumas vezes desejvel, para objetivos analticos, deve-se


obter os chamados valores de fator de reteno (Rf) que so calculados por meio da equao:

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Os valores de Rf devem ser menores que a unidade. Quando este for igual a zero conclui-se que
a substancia no se deslocou e quando for igual unidade conclui-se que a substancia se move
junto com o solvente. Em ambos os casos, deve-se mudar a fase mvel (solvente). Veja figura 1.

Cromatografia em camada delgada:

Este mtodo, foi introduzido pro Stahl. Nele uma placa de vidro (ou uma folha de
plstico, ou mesmo metlica) revestida com uma fina camada de um material adsorvente
(slica, alumina, celulose, etc.) formando as cromatoplacas (Figura 2). A amostra a ser analisada
aplicada numa extremidade e o desenvolvimento do cromatograma deve ser feito em
atmosfera saturada com o solvente empregado, numa cuba de eluio. Muitas das substancias
analisadas por este processo no so coloridas mas a cor pode ser desenvolvida
momentaneamente por exposio do sistema luz ultra-violeta, ou ento estas substancias
incolores podem ser convertidas a derivados coloridos quando a cromatoplaca pulverizada
com um reagente apropriado (ex: sulfato crico) ou exposto atmosfera de um reagente
apropriado (ex. iodo).

d1
Rf = ________
d2

d1 d2
Figura 1

Figura 2 Esquema de placas de Cromatografia em camada delgada.

A cromatografia em camada delgada apresenta algumas vantagens em relao


cromatografia em papel, tais como maior nitidez, alta sensibilidade, grande rapidez e ainda, a
possibilidade do emprego de solvente e reveladores que so nocivos ao papel ( base de cidos
concentrados e complexos fortemente oxidantes) e de utilizao de aquecimento at 300 0C; o
que torna mais visivel o cromatograma. A analise em CCD permite avaliar o grau de
complexidade de uma mistura e a identificao de compostos atravs da comparao com
amostra autentica.

Pode-se utilizar a CCD como um processo de separao de substancias qumicas. Nesse


caso, a cromatoplaca deve ser maior e denominada cromatoplaca preparativa.

Preparo dos cromatoplacas:

Utiliza-se como suporte de adsorvente, placas de vidro de 5x10 cm ou laminas de


microscpio. Estas placas devem ser lavadas com gua e sabo, posteriormente com soluo
sulfocromica e finalmente

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Limpas com algodo embebido em acetona ou etanol, para retirar gorduras. Faz-se uma
suspenso do adsorvente com gua(em alguns casos necessria a adio de cidos, bases ou
solues tamponadoras a fim de obter uma consistncia adequada).

OBS: Para uma consistncia ideal, utiliza-se um volume de gua correspondente ao dobro da
massa da slica acrescido de 2 mL.

A aplicao feita por meio de espalhadores apropriados. Aps efetuada a aplicao da


suspenso sobre a placa esta levada a uma estufa com aquecimento(1000C a 1050C) durante
30 minutos para secar. Estas placas devem ser guardadas em dessecadores contendo: Al2O3,
CaCl2 anidro ou slica gel, ou pr aquecida em estufa quando forem utilizadas.

Cromatografia em coluna:

Neste processo um tubo de vidro empacotado com um material adsorvente. A coluna


colocada na posio vertical e a soluo dos compostos passa de cima para baixo. A eluio
feita de modo a obter fraes que podem conter mistura de compostos ou compostos puros
(veja figura 4). Essa eluiao normalmente acompanhada por analise em CCD.

Cromatografia gs-liquido:

Os componentes da mistura que esto sendo separados esto no estado de vapor


quando eles passam atravs de uma coluna empacotada. Os vapores so arrastados atravs da
coluna por um gs transportador, que normalmente hlio, o nitrognio ou hidrognio. O
mtodo empregado primariamente para objetivos analticos, embora equipamentos sejam
disponveis para separar pequenas quantidades de substancias. Um registrador automtico
constri um grfico da concentrao relativa versus o tempo de reteno na coluna.

A cromatografia gasosa constitui um dos melhores recursos para se avaliar a pureza de


uma substancia qumica ou a complexidade de uma mistura. Acoplada ao espectrmetro de
massa permite a caracterizao e identificao de cada um dos componentes da mistura.

2-FOTOISOMERIZAO DO AZOBENZENO

Da mesma forma que os alcenos dissubstitudos existem como ismeros cis e trans os
compostos com ligao dupla entre nitrognios, denominados azocompostos (-N=N-) tambm
apresentam isomeria.

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H3C CH3 H3C H

H H H CH3

C 6H 5 H 5C 6 C 6H 5
N N N N
H 5C 6

CIS TRANS

As ligaes duplas carbono-carbono so fortes e a isomerizao cis-trans s possvel em


condies muito energticas. No entanto, os azo-derivados tem a ligao N=N, que
fotoquimicamente sensvel na regio do visvel e leva facilmente a isomerizao.

Material e Reagentes:

- tubos capilares - cuba eluidora - benzidrol


- cromatoplaca - papel de filtro - benzofenona
- bquer de 10 mL - acetona - azobenzeno
- esptula - tolueno - chapa de aquecimento
- frascos de penicilina - iodo slido - algodo

Procedimentos:

1- Isomerismo cis-tras no azobenzeno

Aplique, cuidadosamente e usando um tubo capilar, a 1,0-1,5 cm de altura da placa, uma


gota de soluo de azobenzeno (conforme figuras 1 e 2). Ao fazer a aplicao, cuide para que na
transferncia do lquido o capilar no toque o adsorvente, fique o mais vertical possvel e a
mancha no ultrapasse um dimetro de 5 mm. Faa a aplicao levando em conta que outra
amostra ser aplicada na mesma placa (aplique mais prximo a uma das bordas latera).

Exponha a placa ao sol por, pelo menos, 15 minutos, levando-a para a parte externa do
laboratrio.

Verifique se o solvente a ser usado na eluio se encontra em cuba j preparada. Caso a


cuba esteja seca, adicione o solvente de modo a atingir no mais que 1 cm de altura. A presena
de um pedao de papel de filtro permite saturar de vapor a cuba. Enquanto isso de
prosseguimento ao item 2 da parte experimental.

Aps o tempo necessrio de exposio ao sol, pegue a placa e faa uma segunda
aplicao de azobenzeno na placa usando a soluo que permaneceu no escuro e com o cuidado
de no utilizar a mesma extremidade do capilar.

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Introduza a placa na cuba de eluio (conforme figura 3), tampe-a e deixe que o solvente
suba ate atingir uma altura correspondente a cerca de 1 cm abaixo da extremidade superior da
placa.

Remova a placa para o exterior e marque, imediatamente, com auxilio de lapiseira ou


outro material fino, a posio atingida pela eluente (frente do solvente). Observe a diferena
das posies e o nmero de manchas na cromatoplaca. Deixe o solvente evaporar e mea as
distncias entre o ponto de aplicao da amostra e a frente do solvente, bem como do ponto de
aplicao e o centro de cada uma das manchas para calculo dos Rfs.

Associe as manchas ao cis-azobenzeno e ao tran-azobenzeno.

2- Identificao dos compostos benzidrol e benzofenona.

Transfira uma pequena quantidade da substancia A (uma pontinha de esptula) para um


frasco pequeno (bquer ou vidro de penicilina) para um frasco pequeno (bquer ou vidro de
penicilina) e adicione trs gotas de acetona para dissolver a substncia. Aplique a soluo na
placa, de modo que o ponto de aplicao esteja mais prximo a uma das bordas laterais da placa.
Reabastea o capilar e faa uma segunda aplicao no mesmo ponto.

Pegue um segundo frasco pequeno e de modo semelhante dissolva pequena quantidade


da substancia B em pequena quantidade de acetona. Aplique a nova soluo num ponto mais
prximo outra borda lateral da placa e de modo que os dois pontos de aplicao no fiquem
muito juntos (afastados cerca de 1 cm).

