Tema 7

Disoluciones

CONTENIDO

1.- Definiciones. Formas de expresar la concentración.
2.- Concepto de disolución ideal. Ley de Raoult.
3.- Magnitudes termodinámicas de mezcla.
4.- Disoluciones binarias ideales. Diagramas P-x y T-x.
5.- Disoluciones diluidas ideales. Ley de Henry.
6.- Propiedades coligativas.

DEFINICIONES. FORMAS DE EXPRESAR
1 LA CONCENTRACIÓN.

Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias.

Clasificación de las disoluciones

• Dependiendo de la naturaleza de la fase:

Sólida Líquida Gaseosa

. . . Solutos: Los restantes componentes. Disolvente: Componente que está presente en mayor cantidad o que determina el estado de la materia en la que existe una disolución. • Dependiendo del número de componentes: * Binaria * Ternaria * Cuaternaria .

azúcar) del soluto: (no conducen la corriente eléctrica) . sal) (conducen la corriente eléctrica) de la naturaleza No electrolíticas: soluto no se disocia en iones (ej. Clasificación de las disoluciones líquidas Acuosas • Dependiendo del disolvente: No acuosas • Dependiendo del estado del soluto: Soluto sólido Soluto líquido Soluto gaseoso • Dependiendo Electrolíticas: soluto se disocia en iones (ej.

 xi  1 i • Molalidad (m) ni • Unidades: molkg-1 (molal. Formas de expresar la concentración • Fracción molar (x) • Representa el tanto por uno en moles de i ni xi  • Adimensional n Tot • 0  xi  1 . La descripción de una disolución implica conocer sus componentes y sus cantidades relativas  concentración.m) mi  kg disolvente • Ventaja: No varía con T .

ácido-base equivalentes (i) = ni  valencia Electrones transferidos en rcc.N) equivalent es (i) Ni  • Desventaja: depende de la reacción L disolución • Uso no recomendado Protones transferidos en rcc. redox • Porcentaje en peso (% p/p) Partes por millón (ppm) masa soluto masa soluto % peso  100 ppm  106 masa disolución masa disolución .• Molaridad (M) • Unidades: molL-1 (molar.M) ni Mi  • Desventaja: Varía con T L disolución • Ventaja: Facilidad para medir V • Normalidad (M) • Unidades: equivL-1 (normal.

¿No podríamos disponer de un modelo análogo para disoluciones? ¡ Sí ! . • Referente para el estudio de gases reales. Estudio de los gases: Fácil gracias al modelo del gas ideal. 1) Descripción fenomenológica: PV = nRT 2) Descripción molecular: • Moléculas puntuales (V despreciable). • Modelo sencillo para predecir su comportamiento. 2 LEY DE RAOULT. CONCEPTO DE DISOLUCIÓN IDEAL. • No existen interacciones intermoleculares entre ellas.

MODELO DE LA DISOLUCIÓN IDEAL 1) Descripción molecular Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la estructura espacial de la disolución ni de la energía de las interacciones intermoleculares presentes en la misma. 2) Descripción fenomenológica Ley de Raoult Pi  x iL Pi* Presión de vapor del líquido i puro Presión parcial de i en el vapor Fracción molar en equilibrio con la disolución de i en la François Marie Raoult disolución líquida (1830-1901) .

DGM < 0 formación de la disolución: espontánea. DHM = 0 no hay calor de mezcla a P cte. DUM = 0 pues no cambia la energía de las interacciones al formarse. pues no cambia la estructura espacial. DSM > 0 aumenta el desorden. MAGNITUDES TERMODINÁMICAS 3 DE MEZCLA. . ni absorbe ni desprende Q. Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud en la disolución y la de los componentes puros. Compuestos puros  Disolución DYM = Ydisoluc – Y* En el caso de una disolución ideal (T y P ctes) DVM = 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolución.

V Disolución ideal de los componentes 1 y 2 (1+2) (ambos volátiles) Equilibrio L  V L (1+2) Disolución Ley de P1  x1L P1* ideal Raoult P2  x L2 P2* En el vapor. DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES. P2  x V2 PTOT Con estas expresiones puedo conocer la composición del vapor sabiendo la del líquido (ambas no tienen por qué ser iguales). . 4 DIAGRAMAS P-x y T-x. de acuerdo con la ley de Dalton: PTOT  P1  P2 . P1  x1V PTOT .

. Diagrama P-x (a T cte.= P2* * Recta. P2 y PTOT en el equilibrio en función de la composición del líquido (x1L) P1  x1L P1*  P1* x1L Recta. P PTOT P1* P1* > P2* P1 P2* “Pega”: no nos informa de la composición del P2 vapor (x1V). pendiente = P1*.o. p. o. 0 x1L 1 . pendiente = -P2*.o.o. disolución ideal) Da P1.= P2* Si.= 0 P2  x L2 P2*  (1  x1L ) P2*  P2* x1L  P2* Recta. o. PTOT  P1  P2  P1 x1  P2 x1  P2  (P1  P2 ) x1  P2 pendiente = P1*-P2* * L * L * * * L o.ej.

1  1 2   TOT 2 P P * P1*  P1 *  P1*  (P1*  P2* ) x1V P * * 1 P2  PTOT  P2 . PTOT  * * P1* P1  (P1*  P2* ) x1V P Curva de P frente a la P1 * composición del vapor (X1V) PTOT P2* 0 x1V 1 . L * P x 1 P1 x1  V 1  PTOT PTOT x V P  ( P *  P * ) x 1  V PTOT  (P1  P2 ) * * 1 TOT  P * 2 .

