Ejemplo 4-1 Determinación de la k a partir de datos intermitentes

Se desea diseñar un CSTR para producir 200 millones de libras de etilenglicol al año, hidrolizando
óxido de etileno. Sin embargo, antes de realizar el diseño, es necesario llevar a cabo y analizar un
experimento en un reactor intermitente para determinar la constante específica de velocidad de la
reacción, k. Como la reacción será efectuada isotérmicamente, la velocidad de reacción específica
deberá determinarse sólo a la temperatura de reacción del CSTR. A altas temperaturas, hay
significativa formación de subproductos, mientras que a temperaturas inferiores a 40°C la reacción
no' se realiza a velocidad significativa; en consecuencia, se eligió una temperatura de 55°C. Como el
agua suele estar presente en exceso, su concentración puede considerarse constante en el curso de la
reacción. La reacción es de primer orden para el óxido de etileno

En el experimento de laboratorio se mezclaron 500 ml de una solución 2 M (2 kmol/m3) de óxido de
etileno en agua con 500 ml de agua, que contenía 0,9% en peso de ácido sulfúrico como catalizador.
La temperatura se mantuvo a 55°C. La concentración de etilenglicol se registró en función del tiempo
(tabla E4-1.1).
Usando los datos de la tabla E4-1.1, determine la velocidad de reacción específica a 55°C

TABLA E4 1.1. DATOS DE CONCENTRACIÓN CONTRA TIEMPO
Concentración
Tiempo de etilenglicol
(min) (kmol/m3)a
0,0 0,000
0,5 0,145
1,0 0,270
1,5 0,376
2,0 0,467
3,0 0,610
4,0 0,715
6,0 0,848
10,0 0,957
a
l kmol/m = 1 mol/dm3 = 1 mol/L.
3

Análisis
En este ejemplo usaremos el algoritmo para resolución de problemas (de la A a la G) dado en el CD-
ROM y en el sitio www.engin.umich .edu/~problemsolving. Quizás usted desee seguir este algoritmo
para resolver otros ejemplos de este capítulo y problemas que se dan al final del mismo. Sin embargo,
para ahorrar espacio no lo repetiremos para otros problemas de ejemplo.

A. Formulación del problema. Determine la velocidad de reacción especifica, k A .
B. Diagrama

C. Identificar
C.1. Teorías pertinentes
dN A
Balance molar:  rAV
dt
Ley de velocidad: rA  k AC A
C.2. Variables
Conocidos: concentración de etilenglicol en función del tiempo
Desconocidos:
1. Concentración de óxido de etileno en función del tiempo C A  ¿?
2. Velocidad de reacción específica, k A  ¿?
3. Volumen del reactor, V  ¿?
C.4. Entradas y salidas: reactivos alimentados en una sola etapa al reactor intermitente
C.5. Información faltante: Ninguna; aparentemente no habrá que consultar otras fuentes.

D. Suposiciones y aproximaciones

Suposiciones
1. Bien mezclado
2. Todos los reactivos entran de manera simultánea
3. No hay reacciones secundarias
4. Tiempo de llenado despreciable
5. Operación isotérmica

Aproximaciones
1. Agua en exceso, de manera que su concentración sea prácticamente constante (es decir
C B  C B0 )

E. Especificación. El problema no está sobreespecificado ni subespecificado
F. Material relacionado. En este problema se usan balances molares desarrollados en el capítulo
1 para reactor intermitente, así como las leyes de estequiometría y velocidad desarrolladas en
el capítulo 3
G. Usar un algoritmo. Para una reacción isotérmica, usar el algoritmo de ingeniería de
reacciones químicas de las figuras 4-1 y 4-2.
Solución

1. El balance molar para un reactor intermitente bien mezclado es

1 dN A
 rA (E4-1.1)
V dt
2. La ley de velocidad es
rA  kC A (E4-1.2)

Como hay agua en exceso, la concentración de agua en cualquier tiempo, t, es prácticamente
la misma que la concentración inicial y la ley de velocidad es independiente de la
concentración de H 2O C B  C B0 
3. Estequiometría. Fase líquida, sin cambio de volumen, V  V0 (tabla E4-1.2)

TABLA E4-1.2 TABLA ESTEQUIOMÉTRICA
Especies Símbolo Inicial Cambio Remanente Concentración
CH 2CH 2O A N A0 N A0 X N A  N A0  1  X  C A  C A0  1  X 
H 2O B B N A0 N A0 X N B  N A 0  B  X  CB  C A0  B  X 
C B  C A0 B  C B0
CH 2OH 2 C 0 N A0 X NC  N A 0 X CC  C A 0 X
NT 0 NT  NT 0  N A 0 X

N B0
Recuerde que  B es el número inicial de moles de A a B (es decir, B  )
N A0
NA NA
CA  
V V0
1  dN A  d  N A /V0  dC A
  
V0  dt  dt dt
4. Combinando la ley de velocidad y el balance molar, tenemos
dC
 A  rA  kC A (E4-1.3)
dt
5. Evaluación. Para operación isotérmica, k es constante, de modo que podemos integrar esta
ecuación (E4-1.3), reordenando:
dC
 A  kdt
CA
usando la condición inicial que dice que t  0 , sea C A  C A 0 . La concentración inicial de A
tras mezclar los dos volúmenes juntos es de 1.0 kmol/m3 (1 mol/L) .
Integrando, se obtiene
C A dC t t
 A
  kdt  k  dt
CA0 C 0 0
A

C
ln A0  kt (E4-1.4)
CA
La concentración de óxido de etileno en cualquier tiempo t es
C A  C A0 e kt (E4-1.5)

0 0.1.0 0.1 Gráfica de los datos en Excel.3147 1.5 0.5000 -3.467 0.5 0.390 -0. se obtiene C  CC ln A0  kt (E4-1.4716 2.855 -0.1567 1.0 -0. 0.376 0. como se muestra en la figura de Excel E4-4.0000 0.624 -0.0000 -3.5000 t (min) Figura E4-1.0 0.000 1.3 y emplear Excel para graficar ln C A0  CC  / C A* 0  en función de t.0 12. en función de t.0 10.0 4.0 0.6292 3.043 -3.0000 0.3.0 2. Usando la tabla E4-1.0000 ln ((CA0-Cc)/CA0) -1. DATOS PROCESADOS t CC C A0  CC  C  CC  ln  A0  (min) (kmol/m3) C A0  C A0  0.715 0.848 0.000 0.0 8.2553 6.0 6.533 -0.957 0. podemos encontrar k .152 -1.0 0.0 0.3144x R² = 1 -2.5000 -1.La concentración de etilenglicol en cualquier tiempo t puede obtenerse de la estequiometria de reacción: A  B  C NC  N A 0 X  N A 0  N A Para reacciones en fase líquida V  V0 N N CC  C  C  C A0  C A  C A0 1  e kt V V0   (E4-1.610 0.7) C A0 Vemos que la gráfica de ln C A0  CC  /C A0  .730 -0.0 0.145 0.0000 y = -0.5000 -2.9416 4. TABLA E4-1. será una línea recta con pendiente -k.1. podemos construir la tabla E4-1.8839 10.285 -1.270 0. .1466 Con la pendiente de la gráfica de ln C A0  CC  /C A0  contra t .6) Reacomodando y calculando el logaritmo en ambos lados.