Proceda eluio da placa. Remova a placa, marque a frente do solvente, espere at a


total evaporao do solvente (5-10 minutos numa estufa com temperatura apropriada) e, ento,
introduza a placa numa cuba reveladora (contendo iodo).

Aguarde at a complexao do iodo para visualizao das manchas. Remova a placa,


contorne as manchas com auxilio de material pontiagudo (lpis, por exemplo) e faa as medidas
para o clculo dos Rf s.

Associe as manchas ao benzidrol e benzofenona. Despreze o adsorvente em frasco


apropriado, os capilares em local indicado pelo professor e lave o material utilizado.

QUESTES SOBRE A ATIVIDADE.

1- Complete a tabela abaixo:

Substancia Estrutura Polaridade Rf


(ordem decrescente)
Cis-azobenzeno
Trans-azobenzeno
Benzidrol
benzofenona

15
2- Qual azobenzeno foi utilizado na atividade? Qual deles o mais estvel? O que ocorreu
durante a irradiao de luz? Equacione a reao qumica correspondente ao processo
3- Identifique as substancias A e B. Como a confirmao da identidade dessas substancias
poderia ser feita, utilizando CCD?

Bibliografia Recomendada:

Shrine, Ralph L, identificao Sistemtica dos Compostos Orgnicos (manual de laboratrio).

Collins, Carol H. & Braga, Gilberto L., Introduo a Mtodos Cromatogrficos, 1987.

Solomons, T.W.G., Qumica Orgnica, 6a edio, vols. 1 e 2.

16
Atividade Prtica n 4
Cromatografia em coluna (CC): Extrao e fracionamento de pigmentos
vegetais.

Objetivos:

Introduzir a tcnica da cromatografia de adsoro em coluna;


Extrair pigmentos vegetais e fracion-los por meio de CC

Introduo do Assunto:

Neste processo um tudo de vidro empacotado com um material adsorvente (fase


estacionria). A coluna colocada na posio vertical e a soluo dos compostos passa de cima
para baixo arrastada por um ou mais solventes (fase mvel). A eluio normalmente
acompanhada por anlise e CCD.

A cromatografia em coluna (Figura 4) fundamenta-se no fato de que os componentes


de uma mistura movem-se com o solvente pela coluna com velocidades diferentes, dependendo
de vrios fatores, tais como a natureza de cada substancia, a natureza do solvente e a atividade
do adsorvente. A separao dos constituintes de uma mistura efetuada atravs da passagem
do solvente pela coluna e baseia-se na interao dos componentes da amostra e do solvente
com a superfcie do adsorvente. Um adsorvente slido ativo tem uma grande rea superficial,
dispondo de inmeros stios polares que podem se combinar reversivelmente ou adsorver
pequena concentrao de substncias, atravs de foras de atrao eletrosttica. O solvente
movendo-se pela superfcie do adsorvente compete com a amostra adsorvida e com o
adsorvente, e ento desloca seus constituintes reversivelmente e continuamente pela coluna.

Este processo pode ser visualizado com uma competio entre a amostra, o solvente e
o adsorvente e pode ser expresso pelo equilbrio a seguir:

AMOSTRAADSORVENTE SOLVENTEAMOSTRASOLVENTE.

A velocidade de eluio dos componentes depende da natureza de cada um destes.


Compostos polares ou polarizveis, tais como alcois, cidos carboxlicos, amidas, aminas so
adsorvidos mais fortemente e eludos menos prontamente do que compostos pouco polares,
tais como compostos halogenados, alcalides, cetonas, teres e hidrocarbonetos.

A atividade do adsorvente solido tambm determina a velocidade com que as


substancias so eluidas. A atividade determinada pelo seu contedo de agua e pela granulao
das partculas.

O solvente empregado tambm afeta a velocidade de eluiao. Quanto mais polar for o
solvente, mais rapidamente os componentes se movero. Decorre da que a escolha do solvente
seja um fator preponderante na eficincia da separao e deve ser conduzida de acordo com a
natureza dos componentes a serem separados. Solventes pouco polares so empregados para

17
substancias fracamente adsorvidas enquanto solventes polares so para aquelas fortemente
adsorvidas.

Alguns solventes comumente utilizados esto listados a seguir na ordem de aumento da


polaridade.

Hexano
Tetracloreto de carbono
Benzeno
Diclorometano
ter etlico
Acetato de etila
Etanol
Metanol
gua

Faremos uso da presente atividade para ilustrar os fundamentos da cromatografia de


adsoro em coluna num processo de extrao e fracionamento de pigmentos vegetais. Sero
isoladas misturas de carotenos e de clorofilas, pigmentos comuns em folhas verdes.

Materiais:

- coluna cromatogrfica com torneira - hexano


- slica gel 60 - ter etlico
- pipeta de Pasteur - funil de vidro
- basto de vidro - suporte universal
- garra para bureta - chapa de aquecimento
- bqueres de 50 e 250 mL - algodo
- erlenmeyer de 125 mL - gua destilada
- grau e pistilo - papel toalha
- proveta de 100 ou 250 mL - papel filme
- balo de fundo redondo de 100 mL - gelo
- evaporador rotativo

18
1 2 3

Materia para anlise Eluio


Mistura

Banda 2

Adsorvente
Banda 1

Frente da banda

Composto polar, B
Composto apolar, A

4 5 6 7

Banda 2 Banda 2

Intervalo

Banda 1 Banda 2

Composto A Composto B

Figura 4 Esquema de montagem de Cromatografia em coluna (CC).

19
Procedimentos

1) Empacotamento da coluna

Fixe a coluna de vidro verticalmente em um conjunto suporte. Feche a torneira, transfira


cerca de 10 mL de hexano e introduza um pequeno chumao de algodo empurrando-o com um
basto ou um tudo de vidro at a conexo do corpo do tubo com a torneira. Ele servir para
impedir a sada de pequenas partculas juntamente com o eluente e no deve ser muito
comprido para no reduzir a vazo e permitir a expulso do ar contido nele, pelo liquido.

Adicione mais do solvente, ate cerca de 1/3 de seu volume, e depois uma suspenso
contendo cerca de 5g de slica. Essa transferncia precisa ser feita de modo que a acomodao
do adsorvente ocorra homogeneamente, sem interrupes para evitar quebra no
empacotamento.

Abra a torneira e deixe escoar o lquido. Se a coluna se encheu de solvente antes da total
transferncia da suspenso, v completando a transferncia simultaneamente com o
recolhimento de eluente, mas no recolha o liquido no mesmo frasco da suspenso.

Aps a completa transferncia da suspenso, continue recolhendo solvente para


acertar o enchimento e at que o nvel de solvente atinja o topo da fase estacionria.

Feche a torneira e tampe a coluna enquanto prepara a mistura a ser analisada.

2) Preparo do extrato.

Pese 10g de folha de espinafre (aproximadamente 10 folhas), remova as nervuras centrais


e ferva as folhas em 100 mL de gua destilada, por 2 minutos, num bquer de 250 mL. Despreze
a gua na pia, resfrie rapidamente as folhas utilizando gua gelada e enxugue-as utilizando papel
absorvente.

Triture as folhas em almofariz com ter etlico at obter uma soluo verde. Transfira a
soluo para um bquer pequeno.

3) Eluio da coluna cromatogrfica

Transfira a soluo para o topo do recheio utilizando uma pipeta de Pasteur, tomando o
cuidado de no deixar furar a camada superior de adsorvente e nem escorrer extrato pela
parede da coluna.

Abra a torneira at a soluo atingir o topo do recheio, feche-a, adicione um pouco de ter
de petrleo utilizando pipeta de Pasteur e de modo a lavar a parede da coluna e abra-a at o
solvente atingir novamente o topo.

