Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero, Andrés Eduardo LEG.

9588

PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA: TRATAMIENTO DE
EFLUENTES LÍQUIDOS DE LA INDUSTRIA VITIVINÍCOLA
MEDIANTE REACCIÓN DE FENTON

VALERO, Andres Eduardo (aevalero@speedy.com.ar)
ORIENTADORA: ING. ARREGHINI, Marcela (darre@uncu.edu.ar)
Facultad de Ingeniería-Universidad Nacional de Cuyo
G.E.S.T.A.R.
Abril 2013- Mendoza, Argentina

RESUMEN

La situación actual de la vitivinicultura en la Provincia de Mendoza muestra un marcado
crecimiento tanto por el aumento en la producción como en la inversión en nuevos
emprendimientos. Actualmente las nuevas empresas se diseñan con su planta de
tratamiento, y las existentes invierten progresivamente en unidades para adecuar las aguas
residuales a las normativas específicas. Sin embargo, existe un gran número de ellas que no
logran cumplir con los objetivos ambientales, debido a la existencia de unidades de
tratamiento deficientes. Las principales causas detectadas son que los tratamientos
biológicos utilizados, a pesar de ser muy efectivos en general para la remoción de materia
orgánica, son sistemas muy vulnerables. La estacionalidad de las descargas y las
características particulares de los efluentes de cada etapa de vinificación, complican el
funcionamiento estacionario de los reactores, ya que son muy sensibles a las variaciones de
carga y temperatura. Además estas aguas residuales contienen compuestos difíciles de
degradar biológicamente, tal es el caso de los polifenoles. Y a esto se suma el hecho que
este tipo de tratamiento sin un adecuado control, no conduce a los resultados esperados.
Ante esta problemática, se propuso encontrar una alternativa que permitiera reducir los
contenidos de materia orgánica de las aguas residuales de esta industria, con un tratamiento
más simple. Así es como se comenzaron a realizar experiencias de oxidación química con la
utilización de peróxido de Hidrógeno, método que resulta sencillo, tanto desde el punto de
vista operativo, como también por el equipamiento utilizado para lograr los objetivos
deseados. En este trabajo se presentan experiencias de oxidación química con peróxido de
hidrógeno mediante reactivo de Fenton con los métodos de catálisis homogénea y con la
utilización de dos métodos electroquímicos: Peroxicoagulación y Generación Anódica de
Peróxido de Hidrógeno sobre aguas residuales provenientes de procesos de
postvinificación.

Palabras clave: aguas residuales - oxidación química – Reacción de Fenton – Efluentes
vitivinícolas – Peroxicoagulación.

1

Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero, Andrés Eduardo LEG. 9588

INTRODUCCIÓN

La situación actual de la vitivinicultura en el país, y especialmente en la Provincia de
Mendoza, muestra un marcado crecimiento tanto por el aumento en la producción como en
la inversión en nuevos emprendimientos. La política establecida para el sector en la región,
principalmente orientada a la mejora en la calidad de los productos para incrementar las
exportaciones, ha obligado a las empresas a brindar mayor atención en aspectos asociados
con el cuidado del ambiente y la utilización eficiente de los recursos. Actualmente
numerosas bodegas y nuevos emprendimientos invierten progresivamente en unidades para
el tratamiento adecuado de las aguas residuales para su reúso agrícola según lo dispone la
normativa específica. Sin embargo, existe un gran número de ellas que no logran cumplir
con los objetivos ambientales. Muchas industrias cuentan con unidades de tratamiento
deficientes que, por diversas causas, no pueden cumplir con la normativa de los organismos
de control provinciales.