el cual fue el 26° producto químico más fabricado en la nación en ese año. el 88% se usó para fibras y el 12% para manufactura de envases y películas. El reactor operará isotérmicamente. .1) junto con una solución volumétricamente igual de agua que contiene 0. ¿cuál sería la conversión correspondiente? (e) Si dos reactores de 800 galones estuvieran ordenados en serie.311 min-1). ¿cuál sería la conversión correspondiente? Solución Suposición: El único producto de reacción que se forma es el etilenglicol (EG). Aproximadamente la mitad del etilenglicol se emplea como anticongelante y la otra mitad en la manufactura de poliésteres. Ejemplo 4-2 Producción de 200 millones de libras al año en un CSTR Se produjeron cerca de 12. Pendiente  k  0.311min 1 k  0. según se determinó en el ejemplo 4-1. Se desean producir 200 millones de libras al año de etilenglicol. Dentro de la categoría de poliésteres. Una solución de 1 lb mol/pies3 de óxido de etileno (OE) en agua se alimenta al reactor (de la figura E4-2.28 centavos de dólar por libra.9% en peso de catalizador H2SO4. determine el volumen necesario del CSTR. Mukesh y Wasteel dieron recientemente directrices prácticas para aumentar la escala del reactor. (a) Para lograr una conversión del 80%. con base en libras globales. 311min 1 La ley de velocidad se transforma en: rA  kC A rA  0. El precio de venta en el 2004 del etilenglicol fue de 0. (b) Si dos reactores de 800 galones estuvieran ordenados en paralelo.311min 1 C A Ahora podemos usar la ley de velocidad para diseñar un CSTR industrial.2 mil millones de toneladas métricas de etilenglicol (EG) en el 2000. La constante específica de velocidad de reacción es de 0.

1) rA 2.3) 0 0 4.67   62. 4 3    26.6  min  pie 18lb  min El flujo volumétrico global de entrada del líquido es . Estequiometría. Ley de velocidad rA  kC A (E4-2.3) en (E4-2. entonces: 0 X V (E4-2.997 min 1lb 60s s (a) Ahora calcularemos el volumen del CSTR para lograr una conversión del 80% usando el algoritmo CRE.67 lb mol FA 0   X 0. Figura E4-2. Combinando: Introduciendo (E4-2.3) que 0  FA 0 / C A 0 .67 C A 01 1lb mol/pie 3 min Por el enunciado del problema B0   A0  pie3   lb 1lbmol  lbmol FB0  B0C B01   7. 1.137 FC min  7.8 min lb mol 453.137 año 365días 24 h 60min 62lb min Por la estequiometría de la reacción FC  FA 0 X encontramos el flujo molar que se requiere para el óxido de etileno. Evaluando El flujo volumétrico de entrada de la corriente A.1): F X FA0 X V  A0  rA kC A0  1  X  además sabemos de (E4-2.4) k 1  X  5.59237 g 1min g mol FA0  7. Ecuación de diseño: Para un CSTR: F X V  A0 (E4-2.67    57. Fase líquida   0  : FA FA 0  1  X  CA    C A0  1  X  (E4-2.2) 3. con C A01  1lbmol/pie3 antes de la mezcla es F 7. para una conversión del 80%: lb mol 6.2): rA  kC A  kC A0  1  X  reemplazando en (E4-2.1 CSTR sencillo La tasa especificada de producción de etilenglicol (EO) en lb mol/min es lb 1año 1día 1h 1lb mol lb mol FC  2  108      6.67 lb mol /min pie 3  A0  A0   7.

alimentando 7.5) . la conversión lograda puede calcularse reacomodando la ecuación (E4-2.80  Se requiere un tanque de 5 pies de diámetro y aproximadamente 10 pies de alto para alcanzar una conversión del 80%. 311 Da   k  13. 34 (7.48gal  7.67 pies3/min 0 / 2  a cada reactor. (b) CSTR en paralelo. 311min 1   1  0. recordando que k  0.2). da  pies3   15. Para dos CSTR en paralelo de 800 galones (como se muestra en la figura E4- 2. pies3 0   A0  B0  15. 34 min Sustituyendo la ecuación (E4-2.24 dm3/s) min Sustituyendo en la ecuación (E4-2. 94 min  4. 94 min 0 2  7.4) Es necesario partir de una ecuación parecida: 0 X V (E4-2.5) 1  k donde V  1pies3  1    800 gal    13.80  0 X  min  V   197.4). 62 pies3 min El número de Damkohler es 0. 34   0.4) k 1  X  V X   0 k 1  X  V X k  k  0 1  X   k 1  X   X  k   kX  X  k  X   kX  k  X 1   k  para obtener: k X (E4-2. 3pies 3  1480gal  5.6m 3 k  1  X   0. 311min 1 .

por lo tanto. Si se ordenan los reactores de 800 galones en serie. 1 2  El balance molar para el segundo reactor es Entradas-Salidas+Generación=0 FA1  FA2  rA2V  0 Basando la conversión en el número global de moles que reaccionan hasta un punto. 167 Para calcular la conversión en la salida de segundo reactor. 167 X1    0. 167 min 2.5)] es  k X1  1 (E4-2. 167 2. reactor por reactor: V  1pies3  1  1  1   800 gal    6.6) 1  1k Donde Entra todo. (c) CSTR en serie. 34 X   0. 97 min 01  7. 311 Da1   1 k  6. la conversión en el primer reactor [véase ecuación (E4-2.34 pies 3 min El número de Damkohler es 0. 34 La conversión que se logra a la salida de cada CSTR en paralelo es del 81%.  k  Da Da 4.48gal  15. 81 1  Da 1  4. 167 3. 684 1  2. recordemos que V1  V2  V y 01  02 . Figura E4·2. FA1  FA0  1  X1  y FA2  FA0  1  X2  Reacomodando . por mol de A alimentado al primer reactor.2 CSTR en paralelo. 97 min  2.