Feche a torneira e adicione eluente para proceder a eluio da coluna. Recolha a primeira
banda quando ela comear a sair da coluna. Substitua o frasco de coleta e continue recolhendo
at o eluente perder a cor e de modo a atingir o topo.

Substitua o eluente por acetona, substitua o frasco coletor e recolha o eluente ate verificar
mudana de cor novamente.

20
Substitua, ento, o frasco coletor e recolha a segunda banda.

Compare as cores dos eluatos obtidos.

Utilize o evaporador rotativo para remover o solvente de cada uma das fraes recolhidas
e transfira os respectivos resduos para frascos devidamente identificados.

Remova o adsorvente das colunas com auxilio de jato dgua deixando-o em local
indicado. Despreze os restos de folha no lixo e lave todo o material.

Questes sobre a atividade

1-Consulte na literatura as estruturas dos carotenos e das clorofilas.

2-Considerando que os carotenos apresentam cores prximas do amarelo enquanto as


clorofilas so verdes, avalie as polaridades das misturas obtidas e identifique o contedo das
mesmas.

3- Correlacione a polaridade com a estrutura dos componentes das misturas.

21
Atividade Prtica n 5

Introduo a Polarimetria. Lei de Biot.

Objetivos:

Introduo a polarimetria. Determinao do poder rotatrio especifico de substncias


quirais utilizando a lei de Biot. Estudo envolvendo solues de sacarose, acar invertido e
aminocidos.

Introduo ao assunto:

Em fsica, polarizao uma propriedade de ondas eletromagnticas. Ao contrrio de ondas


mais familiares como as ondas aquticas ou sonoras, as ondas eletromagnticas so
tridimensionais e a polarizao uma medida da variao do vetor do campo eltrico dessas
ondas com o decorrer do tempo. A Polarimetria a cincia da medio da polarizao da luz.

A manifestao mais simples, para visualizao, a de uma onda plana, que uma boa
aproximao para a maioria das ondas luminosas. Numa onda plana as direes dos campos
magntico e eltrico esto, em qualquer ponto, perpendiculares direo de propagao.
Simplesmente porque o plano bidimensional, o vetor campo eltrico no plano num dado ponto
do espao pode ser decomposto em duas componentes ortogonais. Chamemos as componentes
de x e y (seguindo as convenes da geometria analtica). Para uma onda harmnica, onde a
amplitude do vetor do campo eltrico varia senoidalmente, as duas componentes tm
exatamente a mesma frequncia. Contudo, estas duas componentes tm duas outras
caractersticas que podem diferir. Em primeiro lugar, as duas componentes podem no ter a
mesma amplitude. Em segundo, as duas componentes podem no ter a mesma fase, isto ,
podem no alcanar os seus mximos e mnimos ao mesmo tempo, no plano fixo que temos por
base.

Considerando a forma traada num plano fixado pelo vetor campo eltrico medida que
uma onda plana o percorre, obtemos a descrio do estado de polarizao. As imagens seguintes
correspondem a alguns exemplos da propagao do vetor do campo eltrico (azul) no tempo,
com as suas componentes x e y (vermelha/esquerda e verde/direita, respectivamente) e a forma
desenhada pelo vetor no plano (roxo):

Fig.1. Tipos de polarizao da luz

22
Considere em primeiro lugar o caso especial (esquerda), onde as duas componentes
ortogonais esto em fase. Neste caso a intensidade das duas componentes sempre igual ou
proporcional a uma constante, da que a direo do vetor campo eltrico resultante (vetor que
resulta da soma destas duas componentes) ir sempreredundar num segmento de reta no
plano. Designamos este caso especial de polarizao linear. A direo desta linha ir depender
da amplitude relativa destas duas componentes. A direo pode ser em qualquer ngulo sobre
o plano.

Agora considere outro caso especial (ao centro), onde as duas componentes ortogonais tm
exatamente a mesma amplitude que de 90 em fase. Neste caso uma componente igual a
zero quando a outra componente est na amplitude mxima ou mnima. Neste caso especial o
vetor do campo eltrico no plano formado pela soma dos dois componentes vai rodar num
crculo. Chamamos a este caso especial de polarizao circular. A direo de rotao ir
depender da relao entre as fases. Chamemos a estes casos de polarizao circular direita e
polarizao circular esquerda, dependendo da rotao do vetor.

Todos os outros casos, em que as duas componentes no esto em fase nem tm a mesma
amplitude e/ou no esto com 90 fora de fase, encaixam na designao de polarizao
elptica!..

Com a ajuda de instrumentos ticos conhecidos como polarizadores possvel converter


um feixe de luz no polarizado em num feixe de luz com qualquer polarizao. Veja o exemplo
abaixo para um polarizador do tipo linear.

Placa polarizada Olho

Se introduzirmos outro polarizador igual com um angulo de 90 graus em ralao ao anterior


a luz ser completamente atenuada.

P1 P2

Olho

Placa polarizada Analisador

23
Se a luz incidente num polarizador j linearmente polarizada numa direo que forma um
ngulo q com a sua direo de polarizao, a componente do campo eltrico E na direo de
polarizao, que ser a transmitida, ser dada por :

= (1)

e, conseqentemente, a intensidade transmitida (que proporcional ao quadrado da


amplitude) ser dada por:

= (2)

A equao (2) conhecida como lei de Malus.

Figura 02. Interpolao de polarizadores

Figura 02. Figura mostrando dois polarizadores um em cima do outro. O eixo dos palarizadores mostrado.
Quando os polarizadores esto no mesmo eixo, consegue-se ver o outro lado, caso estejam com eixos virados para lados
distintos, no se consegue ver, ficando escuro.

A polarimetria a cincia da medio da polarizao da luz. Um feixe de luz polarizada ao


passar atravs de uma molcula sofre quase sempre uma pequenina rotao no respectivo plano
devido interao com as partculas carregadas eletricamente da molcula. Dependendo da
molcula pode haver um desvio do plano de rotao da luz polarizada.

Numa amostra pura de um nico enantimero nenhuma molcula pode servir de imagem
da outra; no se produz, portanto, a anulao de rotaes de molculas individuais e o resultado
o aparecimento de certa rotao. Na maioria dos compostos, dada a distribuio aleatria do
imenso nmero de molculas e por cada molcula que a luz encontra existe outra molcula que,
pela sua orientao, se apresenta como imagem da primeira num espelho plano, e cujo efeito
sobre o feixe luminoso anula exatamente o efeito da primeira molcula resultando numa
rotao nula. O equipamento utilizado para fazer essa medio conhecido como polarmetro.

Atividade tica (rotao especfica)

Quando um feixe de luz plano-polarizada e monocromtico atravessa uma coluna de


comprimento L (em unidade de dm) de uma soluo, contendo uma substncia oticamente

24
ativa (substncia capaz de girar o plano da luz polarizada) de concentrao c (em unidade de
g/mL ou g/cm3), a rotao do plano de polarizao da luz dada pela lei de Biot:

=[ ] (3)

onde o ngulo de rotao e[ ] uma constante chamada de poder rotatrio

especfico, caracterstico da substncia oticamente ativa. Esta constante depende do


comprimento de onda e da temperatura t. As vezes [ ] encontrado na literatura como

[ ] onde "20" a temperatura da medio em graus centgrados, "D" a linha D do espectro

de emisso do sdio (598 nm).

Usando essa frmula possvel calcular a concentrao ou a atividade tica e


eventualmente identificar o tipo de ismero.

- Exemplo 1: a molcula conhecida, porm no a sua concentrao: Se temos sacarose,


sua [ ] = + 66,5 e a medio mostra + 10,1, ento temos:

10,1 = 66,5 1 dm c g/mL, logo a concentrao ser: 0,152 g/mL, ou 152 mg/mL.

- Exemplo 2: se sei a concentrao da amostra "pura", por exemplo, 0,25 g/mL e meo a
atividade tica, digamos 19 graus, ento teremos:

19,0 = [ ] 1 dm 0,25 g/mL, e podemos calcular a rotao especfica como sendo de 76,0.