Las aguas residuales de la industria vitivinícola presentan como característica
principal un alto contenido de materia orgánica y de sólidos en suspensión. Provienen de los
diversos lavados que se realizan en las unidades de proceso, por ejemplo lagares, filtros,
piletas de elaboración, unidades de fraccionamiento, entre otros. Dicho efluentes se generan
durante todo el año, sin embargo es considerada una industria estacional debido a que las
actividades se diferencian de acuerdo a la época del año en la que se realicen. Durante los
meses de febrero-marzo-abril, se realiza la molienda y fermentación, obteniendo en esta
época un efluente con gran contenido de hollejos y azúcares, realizándose los lavados
principalmente con agua. Durante el resto del año, el vino se somete a diversas etapas de
maduración en piletas, generándose efluentes con menor contenido de azúcares pero alta
cantidad de materia orgánica por la presencia de ácidos, alcoholes y borras. Durante ésta
etapa es frecuente el uso de soda cáustica (hidróxido de sodio) para la limpieza de vasijas,
con lo que se aumenta el valor del pH de agua residual y su conductividad eléctrica. La tasa
de generación de aguas residuales para esta industria es de entre 1,5 y 6 litros de efluente
por litro de vino generado pudiendo este valor llegar hasta 20 litros por litro de vino. En la
Tabla 1 se presentan caracterizaciones de efluentes de las distintas épocas tomadas en
industrias vitivinícolas de la región.

Actualmente la mayoría de las industrias del sector que cuentan con plantas de
tratamiento para sus aguas residuales comienzan con unidades de eliminación de sólidos
gruesos, tales como tamices o rejas y luego efectúan una sedimentación primaria a efectos
de eliminar sólidos sedimentables. Algunas veces esta unidad se aprovecha para la
eliminación conjunta de sólidos suspendidos a través del agregado de reactivos químicos
coagulante o floculantes y ajuste el pH, con lo que se logra además bajar los contenidos de
materia orgánica insoluble. Cuando la descarga se realiza a cauces de riego, además de
estos tratamientos, la industria debe reducir los contenidos de materia orgánica para lo cual
se utilizan unidades de tratamiento biológico con aireación mecánica o tratamientos sobre
lecho fijo construidos con arena. Dado que las normas de vuelco a cauces en nuestra la
Provincia de Mendoza exigen valores máximos permitido de DBO de 30 mg/l(máximo
tolerable 120) y de DQO de 75 mg/l(máximo tolerable 250). Se observa que rara vez se
alcanzan estos valores con las actuales unidades de tratamiento ya que ellas requieren de
un constante monitoreo y mantenimiento, además son muy sensibles a las variaciones de
carga y temperatura. Por otro lado lo efluentes presentan algunas sustancias difíciles de
degradar biológicamente como los polifenoles (taninos) a lo que se suma la falta de personal
capacitado dedicado exclusivamente a la operación de estos sistemas.

2

Los AOPs son utilizados cuando las técnicas convencionales de oxidación son insuficientes. En la Argentina dicho métodos podría tener un gran desarrollo teniendo en cuenta el tipo de efluentes que generan las industrias nacionales y la complejidad de los tratamientos actualmente utilizados. de industrias aceiteras. ha sido muy estudiada para una amplia gama de aguas residuales tales como residuos cloacales. se presenta como una de las opciones más viables para lograr cumplir la normativa de vuelco de efluentes de una manera eficiente. ya que como resultado de su reacción se producen compuestos orgánicos más sencillos y biodegradables. En la reacción de Fenton se utiliza un catalizador para aumentar la velocidad de reacción del H2O2. y los agentes reactivos de Fenton. por su sencillez operativa.2 Conductividad mhos/cm Eléctrica 1670 2190 1820 4140 DBO mg/l 7600 12150 5400 1840 DQO mg/l 10330 18550 9170 2800 PLANTEO DE LA SOLUCIÓN Como solución a la problemática antes nombrada se comenzaron a estudiar métodos alternativos y/o complementarios al reactor bilógico. Se pueden utilizar distintos catalizadores. cuando el proceso cinético es lento. efluentes de papeleras. AOP’s como proceso de oxidación de sistemas acuosos a temperatura y presiones cercana a la ambiental que involucran la generación in situ de muy poderosos agentes oxidantes especialmente radicales libres como los radicales oxhidrilos OH• disueltos en suficiente cantidad para la purificación efectiva del agua tratar. Los AOPs más utilizados son la fotocatálisis. Dentro de ellas el peróxido de hidrógeno (H2O2) presenta ventajas frente a otros oxidantes tales como el Cloro. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. la cual es considerada un Proceso de Oxidación Avanzada. especialmente metales de 3 .Caracterización de efluentes de bodegas Molienda Post Parámetro Unidad Vinificación Descarga Descarga vinificación continua batch PH 5. Andrés Eduardo LEG. Cuando la oxidación es completa se produce dióxido de Carbono y agua.3 5. La oxidación química. por lo cual se califica como un oxidante ecológico. Procesos de Oxidación Avanzada (AOPs) En 1987 Glaze. 9588 Tabla 1 . la ozonización. o cuando los productos de degradación son de mayor toxicidad que los iniciales. efluentes de industria de la lana.5 6. La oxidación con H2O2.0 7. de industrias lácteas y en vinazas de alcohol de manera experimental obteniendo resultados positivos. Kang y Chapin describieron el proceso de oxidación avanzada.