La reacción es irreversible . Dos CSTR de igual tamaño colocado en serie (como se muestra en la figura E4-2.167 X2  1    0. el 16% para bicloruro de etileno y etilenglicol. FA1  FA 2 FA0  1  X1   FA0  1  X 2  V  rA 2 rA 2 F  FA0 X  FA0  FA0 X 2 X  X1 V  A0  FA0 2 rA 2 rA 2 además: FA 2 FA0  1  X 2  rA 2  kC A 2  k k  kC A 0  1  X 2  0 0 Combinando el balance molar para el segundo reactor [véase ecuación (2-24)] con la ley de velocidad. si el orden de reacción es mayor de cero. Figura E4-2. que se vendieron a 0.167  2 Es posible producir 200 millones de libras de EG al año usando dos reactores de 800 galones (3.7) rA2 kC A0  1  X2  k  1  X2  Despejando la conversión que sale del segundo reactor.3) darán una conversión superior a dos CSTR en paralelo del mismo tamaño. obtenemos F  X  X1  C A00  X2  X1  0  X2  X1  V  A0 2   (E4-2.27 centavos de dólar por libra.684  2.167 Podríamos haber obtenido el mismo resultado empleando la ecuación (4-11): 1 1 X 1 1 (4-11)  1  Da  1   k  n n 1 X2  1   0. el 5% para fibras y el 5% para disolventes. el 20% para óxido de etileno.90  1  2.0 m3) en serie. El 67% del etileno producido se emplea en la fabricación de plásticos.3 CSTR en serie. se obtiene X  Da X1   k 0. Ejemplo 4-3 Producción de 300 millones de libras al año de etileno en un PFR: diseño de un PFR a escala industrial El etileno ocupa el cuarto lugar en Estados Unidos en lo que respecta al total de producto químico sintetizado al año y es el producto químico orgánico que ocupa el primer lugar de producción anual. Se produjeron más de 50 mil millones de libras en el 2000. Determine el volumen del PFR necesario para producir 300 millones de libras de etileno al año por desintegración catalítica de una corriente de alimentación de etano puro.90 1  Da 1  k 1  2.

425 0. 34 lbmol FA0   0.2) La energía de activación es de 82 kcal/g mol. B  C2 H4 y C  H2 .1) a (E4-3.340 año 365días 24 h 3600s 28lb s A continuación se calcula la velocidad de alimentación molar de etano. 3. A continuación combinaremos las ecuaciones (E4-3. FA 0 .1) 0 r A 2. Ecuación de diseño del PFR: dX FA0  rA (2-15) dV Reacomodando e integrando para el caso en que no hay caída de presión y la operación es isotérmica. T y P constantes: F   0 T   0  1   X  FT 0 FA FA0  1  X   1X  CA    C A0   (E4-3. El flujo molar del etileno que sale del reactor es lb 1año 1días 1h lbmol lbmol FB  300  106      0. FB  FA0 X 0. para producir 0. Ley de velocidad: rA  kCA con k  0. trabajaremos algunos ejemplos con unidades inglesas. Estequiometria.4) 1   X  4. A  BC Como deseamos que el lector se familiarice tanto con unidades métricas como con unidades del sistema inglés.8 s 1.3)  0  1   X   1X  C A0 X CC  (E4-3. Se desea lograr una conversión del 80% de etano haciendo que el reactor funcione isotérmicamente a 1100 K Y una presión de 6 atm. Solución: C2 H6  C2 H 4  H 2 Sean A  C2 H6 .3) para obtener X dX X dX X  1   X  dX V  FA0   FA0   FA0   1X  A0  1  X  0 kC 0 0 kC A kC A0    1X  . la concentración de etano se calcula como sigue: Fase gaseosa. En símbolos.34 lb mol/s de etileno cuando se logra una conversión del 80%.y sigue una ley de velocidad elemental.072s-1 en 1000K (E4-3. se obtiene X dX V  FA0  (E4-3. Para operación isotérmica y caída de presión despreciable.

9)  0. z. Para el tubo cédula 80.0205pies 2  40pies   Para determinar los perfiles de conversión y las concentraciones a lo largo del reactor.00415lbmol pies   1X    1   V  33.5): F X  1   X  dX F  1  V  A0   A0  1    ln   X (E4-3. .7)  R  T1 T2    R  T1T2   0. FA0 X  1   X  dX V C A0  0 k 1  X  (E4-3.7pies3 n  98.07 s   0.6) se obtiene F  1  V  A0  1    ln   X kC A0  1X  0.8 :   1   V  33. 4 (E4-3. podemos sacar k de la integral y recurrir al apéndice A. 36pies 3  2 ln    0. 00415 dm 3   y A0   1 1  1  1  1 La constante de velocidad k se da a 1000 K.8) entre el área de la sección transversal.987 cal g mol K  1000 K  1100 K   Sustituyendo la ecuación (E4-3. que son de 1100 K. dividiremos la ecuación del volumen (E4-3.7 pies 3   1  0. E  1 1   E  T  T1   k T2   k T1  exp       k T1  exp   2  (E4-3. el área de la sección transversal.8)  3.425lbmol s  1  V 3   1  1 ln   1 X  (E4-3.0205 pies2. Evaluación de parámetros: y P  6 atm  C A 0  y A 0 CT 0  A 0 0   1    RT0   0.072  82 000 cal g mol  1100  1000  K  k T2   exp    3.1 para efectuar la integración: X  1   x  dx 1 0 1  x   1    ln 1  x   x (A-5) entonces. AC . por lo que es necesario calcular k en las condiciones de reacción.07 s 1 s  1.8   80. AC . Como la reacción se realiza isotérmicamente.8   Se decidió usar un banco de tubos cédula 80 de 2 pulgadas en paralelo y de 40 pies de largo. El número de tubos que necesitamos es de 80. es 0. 36pies 3  2 ln    X  1X   Para X  0.5) 5.6) kC A0 0 1X kC A0  1X  6. Evaluar.73 pies3 atm lb mol °R  ×  1980°R     lb mol C A0  0. integrando (E4-3.

117 14.1 2005.0028 0.0042 0.1 se muestran en la siguiente Tabla: lbmol lbmol V   pies3 z   pies C A   CC  CB   X z  10   pies 2 dm3 dm 3 (E4-3.365 Distancia a los largo del reactor z × 10-2 (pies) Figura E4·3.6 0.2 8.423 20.0007 0.008 6.727 10.89 20.117 0.1 se muestran los perfiles de conversión y concentración a lo largo de cualquiera de los tubos.0040 0.81 4.0030 0.727 0.802 4.0000 0.0025 Conversión 0.3) se emplearon para obtener la figura E4-3.059 0.365 0.8) (E4-3.4 20.802 0.8 672.795 0.7 3936.19 1.059 27.6 41.0020 0.0015 0.8 z vs CA Concentración (lb mol/pies 3) 0. tendremos el volumen del reactor necesario para preparar 300 millones de libras al año de etileno a partir de etano. así como las ecuaciones (E4-3.7 z vs X 0.5 29.1.0 2779.0007 0.0022 0.7 1011. 0.5 0.3 0.795 39.000 0.7 180.6 1442.CB 0. Al usar un banco de 100 tubos.0010 0.7 57.0 0.0205 pies2.68 6.3 13.1 3.000 1.4) 0 0.0034 0.10) AC La ecuación (E4-3.46 39.0014 0.9 z vs CC.0016 0.2 400.0010 0.0017 0.10) (E4-3.0014 0.0018 .35 14.0004 0.0005 0.2 0.3) (E4-3.1 0.0018 0. V z (E4-3.0012 0.4 0. Los resultados de los cálculos empleados para elaborar la figura E4-3.008 0.8 80. junto con AC = 0.00 0.50 27.0035 0.423 0.67 10.0005 0.0010 0.8) y (E4-3.1 Perfiles de conversión y concentración.9).0000 0 0. En la figura E4-3.