Tendo uma tabela podemos concluir a respeito da identidade do ismero ou se trata de uma
mistura de ismeros.

Lembre que a atividade tica uma medida experimental, e no confunda com as designaes
"D" e "L" da conveno de Fischer!

O ngulo de rotao pode ser medido em um polarmetro, cujo esquema mostrado a seguir.

3 180

2
Luz

Figura 03. Polarmetro

25
O aparelho formado por uma fonte de luz (1), um filtro polarizador fixo (2), um tubo (3)
contendo a amostra (4) e um filtro polarizador para anlise (6), que ao ser girado registra o
sentido levgiro (-) ou dextrgiro (+) e o ngulo em graus (de 0 a 180). Observe na figura o desvio
do plano ao sair a luz do compartimento da amostra (5). O analisador pode girar em torno do
eixo longitudinal do instrumento, enquanto o prisma polarizador fixo.

Quando o tubo polarimtrico contiver uma substncia que no possuir atividade tica (gua,
por exemplo) e o analisador estiver cruzada com o polarizador, nenhuma luz passar e o campo
visual do instrumento apresentar-se- escuro. Esta ser a situao correspondente ao zero
gravado no limbo do instrumento. Se o tubo estiver uma substncia oticamente ativa, o feixe
luminoso, ao atravess-lo, sofrer um desvio no seu plano de polarizao - para que o campo
visual volte a ficar escuro ser necessrio girar o analisador at cruz-lo com a nova direo da
polarizao da luz. Este desvio poder ser lido no limbo do instrumento e constituir o ngulo
desvio da luz polarizada.

O polarmetro tem um dispositivo auxiliar que torna a medida do ngulo de rotao mais
precisa. Graas a ele (prisma de Nicol auxiliar) o campo visual do instrumento fica dividido em
duas metades, uma clara e outra escura, quando o analisador est um pouco antes da posio
cruzada; um pouco alm, a situao se inverte: a metade do campo que estava escura torna-se
clara e a outra fica clara. Uma posio intermediria, em que as duas metades do campo visual
fiquem igualmente pouco iluminadas, corresponde posio de leitura do ngulo
detalhes sobre o aparato experimental utilizado nesta pratica pode ser visto no documento em
anexo.

Levgiro(L) x Dextrogiro(D)

Molculas que desviam a luz para a direita so chamadas dextrgiras(D); quando o desvio
para a esquerda, as molculas so chamadas levgiras(L). A importncia disso reside no fato de
que uma molcula dextrgira e uma levgira da mesma substncia so imagens especulares
uma da outra. Como em bioqumica, a disposio dos tomos crucial na determinao da
atividade biolgica, a mesma substncia com distinta quiralidade pode no apresentar efeito
biolgico. Por exemplo: os aminocidos biologicamente ativos so sempre levgiros(L). Os
aminoacidos dextrgiros (D) no tm ao biolgica.

O acar de cozinha uma molcula do tipo dextrgira, sendo seu principal constituinte a
molcula de D-sacarose ([]=+65,5). A seguir temos o teor de sacarose em alguns vegetais:
pssego (7%); abric (5,8%); beterraba (6,11%); cenoura (4,2%) melo (5,7%) e cana de acar
(de 14 a 24%). Um outro tipo de aucar encontrado nas frutas a frutose. Os acares de um
modo geral so substncias quirais (a molcula tem um tomo de carbono assimtrico ou seja
est ligada a 4 grupos diferentes), isto fazem rodar o plano de polarizao da luz polarizada.
Como vimos, a rotao especifica uma constante fsico-qumica, que medida com um
polarmetro, sendo importante para caracterizao das substncias quirais. O termo quiral um
termo usado em Qumica, para definir objetos no sobreponveis sua prpria imagem no
espelho. Estes objetos usualmente so molculas e o estudo da quiralidade est associado a um
fenmeno cada vez mais atual. Por conseguinte, uma molcula quiral quando no
sobreponvel sua imagem no espelho. A quiralidade das molculas de grande importncia na
estereoqumica.

26
Figura 04. Dois enantimeros

O acar invertido um ingrediente utilizado pela indstria alimentcia e consiste em um


xarope quimicamente produzido a partir do acar comum (D-Sacarose). usado
principalmente na fabricao de rebuados/balas, doces e sorvetes, para evitar que o acar
cristalize e d ao produto final uma desagradvel consistncia arenosa. Alm de conferir textura
adequada aos produtos em que utilizado como matria prima, o acar invertido tambm
auxilia na formao de cor e de aroma. A inverso do acar provoca a quebra da sacarose em
dois acares que formam a sua molcula: D-glicose e L-frutose. A molcula de glicose formada
dextrgira ([]=+52,5) mas a molcula de frutose formada muito levgira ([]=-92,5).

OH
OH CH2OH
CH2OH
H O H O H
H INVERTASE
H O H O H
H2O + H
OH H H OH ( uma hidrlise)
OH H + H
H H
CH2OH
O CH2OH OH OH
H H
HO H H OH H H OH

Sacarose (D) Glicose (D) Frutose(L)

Uma substncia natural com caractersticas semelhantes ao acar invertido


industrialmente produzido o mel de abelhas. As abelhas secretam a enzima invertase, que
transforma grande parte da sacarose contida no nctar proveniente dos vegetais em glicose (D)
e frutose (L). O mel constitudo por quantidades variveis de sacarose e acares redutores,
com predominncia de L-frutose (~38%) e D-glicose (31%), dessa forma ele apresenta uma
atividade tica predominantemente levgira.

Como usar o polarmetro:

a) Encha o tubo do polarmetro de cerca de 2 decmetros de comprimento com o lquido sob


investigao e coloque-o no instrumento. Tenha o cuidado de no deixar bolhas de ar no interior
do tubo e de limpar e secar as superfcies externas dos oprculos que fecham o tubo em suas
extremidades;

27
b) Acenda a lmpada e ajuste a ocular do polarmetro de modo a enxergar com nitidez as
metades clara e escura do campo visual.

c) Gire o dial do instrumento at observar que a metade que no incio era escura fica clara e
a que era clara torna-se escura. Retorne um pouco com o dial (ateno!!!... aps inverter a
situao de claro/escuro, basta retornar o dial um pouco mesmo) e procure a posio em que
as duas metades ficam igualmente pouco iluminadas. Determine cuidadosamente este ponto
de igual penumbra para as duas metades do campo visual, na posio em que o claro/escuro
inverte, e anote em graus o ngulo desvio correspondente. O dcimo de grau do ngulo desvio
deve ser lido com o vernier;

Observao: A situao de igual luminosidade para as duas metades do campo visual e,


portanto, o ngulo desvio que se mede se repetiro se girarmos o dial de 1800. Deve-se, no
entanto, adotar como ngulo desvio o de menor valor.

Procedimento experimental:

EXPERIMENTO 1 - Angulo de desvio de diferentes solues de sacarose.

a) Pese em um bquer 40g de sacarose e junte gua apenas o suficiente para a completa
dissoluo do acar. Transfira a soluo obtida para um balo volumtrico de 200ml, complete
o volume com gua destilada, agite bem e obtenha, assim, uma soluo de 20% (massa/volume)
ou a 0,20 g/mL de sacarose.

OBS. O comprimento dos portas-amostras cilndricos do polarmetro so: L=10cm=1dm


(pequeno) e L=20cm=2dm (grande).

b) A partir dessa primeira soluo, usando pipetas e bales volumtricos de 100mL, prepare as
outras solues da seguinte maneira:

soluo a 15% (ou a 0,15g/mL): tome 75mL da soluo a 20% e complete at 100mL com
gua;

soluo a 10% (ou a 0,10g/mL): tome 50mL da soluo a 20% e complete at 100mL com
gua;

soluo a 5% (ou a 0,05g/mL): tome 50mL da soluo a 10% e complete at 100mL com
gua;

soluo a 2,5% (ou a 0,025g/mL): tome 50mL da soluo a 5% e complete at 100mL


com gua.