hierro agregado en forma de solución de sulfato ferroso. lo cual hace que no se consuma mucho H2O2 del medio. Reacciona con la materia orgánica: Compuestos saturados OH   RH  R  H 2O Ecuación 2 Compuestos Aromáticos ArH  OH   ArHOH  Ecuación 3 ArHOH   O2  ArOH   H 2O Ecuación 4 Además se existen otras reacciones que producen la regeneración de Fe+2 R  Fe3  R  Fe2 Ecuación 5 3 2   Fe  H 2O2  Fe  OOH  H Ecuación 6 El radical hidroxiperoxilo OOH  es menos oxidante de la materia orgánica que el propio H2O2 y OH. Tiene la desventaja de que se forma lodos de Fe+3. Andrés Eduardo LEG. . tiempo de reacción. uno según la disposición del catalizador y el otro según el origen del peróxido de hidrogeno en la reacción. concentración de reactivos. los que hay que separar para obtener la muestra final. ya que intervienen varias reacciones químicas. que consumen H2O2 bajando el rendimiento global del proceso. existen otras reacciones denominadas parásitas. Las reacciones involucradas son las siguientes: Reacción de Fenton Fe2  H 2O2  Fe3  OH   OH  Ecuación 1 El radical OH. el proceso no resulta sencillo. En base a un estudio y análisis de las diferentes maneras y dispositivos para llevar a cabo la reacción de Fenton se realizó la clasificación según dos grandes criterios. evitando así la formación de sedimentos. 9588 transición. La regeneración de Fe+2 es más rápida mediante la reacción 7 y 5: Fe 3   OOH  Fe 2  O2  H  Ecuación 7 Además de estas. las que dependen además de variables como pH. Por ejemplo. Proceso Fenton Heterogéneo: Se utiliza el catalizador soportado en una matriz o combinado de manera que la reacción se produzca en la superficie del catalizador sólido.(ver tabla 2) Según la disposición del catalizador: Proceso Fenton Homogéneo: En este método el catalizador se encuentra en forma disuelta en el medio. Como puede observarse. el más utilizado es el hierro en su forma de catión ferroso.Afortunadamente la reacción 6 es muy lenta comparada con la 1. temperatura. 4 . Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. entre otros.