es de 260°C.8pies3 h 0 0.Ejemplo 4-4 Cálculo de la caída de presión en un lecho empacado Grafique la caída de presión para 60 pies de longitud en tubería de 1 ½ pulgadas cédula 40. 45   3  . se tiene G  1     150  1      0  3   1.4 Ibm/h de gas por el lecho. empacada con partículas de catalizador cuyo diámetro es de ¼ de pulgada.1) P0  P0  donde  0 es una constante que depende únicamente de las propiedades del lecho empacado y las condiciones de entrada. La presión de entrada es de 10 atmósferas.17  108 lbf h 2 Sustituyendo estos valores en la ecuación (4-25).413lbm pies3 Del enunciado del problema. 45   0      4. La temperatura es constante a lo largo del tubo. 413 lbm pies3   0.01414pies h pies2 Para aire a 260°C y 10 atmósferas   0. 0208 pies   0.0208pies.75G  (4-25) gc 0 DP  DP  m G (E4-4. 1 DP  pulg  0. 17  108 lbm pies lbf h 2  0. La fracción de vacío es de 45% y las propiedades del gas son similares a las del aire a esa temperatura.2) Ac Para tubos de 1 ½ pulgadas cédula 40. z  L .01414 pies2 : 104. G  1     150  1      0  3   1.4lbm h lbm G 2  7383. 413lbm pies 3 m 104. si pasan 104.4lbm h 0    252. Ac  0. Solución Al final del reactor.75G  gc 0 DP  DP   7383 lbm pies2 h  1  0. 45 4 lbm pies gc  4.   0. y la ecuación (4-34) se transforma en 1/2 P  2 z  y   1 0  (4-34) P0  P0  12 P  2 L   1  0  (E4-4.0673lbm pies h 0  0.3 0.

8 (E4-4.19 274.265P0  2.1 se emplearon para obtener la figura E4-4 .8) 0 1.78 10 0.1 f 3   pies 144 pulg 14.65  7.475 4.98 20 0.32 345.65 952.1 (E4-4.94 g50 0.17 409.831 8. Término 2.45   0.54 40 0.732 7. 0208 pies pies 2 h   Término 1 Término 2   lb f h  lbm lb f  0  0.1414pies2  10atm Los valores de la tabla E4-4. 0673 lb m pies h  lbm    1.617 6.29 30 0.0775  atm pies    0.31 304.155  P  2 0 L   2×0.00 252. 3   (E4-4.0775atm pies×60 pies  y  1    1   (E4-4.6) P0  P0   10 atm    P  0. predomina.75 532.01244 266.0775  25.8    164.265 2. lb 1pies 2 1atm  0  164.7) P  P0  P  10  2.4) pies lbm    pies h 2 pies 3   Observamos que el término de flujo turbulento.3)  0.8) P y Las ecuaciones (4-34) y (E4-4.8) se emplearon para construir la tabla E4-4. para el caso en que   0 y T  T0  FT  P0  T    0     (3-41)  FT 0  P  T0  P0 0   0  (E4-4.1 TABLA E4-4.7 lb f /pulg 2 2 atm kPa 0  0.919 9.1 PERFILES DE P Y v  z (pies) y P  P0 y  pies h  3 (4-34) (atm) (E4-4. 00165 lbm -1 c  1    Ac P0 120 lbm pies 3  1-0.5) pies m 12  12 0.56 60 0. 75  7383. 45   0.65atm  268kPa  (E4-4.000 10.  150  1  0.35 atm Ahora usaremos los datos para graficar los perfiles de presión y el flujo volumétrico. .99 Para c  120lbm pies3 2 0 2  0.1.9 +12 920. Recordando la ecuación (3-41).

8kPa m Longitud del reactor: L  20 m Modificaremos el tamaño de partícula para observar qué ocurre con el perfil de conversión. Ejemplo 4-5 Efecto de la caída de presión sobre el perfil de conversión Reconsidere el lecho empacado del ejemplo 4-4 para el caso reacción de segundo orden 2A  B  C en 20 metros de tubo de 1 ½ pulgadas cédula 40 empacado con catalizador. (a) Primero. 15 m 3 /h  252 pies/h  Tamaño de las partículas del catalizador: Dp  0. según se explica en el capítulo 12. (b) A continuación. 10 1000 9 900 8 800 7 700 6 600 P υ 500 5 (atm) (pies3/h)400 4 3 300 2 200 1 100 0 0 0 20 40 60 0 20 40 60 z (pies) z (pies) Figura E4-4. calcule la conversión tomando en cuenta la caída de presión. (e) Por último.1 Perfiles P y υ. Sin embargo. k. excepto que se transforman a unidades SI. no se ve afectada por el tamaño de partícula. calcule la conversión en ausencia de caída de presión. asumiremos que la velocidad de reacción específica. sólo es válida para partículas pequeñas. suposición que sabemos. Las condiciones de flujo y lecho empacado del ejemplo siguen siendo las mismas. o sea.1 kmol/m3 y la velocidad de reacción específica es 12 m 6 k kmol. La concentración de entrada de A es de 0. determine cómo variaría la respuesta aparente al inciso (b) si el diámetro de partícula del catalizador se duplicara. P0  10 atm = 1013 kPa . h Solución Usando la ecuación (4-38) kC A 0 W  W  1 0   2  X (4-38) kC A 0 W  W  1 1 0  2   . y Flujo volumétrico de entrada: 0  7.kg cat. 006 m (aproximadamente ¼ de pulgada)] Densidad del catalizador sólido: c  1923 kg/m 3  120 Ibm /pies3  Área de la sección transversal del tubo de 1 ½ pulgadas cédula 40: Ac  0. 0013 m2 Parámetro de la caída de presión: a 0  25 .

de la ecuación (4-25) G  1     150  1      0  3   1.6) 0 gc DP 3 . sino también todo un desastre económico despreciar la caída de presión y obtener. 45   1058 kg m 3 El peso del catalizador en el tubo de 20 metros de 1 ½ pulgadas y cédula 40 es de  kg  W  Ac b L   0.2) P0 Ac  b  kg   1013kPa   0. 26 1 1   v0  2  Observamos que la conversión predicha descendió de 82. Recordando la ecuación (4-29) y sustituyendo la densidad volumétrica b  c  1     1058 kg m3 2 0  (4-29) P0 Ac c  1     kPa  2  25. 5 kg  m  kC A0 W 12m 6 kmol 27.3)  2  2 kC A 0 W  W  1   v0  2   4. 75  (E4-5.5) DP Por lo tanto. 6  0.2% a 69. 693 (E4-5. 82 (E4-5. 037kg -1 (E4-5. o sea. 1   4.4) kC A 0 W   W  1   4.Para la densidad volumétrica del catalizador b  c  1      1923  1  0. calcularemos la conversión con caída de presión. como resultado. No sólo resultaría embarazoso. 0013m 2   1058 3   20m   27.15 m 3 h (a) Primero calcularemos la conversión para P  0 (es decir. 6  0. 49  3. 36 X    0. 49  2.5kg   0. 037  27.3% por la caída de presión.   0 ) kC A 0 W 0 4. 5  1  1  0. 150  1     1.1) kC A 0 W 1  4.75G  (4-25) gc 0 DP  DP  tenemos que 1. 6 X   0. 6 1 0 (b) A continuación.0013m 2   1058 3   m  Entonces  W   0.8  2 0  m     0. una conversión real significativamente menor. 6 0 kmol kg cal h m 3 7. 49 (E4-5.5) que el segundo término de la ecuación de Ergun predomina. (c) Roberto el preocupón se pregunta: ¿Qué pasaría si aumentaremos el tamaño del catalizador en un factor de 2? Vemos por la ecuación (E4-4.75G2  1    0  (E4-5.