Podemos representar ambas en un mismo diagrama P Líquido P1* Diagrama de fases P-x L+V * (T = cte) P2 Vapor 0 x1 1 .

Podemos representar ambas en un mismo diagrama P A Disminuimos P a T cte de A hasta E B A: disolución líquida C B: empieza a producirse vapor D C: líq + vapor en equilibrio D: Se evapora la última gota de líquido E E: Todo vapor L L x1 0 x1 x1 x1Vx1V 1 .

Diagrama T-x (a P cte) Representamos la temperatura de ebullición de la disolución en función de la fracción molar. .

Aplicación: Destilación Destilación simple Como el vapor es más rico en el componente más volátil que el líquido original es posible separar los 2 componentes de una disolución ideal por destilaciones sucesivas. .

Destilación fraccionada Se construye una columna de destilación donde se producen un gran número de condensaciones y revaporizaciones sucesivas. rico en componente menos volátil) . rico en componente más volátil) Residuo (líquido residual. Destilado (vapor condensado.

Muchas disoluciones se desvían bastante del modelo de disolución ideal. Es el límite cuando xL(disolvente)  1 y xL(solutos)  0 (Sólo aplicable a disoluciones no electrolíticas) . DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES. 5 LEY DE HENRY. Por ello resulta útil definir otro modelo: MODELO DE LA DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL 1) Descripción molecular Disolución en la cual las moléculas de soluto prácticamente sólo interaccionan con moléculas de disolvente.

todas las disoluciones no electrolíticas pasan a ser disoluciones diluidas ideales. 2) Descripción fenomenológica • El disolvente obedece la ley de Raoult: Pi  x iL Pi* • El soluto obedece la ley de Henry: Pi  k i x i L Constante de la ley de Henry (unidades de P) En condiciones de dilución suficientemente elevada. . William Henry (1775-1836) 1803: Estudio de la solubilidad de gases en líquidos a distintas presiones: Ley de Henry.

Diagramas P-x Acetona + cloroformo .

Diagramas P-x Acetona + cloroformo Desviaciones negativas de la ley de Raoult Ocurre cuando las interacciones A-B son mayores que las A-A y B-B DHM < 0 DVM < 0 .

Diagramas P-x Acetona + CS2 Desviaciones positivas de la ley de Raoult Ocurre cuando las interacciones A-B son menores que las A-A y B-B DHM > 0 DVM > 0 .

pero no de su naturaleza (de qué soluto sea). 1. .6 PROPIEDADES COLIGATIVAS. La formación de una disolución tiene consecuencias sobre una serie de propiedades: propiedades coligativas. Propiedades que dependen únicamente de la cantidad (concentración) de soluto añadida (moles o moléculas de soluto). Presión osmótica Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas) formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2). Disminución de la presión de vapor 2. Aumento de la temperatura de ebullición 3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación 4.

la presión del vapor de la disolución (P) corresponderá a la presión de vapor del disolvente (P1). 6. ¿Cuánto disminuye la presión de vapor al formarse la disolución? DP  P1*  P1  P1*  x1L P1*  P1* (1  x1L )  P1*x L2 Aplicación: determinación de pesos moleculares. . P  P1  x1L P1* (pues el disolvente obedece la ley de Raoult) Como x1L  1  P  P1* La presión de vapor de la disolución es menor que la del disolvente puro.1. Disminución de la presión de vapor Como el soluto es no volátil.

¿Cuánto? DTeb = Teb  Teb* = keb  m Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto) ebulloscópica • Unidades: Kkgmol-1 Aplicación: determinación de pesos moleculares  ebulloscopía. . Aumento ebulloscópico Consecuencia de la disminución de la presión de vapor la temperatura de ebullición de la disolución es mayor que la del disolvente puro.2. 6.

Descenso crioscópico. 6.3. DTf = Tf*  Tf = kf  m Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto) crioscópica • Unidades: Kkgmol-1 . La adición del soluto provoca un descenso del punto de fusión.

kf > keb El descenso crioscópico es más acusado que el aumento ebulloscópico • Determinación de pesos moleculares  crioscopía Aplicaciones • Anticongelantes. .. añadir sal a las carreteras.. .

Presión osmótica. La presión necesaria para detener el flujo: Presión osmótica (p) . Ósmosis: Flujo de disolvente a través de una membrana semipermeable hacia el seno de una disolución más concentrada. pero las grandes no. Membrana semipermeable: Permite que pequeñas moléculas pasen a su través.4. 6.

Importancia en los seres vivos: • Paredes celulares actúan como membranas semipermeables: permiten el paso de moléculas pequeñas (agua..ej. . . Aplicaciones • Ósmosis inversa  desalinización (aplicar a la disolución una presión mayor que la p.. moléculas de nutrientes) pero no de grandes (enzimas. proteínas. provocando un flujo de salida del disolvente). (especialmente para moléculas con altos pesos moleculares como. Presión osmótica p=cRT Ecuación de van’t Hoff Molaridad • Determinación de pesos moleculares  osmometría.). p.. macromoléculas biológicas).

hipertónica (misma p que los (menor p) (mayor p) fluidos intracelulares (entra agua y puede causar (sale agua: crenación) de los glóbulos) la ruptura: hemólisis) Suero fisiológico . • Glóbulos rojos de la sangre Disolución isotónica Disolución hipotónica Disoluc.