28
Aps preparar cada soluo e antes de obter a seguinte, homogenize-a com boa agitao.
Anote a temperatura em que realizou as medidas

c) Mea com o polarmetro (veja a seguir como usar o instrumento) os ngulos desvios (
gua pura e das cinco solues anteriormente preparadas; Organize os resultados obtidos em
uma tabela cujo modelo o seguinte:

SOLUES AQUOSAS DE SACAROSE


Concentrao (g/ml) 0,000 0,025 0,050 0,100 0,150 0,200
ngulo de desvio ()

d) Com os dados da tabela acima, construa o grfico de L c. Verifique a linearidade


dos pontos experimentais no grfico e determine o coeficiente angular da melhor reta de
ajuste. Calcule ento, pela lei de Biot, o poder rotatrio especfico da sacarose pela
expresso:

[ ] = (coeficiente angular) =

e) Utilizando o grfico do item estime qual seria o valor do angulo de desvia para
concentraes de 0,07 g/mL e 0,30 g/mL.

f) Limpe todo o material usado e deixe-o em ordem.

EXPERIMENTO 2 - Determinando o teor de acar (sacarose) em refrigerantes e gua de


coco.

OBS. Neste experimento consideramos que a nica substancia que possui atividade tica
nestes refrigerantes a sacarose.

a) Determine o ngulo de desvio da luz dos refrigerantes abaixo.

Produto Angulo do desvio medido ngulo calculado para as


solues puras (100%)

Coca-cola (25%)

Coca-zero (25%)

Guaran (25%)

Fanta (25%)

gua de Coco (25%)

Obs. Neste experimento utilize o tubo cilndrico de comprimento L=10cm=1dm.

29
b) Utilizando o poder rotatrio especifico da sacarose determinado no experimento 1 e a
eq. (3) calcule a concentrao de sacarose nos produtos do item a.

Produto Concentrao de sacarose

Coca-cola

Coca-zero

Guaran

Fanta

gua de coco

c) Determine qual dos produtos apresenta a maior concentrao de acar e qual apresenta
a menor concentrao.

d) discuta os resultados encontrados.

e) Limpe todo o material usado e deixe-o em ordem.

EXPERIMENTO 3 - Medies do poder rotatrio do acar invertido.

a) Pese em um bquer 40g de acar invertido e junte gua apenas o suficiente para a
completa dissoluo do acar. Transfira a soluo obtida para um balo volumtrico de 200ml,
complete o volume com gua destilada, agite bem e obtenha, assim, uma soluo de 20%
(massa/volume) ou a 0,20 g/mL de sacarose.

b) A partir dessa primeira soluo, usando pipetas e bales volumtricos de 100ml, prepare
as outras solues da seguinte maneira:

- soluo a 15% (ou a 0,15g/mL): tome 75ml da soluo a 20% e complete at 100mL com
gua;

- soluo a 10% (ou a 0,10g/mL): tome 50ml da soluo a 20% e complete at 100mL com
gua;

- soluo a 5% (ou a 0,05g/mL): tome 50ml da soluo a 10% e complete at 100mL com
gua;

- soluo a 2,5% (ou a 0,025g/mL): tome 50ml da soluo a 5% e complete at 100mL com
gua.

Aps preparar cada soluo e antes de obter a seguinte, homogenize-a com boa agitao.
Anote a temperatura em que realizou as medidas

30
c) Mea com o polarmetro (veja a seguir como usar o instrumento) os ngulos desvios (
da gua pura e das cinco solues anteriormente preparadas; Organize os resultados obtidos
em uma tabela cujo modelo o seguinte:

SOLUES AQUOSAS DE AUCAR INCERTIDO


Concentrao (g/ml) 0,000 0,025 0,050 0,100 0,150 0,200
ngulo de desvio ()
d) Com os dados da tabela acima, construa o grfico de L c. Verifique a linearidade
dos pontos experimentais no grfico e determine o coeficiente angular da melhor reta de ajuste.
Calcule ento, pela lei de Biot, o poder rotatrio especfico da sacarose pela expresso:

[ ] = (coeficiente angular) =

e) Utilizando o grfico do item estime qual seria o valor do angulo de desvia para
concentraes de 0,07 g/mL e 0,30 g/mL.

f) Limpe todo o material usado e deixe-o em ordem.

EXPERIMENTO 4 - Medies do poder rotatrio do acar invertido no mel (L-frutose).

O mel constitudo por quantidades variveis de sacarose e acares redutores, com


predominncia de frutose (~38%) e glicose (~31%). A frutose do mel um acar do com
atividade tica do tipo levgira, ou seja, desvia o plano da luz polarizada no sentido anti-horrio
(esquerda).

a) Mea com o polarmetro os ngulos desvios ( o de mel e discuta os


resultados encontrados.

b) Limpe todo o material usado e deixe-o em ordem.

EXPERIMENTO 5 Inverso da Sacarose (Opcional)

Uma soluo de sacarose analisada em um polarmetro revela que ela dextrorrotria, ou


seja, um feixe de luz polarizada ao atravessar uma soluo de sacarose, tem sua direo desviada
para a direita.

A sacarose ao ser hidrolisada leva a formao de dois monossacardeos: glicose e frutose. A


glicose dextrorrotatria como a sacarose. A frutose formada logo aps a hidrlise, apresenta
a estrutura furanosdica e dextrorrotatria. A forma furanosdica instvel e passa estrutura
piranosdica que mais estvel e altamente levorrotatria e predominantemente na mistura
formada.

31
A molcula de glicose formada dextrgira ([] = + 52,5) mas a molcula de frutose
muito levgira ([] = - 92,5)

No processo, ocorre a inverso da rotao ptica da soluo inicial, por isso o processo de
hidrlise da sacarose conhecido como inverso da sacarose. O produto final conhecido como
acar invertido.

hidrlise cida
Sacarose glicose + frutofuranose frutopiranose
ou enzimtica
(dextrorrotatria) (dextrorrotatria) (levorrotatria)
(dextrorrotatria)

Acar invertido uma mistura de glicose e frutose em iguais propores, resultante da


hidrlise da sacarose. Se a hidrlise no for completa, essa mistura apresenta os trs aucares:
sacarose, frutose e glicose.

O acar invertido tem uma grande aplicao na industria de alimentos e na industria


farmacutica. Dada a presena de frutose, ele mais doce que a soluo de sacarosedeu origem.
Por ser uma mistura de aucares, mais difcil de cristalizar, visto que cristalizao uma
caracterstica de substncia polares.

Materiais e Reagentes:

- Soluo de Sacarose: 40g de D-sacarose em 100 mL de gua destilada.

- Soluo cida: 50 mL de HCl (2 M). Obs. Para o frasco com ttulo de 36-37% a concentrao
de ~ 12Molar.

- Soluo bsica: 50 mL de NaOH (2 M).

Experimentos Propostos:

a) Colocar gua destilada no tubo polarmetro e realizar a leitura. Este ser o zero.

b) Soluo original temperatura ambiente.

Determine o angulo de desvio da soluo original de D-sacarose temperatura ambiente


usando o polarmetro.

Anote o valor da temperatura ambiente.

c) Soluo original na presena de catalisador (meio cido) temperatura ambiente.

Separe 25 mL da soluo original e adicione 5 mL da soluo de HCl (2 M). Aguarde 10


minutos e adicione 5 mL da soluo de NaOH (2 M) para neutralizar. Em seguida resfrie a soluo
temperatura ambiente e determine o angulo de desvio da soluo usando o polarmetro.

d) Soluo original aquecida ~100C por 10min.

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Separe 25 ml da soluo original e aquea-a 100 o
temperatura ambiente determine a angulo de desvio da soluo usando o polarmetro.

e) Soluo original na presena de catalisador (meio cido) ~100 C por 10min.