0185  27.7) Sustituyendo este nuevo valor de a en la ecuación (E4-5. no siempre ocurrirá un incremento de conversión al aumentar el tamaño de partícula.4) pies lbm    pies h 2 pies 3   que el parámetro de caída de presión varía inversamente con el diámetro de la partícula. DP 2  2 DP 1 D 1 DP 2    2   1 P 1  0. Por lo tanto. la caída de presión es baja. 037kg -1  0. es grande y tiene su valor máximo. en los capítulos 10 y 12 se explica que cuando los efectos de difusión interpartícula son importantes en las partículas del catalizador. y la velocidad de reacción. Véase problema P4-23. Para partículas de diámetro pequeño. 43  0.8    164. lo cual a la vez reduce la conversión. 43 1   4. k. se requiere más tiempo para que determinado número de moléculas de reactivo y de producto se difundan entrando y saliendo de las partículas del catalizador donde experimentan la reacción (véase figura 10-6).4)  Término 1 Término 2   lb f h  lbm lb f  0  0. por lo tanto. 6   1    2  Aumentando el tamaño de partículas. pero también lo son la constante de velocidad. Sin embargo. En consecuencia. se observa baja conversión con diámetros de partículas grandes o pequeños y se alcanza un óptimo en etapas intermedias. 1 0 DP por lo tanto. 0185  27. la constante de velocidad. 6   1    2   3. k.9 +12 920.4)  0. 1  DP Para el caso 2. produciendo menor velocidad de reacción. aumentan la velocidad de reacción y la conversión. pero la caída de presión también es alta.Observamos para las condiciones dadas por la ecuación (E4-4. la velocidad de reacción específica disminuye al aumentar el tamaño de partícula. Para partículas de mayor tamaño. k ~ l/Dp [véase ecuación (12-35)]. por lo cual la conversión es baja. Este óptimo se muestra en la figura E4-5. se reduce el parámetro de caída de presión.01244 266. .1 (E4-4. 5    4.1. 5   4. 0185 kg -1 2 (E4-5. 774 X2   0. Con partículas de diámetro grande.

1 Diámetro óptimo de partícula. reduciendo en consecuencia P ? Son dos los motivos por los cuales no se incrementa el diámetro del tubo: 1) Hay una mayor probabilidad de que el gas forme un canal sin pasar por la mayor parte del catalizador. A continuación procederemos (ejemplo 4-6) a combinar la caída de presión con la reacción en un lecho empacado. La densidad de las partículas del catalizador de ¼ de pulgada es de 120 lbm/pies3 y la fracción de vacío en el lecho es de 0. El etileno y el oxígeno se alimentan en proporción estequiométrica a un reactor empacado que opera isotérmicamente a 260°C. cuando hay cambio de volumen con la reacción y. tensoactivos (10%) y disolventes (5%).0 mil millones de dólares. por lo tanto. Ejemplo 4-6 Cálculo de X en un reactor con caída de presión Se produjeron aproximadamente 7 mil millones de libras de óxido de etileno en Estados Unidos durante 1997. se tienen 100 tubos por banco. 2) la proporción entre el área superficial de transferencia de calor respecto del volumen del reactor (peso del catalizador) se reducirá. El precio de venta en ese año fue de 0. el flujo molar en cada tubo será de 3×10-4 lb mol/s. La ley de velocidad es . no se puede obtener una solución analítica. G. ¿por qué no empacar el catalizador en un tubo de gran diámetro para reducir la densidad de flujo másico. Los principales usos finales del óxido de etileno son como anticongelante (30%). Se desea calcular el peso del catalizador necesario para lograr una conversión de 60% al preparar óxido de etileno por oxidación catalítica de etileno con aire en fase gaseosa. En consecuencia.58 centavos de dólar la libra. ocasionando conversión baja (véase figuras 13-2 y 13-10). Se propone usar 10 bancos de tubería de diámetro de 1½ pulgadas y cédula 40 empacada con catalizador.45. en poliéster (30%). Para minimizar la caída de presión. Las propiedades del fluido reaccionante deben considerarse idénticas a las del aire a esta temperatura y esta presión. El etileno se alimenta a razón de 0. Figura E4-5.30 lb mol/s y presión de 10 atm. dificultando la transferencia de calor en reacciones altamente exotérmicas o endotérmicas. Más del 60% del óxido de etileno producido se emplea para fabricar etilenglicol. lo cual equivale a un valor comercial de 4.

2) rA  kRTC C 13 A 23 B (E4-6. Ley de velocidad: rA  kPA1 3 PB2 3  k C A RT  CB RT  13 23 (E4-6. podemos simplificar la ecuación (E4-6.5)  1X F 1 Para alimentación estequiométrica B  B0  FA0 2 C A0  1  X  CB  y 2 1   X  Para operación isotérmica.6) dW 2y 4.3) 3. Fase gaseosa. rA  kPA1 3 PB2 3 lb mol lbm cal h con lb mol k  0. Combinando la ley de velocidad y las concentraciones: rA  kRTCA1 3CB2 3 2 3 C 1  X   C A0  1  X  13   rA  kRT0  A0  y    y  (E4-6. la ecuación (4-30) se transforma en dy  T   1   X  (4.30) dW 2y T0 dy    1   X  (E4-6.4)  1   X  P0  1X P0 F C   X 2 C B  B  A0 B y (E4-6.7)  1X   2  1   X   Factorizando  1 /2  23 y recordando que PA 0  C A 0 RT0 .8)  1X  . Balance molar diferencial: dX FA0  rA (E4-6.1) dW 2. isotérmica   0  1   X   P0 P  : FA C A0  1  X   P  C A0  1  X  y P CA     donde y  (E4-6. Estequiometría. 0141 a 260°C atm lbm cat h Solución 1.7) como sigue  C  1  X    C A0  1  X   23 13 23 1 rA    kRT0  A0 y  y 2  1X   1X  C 1  X    1  1  X  y 23 23 1 rA    kRT0  A0 y     kPA0 2  1X  2 1X  1X  rA  k  y (E4-6.