Procesos Fenton Este método consiste en la realización de una electrolisis para un Combinados tratamiento intensivo de la materia orgánica disuelta seguido de un tratamiento Fotocatalítico generalmente usando como fuente de irradiación al sol. Tratamient Mejora el ECP mediante una o Anódico de división de las celdas Fenton(AFT) electroquímicas de esta manera se - evita la generación de OH en el cátodo por la reducción del agua que eleva el pH en contra de las condiciones optimas de producción • de OH en la reacción de Fenton. Proceso de Fenton Generación Anódica de Electroquímico con producción H2O2:se produce una oxidación del • indirecta de H2O2 agua en el ánodo generando OH de manera directa H 2O  HO  H   e Proceso con Electro-Fenton(EF) Reactivo Parcialmente electro. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. Andrés Eduardo LEG. generado: El peróxido es generado generación de H2O2 en las celdas electrolíticas y el catalizador de hierro de manera +2 +3 (Fe . Proceso de Consiste en el agregado de oxidación H2O2 el cual se complementa por la electroquímica electro-generación anódica de Fe+2 del peróxido (a través de un ánodo de sacrificio (ECP) de hierro o acero) y un cátodo inerte en el cual H2 es producido a partir de la reducción de H2O2. oxida liberando al medio Fe Procesos Fenton Estos métodos se caracterizan la reacción se lleva a cabo en una Fotocatalíticos ambiente irradiado con rayos UV. 9588 Tabla 2: Clasificación Métodos del Proceso de Fenton Proceso con Adición directa de H2O2 Consiste en la adición inicial de +2 +3 adición de H2O2 o Fe o Fe a la solución acuosa con su producción contaminada inicial a tratar junto indirecta con el continuo agregado de H2O2 durante el tratamiento Proceso de Proceso de Similar a la adición directa de Fenton Fered-Fenton H2O2 pero el tratamiento se lleva a Electroquímico cabo en una celda electrolítica para acelerar la reacción. 5 . u oxido férrico. es decir se le provee energía al proceso ya sea proveniente del sol o de una fuente artificial como podría ser una lámpara ultravioleta. Fe ) es añadido generalmente en forma de Sulfato Ferroso. Peroxi-Coagulación(PC): Reactivo Totalmente Generado: totalidad de los reactivos de Fenton son electro- generados in situ es decir además de la generación catódica del peróxido se utiliza un ánodo de hierro que actúa como ánodo de sacrificio es decir que el hierro se +2 .

H2O2) y se utiliza una celda electrolítica no dividida. etc. Titanio) u óxidos (Oxido de Tantalio) el cual generalmente se mantiene inerte durante la electrogeneración.) y el ánodo de algún metal de transición (Platino. Se verificó también que los altos contenidos de materia orgánica de las aguas de industria vitivinícola. especialmente en H2O2. 6 . Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. La generación de Peróxido de hidrógeno estaría dada por la siguiente reacción catódica de reducción: O2  2 H   2 e   H 2 O 2 Ecuación 8 +2 y la de Fe por la reacción anódica de oxidación Fe   Fe2  2e Ecuación 9 El otro método para la posible utilización del reactor fue generación anódica de Peróxido de Hidrógeno. Entre los métodos de electrogeneración se seleccionaron dos considerados más simple en cuanto a los materiales utilizados para los electrodos: Peroxicoagulación en el cual se generan los dos reactivos de Fenton (Fe+2.2 Molar. DESARROLLO EXPERIMENTAL Tomando como base los métodos anteriormente descriptos se ensayaron inicialmente efluentes de vitivinícolas de la etapa de postvinificación con métodos de adición directa. y el costo del H2O2 necesario para la oxidación hacen que el método de adición directa sea atractivo solo como etapa posterior a un tratamiento biológico. generalmente de algún material de carbono.Es preferible que el medio sea acido para obtener peróxido de manera directa de lo contrario en un medio básico obtendremos ión del peróxido HO2-. Se determinó que con una dosis de H2O2 de 0. que se encuentra dentro de los métodos de generación indirecta. El H2O2 se obtiene a partir de la reducción de oxigeno (directamente inyectado en el medio liquido como gas puro. Generalmente el cátodo es de un material inerte al medio (Derivados del carbono como Grafito. 9588 Según el origen del peróxido de hidrogeno en la reacción: Proceso con adición de H2O2 o con su producción indirecta: en estos métodos el peróxido es añadido directamente a la solución a tratar. el rendimiento se aproximaría al 60 % de abatimiento DQO en aproximadamente 2hs. La eficiencia de este método dependerá de la configuración y composición del cátodo. en la cual se dispone un ánodo de sacrificio de Hierro y un cátodo. Utilizando el método de adición directa se probaron a escala de laboratorio diversas dosis de H2O2 combinado con FeSO4 en relación 10/1 molar respectivamente. Carbón-Politetrafluoretileno. así como las condiciones de operación. La investigación entonces se centró en otro tipo de método que permitiera el ahorro en reactivos. para después utilizar métodos de electrogeneración de reactivos con el fin de determinar su viabilidad y los diferentes rendimientos. Proceso con electro-generación de H2O2: Se basa en la generación catódica de H2O2. en donde se necesite abatir pequeñas cantidades de materia orgánica a fin de cumplir con los valores límites de descarga. o en forma de burbujas de aire). Así comenzaron a estudiarse los métodos electroquímicos con electrogeneración de H2O2. Andrés Eduardo LEG. o se obtiene a través de una reacción indirecta.