Separe 25 ml da soluo original, adicione 5 mL da soluo de HCl (2 M) e aquea-a 100C


por 10min. Aps desligar a chama, adicione 5 mL da soluo de NaOH (2 M) para neutralizar e
resfria soluo temperatura ambiente. Em seguida determine a angulo de desvio da soluo
usando o polarmetro.

f) discuta os resultados encontrados

g) Limpe todo o material usado e deixe-o em ordem.

EXPERIMENTO 6 - Angulo de desvio de soluo de aminocidos D, L e DL. (OPCIONAL)

Repetir procedimento do experimento 1 com aminocidos D, L e uma mistura de igual


partes.

Atividade Prtica n 6
Reatividade dos lcoois: Preparao do cloreto de t-butila. Introduo
de Mtodos de Separao: Extrao e Destilao Simples.

Objetivos:

Introduzir as tcnicas de extrao por solubilidade, eliminao de gua de produto de sntese


de destilao simples;

Preparar o cloreto de t-butila numa reao de substituio nucleoflica do t-butanol.

Introduo ao assunto:

Os alcois reagem com acido clordrico, numa reao de substituio, originando os


cloretos de alquila.

ROH + HCl RCl + H 2O

Esta reao se processa atravs da protonao do lcool e formao posterior de um


carboction (num mecanismo Sn1), o qual originar o haleto de alquila pelo ataque do on
cloreto. Em lcool primrio a reao se processa preferencialmente pelo ataque do on espcie
protonada (num mecanismo Sn2).

Para favorecer a ionizaao inicial, comum, nesta reao, acrescentar-se um cido de


Lewis, como por exemplo, ZnCl2, que aumenta a velocidade da reao.

33
Ocorrida uma reao, segue-se o processo de elaborao da reao que consiste na
separao das substancias envolvidas e na purificao do produto obtido. Um dos recursos mais
utilizados para separao do produto em meio liquido a extrao liquido-liquido utilizando um
solvente no qual apenas o produto obtido seja solvel. Nem sempre isso possvel e o
pesquisador lana Mao de outras tcnicas como precipitao, cristalizao, destilao,
decantao, ou mesmo cromatografia. Muitas vezes, faz-se necessrio um conjunto de medidas
em seqncia como uma marcha qumica envolvendo lavagens e tratamento com soluo acida
ou bsica dependendo do meio racional. Geralmente, o produto obtido no se encontra
totalmente puro e, nesse caso o produto ainda ter que ser submetido a algum processo de
purificao. Quando o produto solido a recristalizao constitui uma boa tcnica e quando o
produto um liquido a destilao geralmente utilizada.

Na reao de preparao do cloreto de ter-butila faremos uso das tcnicas de extrao


e destilao simples, nos processos de elaborao da reao e purificao do produto.

Materiais e Reagentes:

- funil de separao de 250 mL - esptula


- proveta de 10 mL - suporte universal
- proveta de 50 mL - tubos de ensaio
- erlenmeyer de 125 mL - suporte para tubo
- suporte universal - argola de ferro para funil
- garra tridente para bureta - mangueiras de silicone
- garra tridente para condensador - balo de fundo redondo de 125 mL
- mufas - manta de aquecimento de 125
- condensador reto - alonga de vidro
- cabea de destilao - funil de vidro simples
- termmetro - lcool butlico tercirio
- rolha para termmetro - cido clordrico concentrado
- bquer de 25 ou 50 mL - cloreto de clcio anidro
- bequer de 250 mL - soluo de NaHCO3 5%
- proveta de 25 mL - soluo de AgNO3 10 %

Procedimentos:

Num funil de separao de 250 mL, coloque 10 mL de lcool t-butilico e 33 mL de acido


clordrico concentrado. Tampe o funil adequadamente e segure-o de modo que a haste fique
inclinada e voltada para cima (conforme figura 1). Cuidado, no agite o sistema! Libere o gs de
seu interior abrindo delicadamente a torneira. Agite, cautelosamente, a mistura e libere o gs
de seu interior. Continue agitando a mistura, em intervalos, durante 15 minutos, abrindo-se
sempre a torneira, com o funil invertido e inclinado, para diminuir a presso interna.

34
Deixe o funil suspenso num suporte acoplado com anel por alguns minutos at que a
camada inferior cida fique perfeitamente lmpida. Remova a tampa do funil e separe esta
camada, controlando a torneira do funil e recolhendo-a num bquer ou erlenmeyer (veja figura
2)

Coloque 20 mL de gua destilada no funil, para lavar a fase orgnica (agite suavemente)
e, novamente, recolha a camada aquosa no bquer ou erlenmeyer. Lave a fase orgnica com 20
mL de NaHCO3 a 5% e novamente com gua. Descarte a soluo aquosa na pia, sob gua
corrente.

Transfira a fase orgnica para um balo de destilao (utilize um funil de haste longa) de
125mL e adicione CaCl2 at que o liquido fique perfeitamente lmpido (geralmente a quantidade
de agente secante necessria pequena, o suficiente para cobrir o fundo do recipiente). O
agente secante CaCl2 dispensa utilizao de porcelana na destilao, desde que no esteja
totalmente pulverizado.

Destile o liquido, cuidadosamente, com auxlio de uma montagem apropriada (veja


figura 3). Cuidado, faa a montagem o mais distante possvel do aquecimento! Fique atento para
a colocao das mangueiras de gua e do termmetro. Deixe a alonga por ltimo e s a coloque
no momento de executar a destilao. Recolha a frao de ponto de ebulio 45-55C, numa
proveta que permite a medida da quantidade de liquido obtido (geralmente, inferior a 10 mL).

Logo que terminar a destilao, remova a alonga.

As densidades do lcool (reagente) e do cloreto (produto) devero ser consultadas em


literatura apropriada para o clculo do rendimento da reao.

Transfira o produto para um frasco identificado, conforme indicado pelo professor.

Faa o teste de reconhecimento de haletos, na prpria proveta utilizando apenas o


resduo do produto e duas gotas de soluo de nitrato de prata, para confirmar a natureza do
produto obtido. A formao de precipitado branco (ou turvao) caracteriza um cloreto de
alquila.

Desmonte o sistema, lave o material e deixe a vidraria escorrendo de forma que o


risco de quebra seja menor possvel (nunca na parte superior da bancada).

Questes sobre a atividade:

1) Determine o rendimento obtido na reao, procurando antes, em tabelas adequadas,


as densidades do lcool e do haleto de alquila.

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2) Explique a diferena de reatividade abaixo:

H3 C
H2SO4 20%
CH2
0
H3C 80 c
H3 C
H3C OH
H3C
H3C HCl 37%
0
H3C Cl
25 C/30min
H3C

Figura 5 Manuseamento do funil de separao (A) e esquema da montagem do


sistema de separao (B).

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Figura 6 - esquema da montagem para destilao simples.

Atividade Prtica n 7
Destilao sob arraste a vapor
Objetivos:

Introduo a tcnica da destilao por arraste a vapor;

Isolar componentes essncias de plantas atravs de destilao vapor.

Introduo do Assunto:

Muita das substancias de interesse industrial, medicinal ou biolgico so de origem


natural. Sabores e odores caractersticos de frutos so, geralmente, provenientes de compostos
orgnicos. O limoneno, o citral e o citronelol so exemplos tpicos de constituintes de leos
essenciais. Pertencem a uma classe de substancias naturais denominadas terpenos, compostos
cujos esqueletos carbnicos so constitudos por unidades isoprenicas (o isopreno, 2-metil-1,3-
butadieno, um dieno de ocorrncia natural) o limoneno o principal terpeno encontrado em
muitos leos, incluindo o limo, laranja e mexerica enquanto citral e citronelol so encontrados
no leo do capim cidreira.