5  104 lbmol s  0.08lbmol h Oxigeno: FB0  1.28lbm h h lbmol lbmol lbm mI 0  2.5  104 lbmol s  0.84lbm h h lbmol El flujo másico global es de lb mT 0  104.03  28  56. Los flujos másicos de cada especie a la entrada son lbmol lbm mA0  1. la temperatura y la presión son iguales que en el ejemplo 4-4.65  1    y A 0   0. En consecuencia.63kPA 0 2 5.21mol O2 FI  5.54lbmol h I  Inertes  N 2 : 0.4lbm h lbm G  2  7383.65lb mol h FA 0 1. 2 3 1 donde k   kPA 0    0.08 y A0    0. dividir las velocidades de alimentación entre 1000): Etileno: FA0  3  104 lbmol s  1.03lbmol h Sumando: FT 0  FA 0  FB0  F1  3.0 atm 23 1 lb mol lb mol k   kPA0    0.79molN2 FI  1.08  28  30.15  2  PA 0  y A 0 P0  3.3 Ac 0. 4 m h mT 0 10. 63  0.64  104 lbmol s  2.01414pies h pies2 La densidad de flujo másico.0775 pies . para calcular  atm 0  0. 30 FT 0 3. Evaluación de parámetros por tubo (es decir. 3   1   1   0. podemos usar el valor de  0 del ejemplo 4-4.54  32  17.24lbm h h lbmol lbmol lbm mB0  0. 0266 2 atm lbm cat h h lbm cat Para calcular  : 2 0  (4-29) P0 Ac c  1    se requiere la densidad de flujo másico. G. 0141  3 atm  0.

se encuentran disponibles de forma comercial.9) dW FA0  1   X  dy  1   X   (E4-6.8).55   120 lb m cal pies 3   10 atm  2 0. y el flujo volumétrico de entrada. 15 (E4-6. para generar una gráfica de la velocidad de reacción conforme varía a lo largo del reactor.0755  atm pies   Ac  1    c P0  0. usando la función de Polymath para graficar. por lo que los valores de los parámetros se fijan usando ecuaciones explícitas. 0 . Y resumiendo dX k  1  X    y (E4-6.01414 pies   0.10) dW 2y lb mol k   0.11) h lbm cal lb mol FA0  1.0166  (E4-6. Aquí estamos suponiendo un límite superior de integración de 60 lbm con la expectativa de lograr un 60% de conversión con este peso de catalizador. 0266 (E4-6. Si no se logra la conversión del 60%.11) a (E4-6. Para operación isotérmica. en cualquier punto a lo largo del reactor. la ecuación (3-45) se transforma en .10). supondremos un peso más alto y volveremos a efectuar los cálculos.1 y E4- 6. El CD-ROM contiene todos los programas de soluciones MatLab y Polymath que se emplean para resolver los problemas de ejemplo y también un ejemplo con Aspen.9) y (E4-6. así como los valores de los parámetros correspondientes (ecuaciones (E4-6. que en la actualidad son muy amigables para el usuario. Combinando las ecuaciones (E4-6. También es interesante observar lo que ocurre con el flujo volumétrico a todo lo largo del reactor.14) Tenemos las condiciones frontera W  0. que tiene programadas las ecuaciones (E4-6. (E4-6. P T 0  1   X  T T0    0  1   X  0  (3-45) P T0 P P0 Sea f la proporción entre el flujo volumétrico. simplemente se introducen las ecuaciones (E4-6. además. Resumen.9) a (E4-6.12) h 0. 0 . Se introducen las ecuaciones (E4-6.14) a la computadora con las condiciones frontera. Usaremos el Polymath para resolver los ejemplos del texto impreso.  .9) y (E4-6.2. se puede cargar el programa Polymath directamente del CD-ROM. X  0 y y  1. 2 0  2  0. En consecuencia. Y W f  60 lbm . y correr el programa para diferentes valores de los parámetros.13) lbm cal   0. Con el Polymath. 08 . resolvedores EDO). se resuelven y presentan como se muestra en las figuras E4-6.10) como ecuaciones diferenciales.14).1) (E4-6. Recordando la ecuación (3-45). Gran número de paquetes ordinarios de software para resolver ecuaciones diferenciales (es decir. La ley de velocidad puede introducirse como una ecuación explícita.0166  lbm cal 6.

5 0 0 10 20 30 40 50 60 70 W Figura E4-6.5 2 -rA:102 1. Introducimos los datos y ecuaciones a Polymath: d(X)/d(W)=-raprime/FA0 X(0)=0 W(0) = 0 W(f) = 60 d(y)/d(W)=-alpha*(1+eps*X)/2/y y(0)=1 eps=-0.5 1 0. con órdenes mayores de cero.08 alpha=0. y = P/Po) y fa lo largo del reactor.0266 FA0=1. esta reducción de presión provocará que la velocidad de reacción sea menor que en el caso en el que no haya caída de presión.  1  X f  (E4-6.15 kprime=0. Vemos que tanto la conversión como el flujo volumétrico aumentan a todo lo largo del reactor. y (es decir.1 Perfil de velocidad de reacción a lo largo del reactor empacado. Para reacciones en fase gaseosa.15) 0 y La figura E4-6.2 muestra X. mientras que la presión disminuye.0166 raprime=-kprime*(1-X)/(1+eps*X)*y f=(1+eps*X)/y rate=raprime Exportamos los resultados a Excel y graficamos: 3 2. .

17) 0.5 lbm) .2 que el peso del catalizador necesario para aumentar la conversión un 1 %.16)  k  1X  1. Para este peso de catalizador (es decir. 3 lbm (E4-6. 6   35. Este peso del catalizador es de 44.8 atm a 2. para dar FA0    1    ln  1 W    X  (E4-6. de 65% a 66% (3. 6  Si hubiésemos usado este peso del catalizador en el reactor.5 veces mayor que el requerido (0. 15  ln   0. no habríamos tenido el suficiente catalizador para lograr la conversión deseada. Cada microrreactor tiene 100 canales y cada canal mide 0.2 Reproducción gráfica de Excel Por el perfil de conversión (que se muestra en la figura E4-6. 15  0. 35. encontramos que se logra una conversión del 60% con 44.2 da una conversión de sólo 53%. .3 atm. durante el último incremento de 5% de la conversión. 35.9] con y  1 .300 lbm total. Ejemplo 4-7 Reacción en fase gaseosa utilizando un microrreactor en términos de flujo molar La reacción en fase gaseosa 2 NOCl  2 NO  Cl2 se efectúa a 425°C y 1641 kPa (16.5 3 2. Se desean producir 20 toneladas de NO al año en un sistema de microrreacción usando un banco de 10 microrreactores en paralelo. Además. Observamos en la figura E4-6.5 1 0. es de 8.2 atm) . Se alimenta NOCl puro y ésta sigue una ley de velocidad elemental.2 mm cuadrados y tiene 250 mm de largo. el peso del catalizador se hubiese encontrado integrando la ecuación [E4-6. 0266  1  0.5 f X 2 y 1.2) o la tabla de resultados Polymath (que no se muestra en el texto. pero está disponible en el CD).5 lbm de catalizador en cada tubo.3 lbm/tubo) la figura E4-6.41 lbm) para elevar la conversión 1 % en la entrada del reactor.5 0 0 10 20 30 40 50 60 70 W Figura E4-6.5 lbm/tubo y corresponde a una caída de presión de aproximadamente 5 atm. la presión disminuye de 3. 4 3. Si hubiéramos despreciado erróneamente la caída de presión. 08  1  W   1  0.