37
Esses leos podem ser obtidos submetendo determinadas partes da planta a uma
destilao por arraste a vapor. O vapor da gua passa pela membrana das clulas e arrasta
consigo substancias (solveis e insolveis em gua). Uma posterior extrao utilizando solventes
orgnicos nos permite separar esses leos e essncias das plantas.

A destilao vapor um meio muito utilizado para separao e purificao de


compostos orgnicos. Essencialmente, a operao consiste em volatizar uma substancia, que
seja insolvel ou muito pouco solvel em gua, passando-se vapor em uma mistura aquosa do
composto. Caso o composto desejado tenha uma presso de vapor aprecivel a 1000C (pelo
menos 5-10 mmHg), ele destilar com o vapor e pode ser separado do destilado, j que
imiscvel em gua. A destilao a vapor tem lugar uma temperatura abaixo do ponto de
ebulio da gua e, portanto, em numerosos casos, bem abaixo do ponto de ebulio do
composto desejado.

Dessa forma a destilao a vapor constitui um bom recurso para purificao de


substancias de alto ponto de ebulio, principalmente aquelas que se decompe ao serem
destiladas a presso atmosfrica.

A destilao a vapor encontra suporte na Lei de Dalton das presses parciais, na qual
uma mistura de vapores de liquidos (mesmo sendo completamente imiscveis) ter uma presso
total correspondente soma das presses parciais de cada componente.

Figura 7 Esquema da montagem de um sistema de destilao por arraste vapor.

MATERIAL:

38
- Condensador reto - mangueiras para condensador
- balo de destilao - perolas de vidro
- balo de fundo redondo - funil de vidro simples
- tubos de vidro curvo - pequenos pedaos de planta
- tubos de ltex - Na2SO4 anidro
- alonga de vidro - ter etlico
- proveta de 10 mL - funil de separao
- erlenmeyer - evaporador rotativo
- termmetro - sistema para destilao simples
- garras - reagentes para reconhecimento de funes
qumicas
- mufa
- suporte universal

PROCEDIMENTOS

Parte 1: Obteno do leo:


Faa a montagem do sistema a ser utilizado na destilao (fig.1).

Corte as partes da planta em pedacinhos fazendo uso de faca ou tesoura (laranja ou


limo, preciso ser descascados devagar para evitar perdas de leo e as cascas devem sair bem
finas de modo que a polpa, a parte branca, permanea no fruto). Pese o material antes de
transferi-lo para o balo apropriado. necessrio um mnimo de 50 gramas de planta.

Coloque no balo gerador de vapor um volume de gua aproximadamente igual a


metade da sua capacidade (at um pouco acima do meio do balo). No outro balo menor, no
qual passar o vapor, adicione as partes trituradas da planta.

Confira as conexes, introduza uma pequena quantidade de prolas de vidro e aquea


o balo gerador de vapor at a gua entrar em ebulio. Se o necessrio, aquea
cuidadosamente o segundo balo. Deixe passar vapor atravs da planta at atingir 50 mL de
destilado no frasco coletor. Recolha pequenas pores (menos de 1 cm de altura) em 3 tubos
de ensaio para testes e continue recolhendo o destilado enquanto ele revelar presena de leo.
Recolha o volume em um erlenmeyer de 500mL com tampa (200 ou 300 mL, ou at a soluo
sair inteiramente lmpida). Retire o aquecimento e confirme o volume do destilado.

Proceda aos testes para carbonila, insaturao e lcool. Para isso adicione 3 gotas de
2,4-DNF-Hidrazina a um dos tubos e verifique se h turvao ou formao de precipitado
colorido. Adicione uma gota de KMnO4 a outro tubo e observe se ocorre aparecimento de
precipitado de cor marrom. Adicione 20 gotas de reagente de Lucas ao outro tudo de ensaio e
verifique se h turvao ou modificao na consistncia do liquido (pode ser que ocorra
modificao somente aps aproximadamente 10 minutos).

Rotule o recipiente que contm o destilado para identificar seu grupo e turma, adicione
uma esptula de sal de cozinha e tampe-o adequadamente. Deixe-o em repouso at a aula
seguinte.

39
Desmonte o sistema, despreze convenientemente os restos de planta e lave todo o
material.

Parte 2: Extrao do leo:


Transfira o destilado para um funil de separao. Verifique se h formao de duas camadas.
Se isso ocorrer, separe-as, recolhendo a fase aquosa no mesmo erlenmeyer e transferindo a fase
oleosa para um erlenmeyer limpo e seco. Devolva a fase aquosa para o funil de separao,
adicione 10 mL de ter etlico (ou outro solvente orgnico, conforme indicao do professor),
tampe, agite o funil, libere o ar de dentro do funil. Deixe o sistema em repouso, sob um anel,
ate verificar decantao e transfira a fase orgnica para o erlenmeyer (juntando ao leo).

Repita a extrao mais duas vezes juntando duas vezes todas as fases orgnicas (lave
tambm o erlenmeyer com uma poro de ter). Despreze a fase aquosa e adicione Na2SO4
fase orgnica a fim de sec-la.

Transfira a fase orgnica para um balo de fundo redondo de 100 mL com boca esmerilhada
(pese-o antes) e destile o ter em evaporador rotativo. Atende para a temperatura da gua do
banho para no haver muita perda de solvente.

Se as quantidades obtidas de leo forem muito pequenas, talvez seja conveniente destilar
as fases etreas de mais de um grupo no mesmo balo. Nesse caso, os grupos envolvidos
devero transferir entre si seus dados para os clculos do rendimento do processo e da
composio do destilado.

Pese o balo com o leo para determinar o rendimento do processo. Mea o volume de leo
obtido (como proveta de 1 a 10 mL) para calcular a composio do destilado.

Faa os testes de reconhecimento de carbonila aldedica e de insaturao (Fehling e


Br2/CCl4). Para isso, adicione 10 gotas de soluo A e tambm de soluo B a um tubo de ensaio,
adicione uma gota do leo e aquea cuidadosamente o contedo do tudo de ensaio. Verifique
se h modificao na cor de azul para marrom. Transfira o leo para um vidro apropriado (deixe
um pequeno resduo na proveta). Remova o resduo do balo utilizando ter etlico (no mais
que 2mL) e transfira para a proveta. Transfira a soluo para um tubo de ensaio, adicione uma
ou duas gostas de soluo de bromo e verifique se h desaparecimento da cor do bromo.

Questes sobre a atividade.

1-Determine o rendimento do processo e a composio do destilado.

2- Que grupos funcionais voc identificou?

3- Que componente principal voc prope para o leo, a partir desses grupos?

4- Em que circunstancias a destilao a vapor recomendada?

Bibliografia Recomendada:

Voguel, Arthur L, Qumica Orgnica (Analise Orgnica Qualitativa), Vols, 1 e 2.

Shriner, Ralph L, Identificao Sistemas dos Compostos Orgnicos (Manual de Laboratrio)

40
Atividade Prtica n 8
Preparao e Purificao da Aspirina (AAS)
Objetivos:

Introduzir tcnicas de reao e elaborao atravs da acetilaao


Purificar um produto slido de reao, por recristalizao.

Introduo ao Assunto:

Os fenis apresentam um hidrognio acido que determina forte acidez aos


mesmos. Esta acidez, em certas circunstancias, como por exemplo em medicamentos,
indesejada e deve ser eliminada.

Um dos processos usados para diminuir a acidez de um fenol fazer-se a sua


acetilaao, a qual se processa geralmente com anidrido actico em meio acido, acido
actico ou sulfrico.

O acido acetil saliclico analgsico tradicional assim facilmente obtido.

HOOC HOOC

OH OCOCH 3

+ (CH3CO)2O + CH3COOH

Como a reao se processa em meio fortemente acido, uma purificao


posterior deve ser feita e tratando-se de um solido pode-se processar a recristalizao
do mesmo.