Grafique los flujos molares en función del volumen a lo largo del reactor.3) dV 2. 29 a 500K con E  24 mol s mol Solución Para un canal. NOCl. B Y C: dFA  rA (E4-7. El volumen de cada canal es 105 dm 3 . Balances molares para las especies A. 2 NOCl  2 NO  Cl2 2 A  2B  C 1 AB C 2 1.1) dV dFB  rB (E4-7. k  0.2) dV dFC  rC (E4-7. La constante de velocidad es dm 3 kcal k  0. Información adicional Para producir 20 toneladas al año de NO con una conversión del 85% se requeriría un flujo de alimentación de 0. 29 a 500K (E4-7.4) mol s . 26  105 mol/s por canal. Aunque este problema en particular se resolvería por conversión. demostremos cómo puede resolverse usando flujos molares como variable en el balance de moles. Primero escribiremos la reacción en forma simbólica y después dividiremos entre el coeficiente estequiométrico del reactivo frontera. Ley de velocidad: dm 3 rA  kC A2 .0226 mol/s de NOCl o de 2.

7) dV  FT  2 dFC F   kCT2 0  A  (E4-7. las leyes de velocidad y la estequiometría en realidad. ¡Gracias por contar con el resolvedor de EDO! El programa Polymath y sus resultados se muestran tanto en la tabla E4-7. CB  CT 0 B .1 Ejemplo 4-8 Reactor de membrana Según el Departamento de Energía de Estados Unidos. usando reactores catalíticos de membrana. 286 mol  0.5) 4. 286 mol RT0  kPadm 3  dm 3 cm 3  8. se pudo lograr un ahorro energético de 10 billones de BTU al año. entonces   0 FT 0 a. Combinando: la ley de velocidad en términos de los flujos molares tenemos 2 F  rA  kC  A  2 T0  FT  Combinando todo 2 dFA F   kCT2 0  A  (E4-7.8) dV  FT  5. no hay que combinar los balances molares. Evaluando: P CT 0  0   1641kPa  698K  0. B Y C. pues el revolvedor de EDO hace todo eso. las concentraciones son F F F C A  CT 0 A . Velocidades de reacción rA rB r   C 1 1 1 2 rB  rA 1 rC   rA 2 b. Concentración Aplicando la ecuación (3-42) a las especies A.6) dV  FT  2 dFB F   kCT2 0  A  (E4-7. como se hizo en el paso de combinación de ejemplos previos en este capítulo.1 como en la figura E4-7. CC  CT0 C FT FT FT con FT  FA  FB  FC (E4-7. Estequiometria: Fase gaseosa con T  T0 y P  P0 .314   mol K  Al usar Polymath u otro resolvedor de EDO. FT 3. para sustituir los reactores convencionales para reacciones de deshidrogenación como la deshidrogenación de etilbenceno para dar estireno: .

 b (o sea. Primero. se tiene . Solución Elegiremos el volumen del reactor en vez del peso del catalizador como variable independiente en este ejemplo. RB  kCC B ). RB . W   bV ). usaremos la densidad volumétrica del catalizador para escribir los balances en términos de volumen del reactor. (c) Calcularemos la conversión de V  400 dm3 . W. en lugar del peso del catalizador (recuerde que rA  rA  b ). kc. H2). Balances molares: Balance para A en el lecho catalítico: Flujode  Flujode  entrada  . (b) Graficaremos los flujos molares de cada especie en función del espacio tiempo. Para la densidad volumétrica del catalizador b  1. 1. la velocidad de reacción específica. 5 g/cm 3 y un tubo de diámetro interno de 2 cm que contenga partículas de catalizador.2 min-1 . k. La membrana es permeable a B (por ejemplo. La constante de equilibrio para esta reacción es muy pequeña a 227°C (es decir.05 mol/dm3 ). (a) Realizaremos balances molares diferenciales para A. con la finalidad de obtener un conjunto de ecuaciones diferenciales acopladas para resolverlas. A gaseoso puro entra al reactor a 8.2 atm y 227°C a razón de 10mol/min. y el volumen del reactor se relacionan fácilmente a través de la densidad volumétrica del catalizador.y de butano para dar buteno: C 4 H 10  C 4 H 8  H 2 La deshidrogenación de propano es otra reacción que ha comprobado tener éxito en un reactor de membrana. respectivamente. Información adicional: Aunque esta reacción es una reacción catalítica gas-sólido. B Y C. Tomaremos la velocidad de difusión de B que sale del reactor. como proporcional a la concentración de B (o sea. realizaremos balances molares para el elemento del volumen V que se muestra en la figura 4-13(d). por unidad de volumen del reactor. son k  0.7 min -1 y kC  0. El peso del catalizador. pero no a A y C. y el coeficiente de transporte.salida  +Generación  = Acumulación      FA V  FA V V  rA V  0 Dividiendo entre V y encontrando el límite cuando V  0 . KC  0. C3 H8  C3 H6  H 2 Todas las reacciones de des hidro gen ación anteriores pueden representarse simbólicamente como sigue A BC y ocurren del lado del catalizador en un RMICA.

dFA  rA (E4-8. Ley de velocidad:  CC  rA  k  C A B C  (E4-8.1) dV Balance para B en el lecho catalítico: El balance para B se obtiene mediante la ecuación (4-4 1). Estequiometría. Aplicaremos la ecuación (4-42) para el caso en el que la concentración de B del lado del barrido es cero.4)  KC  3. P = P0).8) FT FT  FA  FB  FC (E4-8.6) FT F C B  CT 0 B (E4-8. 4.3) dV 2. Transporte de salida del reactor.2) dV donde RB es el flujo molar de B a través de la membrana por unidad de volumen del reactor. El balance molar para e se efectúa de manera idéntica al de A y la ecuación resultante es dFC  rC (E4-8.10) rC  rA Combinando y resumiendo: . se tiene lo siguiente Concentraciones: FA C A  CT 0 (E4-8. CBS = 0. dFB  rB  RB (E4-8. kc es una constante. en operación isotérmica y sin caída de presión (T = T0.5) donde kc es el coeficiente de transporte. Recuerde la ecuación (3-42) para el caso de temperatura y presión constantes. para obtener RB  KC C B (E4-8. asumiremos que la resistencia de la especie B que sale de la membrana es una constante y. en consecuencia.9) Velocidades relativas: rA rB rC   1 1 1 rB  rA (E4-8. En este ejemplo.7) FT F CC  CT 0 C (E4-8.