O principio da recristalizao o de se utilizar um solvente, ou mistura de


solventes, onde o produto seja solvel a quente e insolvel a frio. Aquecendo-se a
soluo o produto se dissolve e pro resfriamento torna a cristalizar-se. Por outro lado,
as impurezas que o acompanham devem ser totalmente solveis ou insolveis tanto a
quente quanto a frio.

Assim, quando se aquece a mistura o produto se dissolve e alguma impureza


insolvel poder permanecer visvel. Por uma filtrao da soluo quente eliminam-se
as impurezas totalmente insolveis. Ao se resfriar a soluo, o produto retorna a forma
de cristal e permanecem em soluo as impurezas solveis mesmo a frio. Por uma
nova filtrao obtm-se o produto em maior estado de pureza. Este estado pode ser
verificado pelo ponto de fuso do mesmo.

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Material e Reagentes:

- erlenmeyer de 250 mL - papel de filtro


- erlenmeyer de 125 mL - pisseta
- provetas de 10 mL - placas de petri
- proveta de 50 ou 100 mL - basto de vidro
- bquer de 100 mL - vidro de relgio
- termmetro - esptula
- bquer 1000 mL - tesoura
- suporte universal - bomba de vcuo
- garra para bureta (para segurar o - mangueiras
erlenmeyer) - cido saliclico
- mufa - anidrido actico concentrado
- anel para funil - cido sulfrico concentrado
- funil de vidro - gelo
- kitassato - soluo de FeCl3
- funil de Buchner - chapa de aquecimento
- alonga de borracha

Procedimentos

Colocar num erlenmeyer de 250 mL, 2,5g de acido saliclico seco e 7,5g (4,0 mL) de
anidrido actico. Adicionar 2 gotas de acido sulfrico concentrado e misturar bem.

Aquecer a mistura em banho-maria a 50-60C durante 15 minutos, agitando,


cuidadosamente, com basto de vidro. Se o meio reacional no estiver totalmente
lmpido, continue o aquecimento ate 70C, por 3 minutos. Deixar a mistura esfriar (at
temperatura ambiente) agitando ocasionalmente. Banhar em jato dgua ou em banho
de gelo (perguntar ao professor).

Adicionar 40 mL de gua fria mistura e agitar fortemente. Filtrar o produto cristalino


vcuo.

Recristalizar a aspirina bruta obtida nesta filtrao usando gua (cerca de 20 mL)*.
Transferir o slido para um frasco devidamente identificado (um bquer pequeno) com
tampa improvisada de papel comum.

Testar a gua-me com FeCl3 para verificar a presena de material de partida. Desprezar
os resduos em frasco apropriado e lavar todo o material.

Pesar na aula seguinte para clculo de rendimento.

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Quetes sobre a atividade

1- Calcule a proporo molar dos reagentes e o rendimento da reao. Calcule o


rendimento obtido e analise o resultado.
2- O que ocorreu quimicamente em cada etapa do processo?
3- Explique porque necessrio o uso de H2SO4 concentrado por meio de mecanismo de
reao.
4- Como se pode avaliar ate que ponto a recristalizao foi eficiente?

Bibiografia Recomendada:

Pavia, D. L. (2005). Introduction to organic laboratory techniques: a small scale approach,


Brooks/Cole Pub Co.

Shriner, R. L. and H. Macedo Identificao sistemtica dos compostos orgnicos: manual de


laboratrio, Guanabara Dois.

Solomons, D. (1985). Divisional performance: Measurement and control, Markus Wiener Pub.

Vogel, A. I. "Qumica Orgnica." Anlise Orgnica Qualitativa 2: 423.

43
Atividade Prtica n 9
Desidratao de lcoois para obteno de alquenos

Objetivo: Obteno do Cicloexeno a partir do Cicloexanol

OH

+ - -
H 2SO 4 ou H 3PO 4 + H3O + HSO4 (H2PO4 )

Introduo ao assunto:

A desidratao de lcoois em meio cido um mtodo muito utilizado para a


formao de alcenos, pois utiliza somente quantidades catalticas de cido, alm de ser
um mtodo prtico, rpido, regiosseletiva e de altos rendimentos.
Reao geral:

OH
cido
H3C CH CH2 OH H3C CH CH OH

Em uma desidratao de lcool o tomo de "H" abstrado est ligado ao carbono


vizinho ao hidroxilado, e a regiosseletividade da reao segue a Regra de Saitsev - "o
hidrognio removido est ligado ao carbono menos hidrogenado", resultando na
formao do alceno mais substitudo e mais estvel. Este tipo de reao ocorre em meio
cido e sob aquecimento.

Um outro mtodo muito utilizado para a obteno de alcenos a


desidralogenao de haletos de alquila, com uso de bases fortes e eliminao de sais de
amnio.

Exemplo:

CH3 (CH2)5 CH2 CH2 Br tBuO K+ CH3 (CH2)5 CH = CH2

70C

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Parte Experimental:

Materiais e reagentes
Ciclohexanol, cido sulfrico concentrado, soluo aquosa a 4% de KmnO 4, cloreto de
sdio, soluo aquosa de NaHCO3 5%, gua destilada, cloreto de clcio, balo de
destilao (100 mL), termmetro, condensador reto, mangueiras, alonga, erlenmeyer
(de 25 ou 50 mL), pedaos de porcelana, tubo de ensaio, proveta (25 mL), funil de
separao, funil simples, algodo, rolha de borracha, tela de amianto, conjunto com
suporte.

Procedimentos
Coloque 30mL de ciclohexanol em um balo de destilao de 100mL e observe o
odor (CUIDADO!!!). Adicione 1,0mL de cido sulfrico concentrado e agite a mistura
lentamente. Introduza um ou dois pedaos de porcelana e ajuste ao balo a rolha
com o termmetro, o condensador (j com as mangueiras conectadas) e a alonga,
como mostrado na montagem a seguir (Figura 1). Utilize um erlenmeyer de 25 ou
5amL como frasco coletor.

Figura 1 Montagem de destilao simples para desidratao de lcoois.

Abra, lentamente, a torneira de modo a permitir um pequeno fluxo de gua para


o resfriamento no condensador.

Aquea o balo at a temperatura de 90C, aproximadamente. Observe o odor


do destilado. Pare a destilao quando observar o aparecimento de um resduo preto
no balo de destilao. A seguir, introduza uma pequena poro de NaCl no erlenmeyer

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que contm o produto destilado. Aps a adio do sal, coloque 10mL de gua destilada
no erlenmeyer e transfira a mistura para o funil de separao. Agite o funil lentamente.
Espere at observar a separao das fases e despreze a camada inferior (aquosa).
Adicione 10mL de soluo de bicarbonato de sdio 5% e agite o funil levemente. Espere
a separao das fases e despreze a camada inferior que aquosa. Repita o
procedimento de extrao com 10mL de gua destilada. Espere novamente a separao
das fases e despreze a camada inferior. Transfira o produto para um erlenmeyer seco,
utilizando a parte superior do funil de separao e adicione cloreto de clcio anidro, aos
poucos at a soluo ficar lmpida.
Deixe a soluo em repouso durante 5 minutos. Filtre o produto utilizando funil
simples, com algodo, transferindo-o para uma proveta de 25mL limpa. Mea o volume
obtido. Transfira o produto para um frasco, devidamente identificado, conforme
orientao do professor. Coloque uma gota de reagente de Baeyer (permanganato de
potssio aquoso) no resduo que permaneceu na proveta e observe. A formao de
colorao marrom caracteriza a presena de ligao dupla.

Questionrio:

1) Encontre na literatura:

Substncia Ponto de Ebulio Densidade


Ciclohexanol
Ciclohexene

2) Explique a diferena do P.E. (C) entre o ciclohexeno e ciclohexano.


3) Escreva a reao de obteno do ciclohexeno a partir do ciclohexanol, utilizando as
setas para indicar o mecanismo.
4) Calcule a porcentagem do rendimento de sua reao.
5) Qual a funo do cloreto de sdio e do bicarbonato de sdio, utilizados na
elaborao da reao.

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