V  0 : FA  FA0 .05 mol dm3 . Evaluación de parámetros: P 830. A continuación se muestran los perfiles de flujo molar.l .7min 1 .6 FA0 10 Ejemplo 4-9 Reactor semicontinuo isotérmico con reacción de segundo orden La producción de bromuro de metilo es una reacción irreversible en fase líquida que sigue una ley de velocidad elemental.1. los resultados de la solución numérica en las condiciones iniciales (de entrada). KC  0. Las ecuaciones (E4-8. FB  0. kC  0.10) fueron resueltas por Polymath y MatLab.6kPa mol CT 0  0   0.l se muestran los programas Polymath y en la figura E4-8. Se al imenta una solución acuosa de . En la tabla E4-8.2min 1 FA0  10 mol min FB 0  FCD  0 7. 2 3 RT0 8. Solución numérica. La reacción CNBr  CH 3 NH 2  CH 3 Br  NCNH 2 se efectúa isotérmicamente en un reactor semicontinuo. FC  0 (c) Por la figura E4-8. para lo cual la conversión correspondiente es F  FA 10  4 X  A0   0. dFA  rA dV dFB F   rA  kC CT 0  B  dV  FT  dFC  rA dV  F  C  F  F   rA  kCT 0  A   T 0  B  C    FT  K C  FT  FT   FT  FA  FB  FC 6. vemos que el flujo molar de salida de A a 400 dm3 es de 4 mol/min. otro resolvedor de EDO.1) a (E4-8 .314k Pa dm3  mol K  500 K  dm k  0.

3) V  V0  v0t (E4-9.8) También podríamos calcular la conversión de A.6) Entonces dCC vC  kCACB  0 C dt V (E4-9. Él volumen inicial del líquido en el recipiente debe ser de 5 dm3 con una concentración de cianuro de bromo de 0.025 mol/dm3 con flujo volumétrico de 0.05 mol/dm3.1) . así como la velocidad de reacción en función del tiempo.metilamina (B) con una concentración de 0 . N  NA X  A0 N A0 (E4-9. por lo tanto. para C y D tenemos dNC  rCV  0  rAV dt (E4-9.10) se resuelven fácilmente con ayuda de un revolvedor de EDO como Polymath (tabla E4-9.2 dm3 s mol Encuentre las concentraciones de cianuro de bromo y bromuro de metilo.2) a (E4-9.2) dCB v  kCACB  0  CB 0  CB  dt V (E4-9.4) De manera similar.5) dNC d  CcV  dCC dV dCC  V  CC V  v0CC dt dt dt dt dt (E4-9. La constante de velocidad específica de la reacción es k  2.10) Las condiciones (E4-9.1) Sustituyendo la ley de velocidad en las ecuaciones (4-56) y (4-58). se obtiene dCA v  kCACB  0 CA dt V (E4-9. Solución Simbólicamente.7) dCD vC  kCACB  0 D dt V (E4-9.05 dm3/s a una solución acuosa de cianuro de bromo (A) contenida en un reactor recubierto de vidrio. escribiremos la reacción como sigue A B C  D Es una reacción elemental.9) CA0V0  CAV X CA0V0 (E4-9. la ley de velocidad es rA  kC ACB (E4-9.

Las concentraciones de cianuro de bromo (A) y metilamina se muestran en función del tiempo en la figura E4-9. .2. en tanto que la velocidad se muestra en la figura E4-9.1.

la ley de velocidad podría tener la forma  4 PH21 rCH (E5-5. Es decir. Para la condición 2: A a PH 2 alto.Capítulo 5 Recolección y análisis de datos de velocidad Determinación de la dependencia de la ley de velocidad del hidrógeno La tabla E5-5. congruente con estas observaciones.10)  donde 2  1 2 · La ecuación (E5-5. b  P H2  2  y la ecuación (E5-5.9) La ecuación (E5-5. La aplicación de material del capítulo 10 sugiere que las ecuaciones (ES-S .S) se reduce a 1 P  1 1 4 H2 rCH P  P  2 2  1 H2 H2 (E5-5.8) En el capítulo 10 veremos que esta combinación y las leyes de velocidad similares que tienen concentraciones de reactivo (o presiones parciales) en el numerador y el denominador son comunes en catálisis heterogénea.S) se reduce a  4 PH21 rCH (E5-5. Comparando la prueba 4 con la 5 y la prueba 5 con la 6. Para la condición 1: a PH 2 bajo.5) es cualitativamente consistente con la velocidad observada.6)  4 rCH PH 2 2.2. A concentraciones altas de H 2 donde disminuye conforme aumenta. Combinando las ecuaciones (E5-5. es:  4 rCH PH 2 l. sugiere que la dependencia de r' CH respecto de P H no se puede representar con una ley de potencia.6) Y (E5-5. 1 4 rCH PH21 (E5-5.S) y (E5-5. veremos que la velocidad de reacción primero aumenta al incrementarse la presión parcial del hidrógeno y luego disminuye al aumentar PH2.1O) es congruente con las tendencias. al comparar las pruebas 5 y 6. 1. Veamos si la ley de velocidad resultante (E5-5.9) es congruente con la tendencia al comparar las pruebas 4 y 5. A concentraciones bajas de H 2 donde aumenta conforme se incrementa.5) .7) Nos gustaría encontrar una ley de velocidad que sea congruente con datos de velocidad de reacción a concentraciones tanto bajas como altas de hidrógeno. b  P H2  2 1 y la ecuación (E5-5. parece haber una concentración de hidrógeno en la que la velocidad es máxima.7) pueden combinarse en la forma PH21  4 rCH 1  PH21 (E5-5. Un conjunto de leyes de velocidad. 2.

49 PH 2 (E5-5. Los resultados se muestran en la tabla E5-5. Los resultados se muestran en la tabla ES.018PCO PH122 4  rCH 1  1. vamos a efectuar la regresión de datos de nuevo fijando . 49 PH 2  4 rCH donde se da en mol/gcat .11) en la forma PCO PH122 1 b   PH 4 rCH a a 2 (E5-5.  2 y 1 .5.12) Podríamos usar la ley de velocidad dada por la ecuación (E5-5. 0 Y reordenar la ecuación (E5-5. aPCO PH21 4  rCH 1  bPH22 (E5-5. Podríamos tomar más datos o llevar a cabo un análisis teórico del tipo que se discute en el capítulo 10 para reacciones heterogéneas.61 4  rCH 2 1  2.13) .l2) tal cual.61 es cercano a 0.11) Ahora utilizaremos el programa de regresión de Polymath para encontrar los valores de los parámetros a. Si asumimos que el hidrógeno experimenta adsorción disociativa sobre la superficie del catalizador. La ley de velocidad ahora es 0. Podríamos también haber fijado 1  1 2 y  2  1.3. pero nos debería preocupar la posibilidad de extrapolar la ley de velocidad sobre un intervalo más amplio de presiones parciales. La ley de velocidad correspondiente es 0. pero sólo hay seis datos. Como 0.025 PH0.SA. s y la presión parcial en atm. esperaríamos una dependencia del hidrógeno elevada a la ½ .

2 vemos que la ley de velocidad es en realidad consistente con los datos de la ley de velocidad. . En la gráfica de la figura E5-5. P P1 2 / r  P Una gráfica de CO H 2 CH 4 en función de H 2 debió ser una recta con ordenada al origen l 1/a y pendiente de b/a.