colocada en el fondo del reactor. Figura 1: Reactor en Funcionamiento Para la incorporación del oxigeno consumido en la ecuación 8 se suministró aire generado con un pequeño compresor a través de una piedra difusora de 20cm de largo.5 cm (placa chica). para poder tratar hasta 3. con 18 cm de profundidad (ver figura 1) con paredes de 1cm espesor.5 cm (placa mediana) y 29 cm x 21. En cuanto al ánodo. 11 cm x 21. pudiendo disponer de 2 o 3 en serie para aumentar la superficie de reacción. Como electrodos se utilizaron dos placas. Andrés Eduardo LEG. se optó por una fuente de corriente continua regulable de 30 V y 20 A. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. se utilizó material inerte pero conductor. ya que inicialmente su función es brindar hierro (ecuación 9) se utilizaron placas de hierro dulce. 9588 Para ello basta con adaptar celda utilizada en peroxicoagulación invirtiendo los polos respecto del primer configuración de las conexiones. 7 . Se construyó de sección rectangular ya que ésta permite una mayor facilidad al momento de disponer los electrodos y los elementos de medición. teniendo en cuenta las posibles densidades de corriente a utilizar. construida en acrílico debido a que es un material de gran durabilidad e inerte ante los efluentes a tratar y al proceso de electrolisis. de diferentes anchos. Para el suministro de corriente continua. La cuba cuenta con 2 orificios con picos en su pared lateral para poder adaptarlo a un sistema de flujo continuo. además de ser un material transparente que permite visualizar la evolución del tratamiento. Las medidas internas elegidas fueron de 8 cm x 35 cm.5 litros de efluente en bach. 4. H 2O  HO  H   e Ecuación 10 Reactor Electroquímico Gestar I Para llevar a cabo la reacción se utilizó una cuba electrolítica.5 cm (placa grande).9 cm x 21. la separación entre las placas y la conductividad del efluente. Para la que cumple la función de cátodo.5 cm de alto. con el fin de realizar diferentes experiencias. se optó por una placa de grafito de 11 cm de ancho por 21. Ver Anexo Consideraciones sobre la Construcción del Reactor Electroquímico GESTAR.

fueron cuales variables sería más conveniente mantener fijas o variar. con electrodos de Potencial Redox (ORP). y probar diferentes tamaños de placas. 9588 Elección de parámetros para ensayos iniciales Para la elección de los parámetros operativos se tuvieron en cuenta conocimientos previos en el tema producto de los ensayos por medio de adición directa de peróxido de hidrogeno y un relevamiento de parámetros utilizados en experiencias publicadas sobre peroxicoagulación para otros tipos de efluentes (Ver Anexo Tabla B). Si bien para poder lograr una parametrización repetitiva en los ensayos sería necesario un efluente de características constantes. En base a estos datos se decidió no variar la separación de los electrodos de 0. y cuales controlar con mayor o menor atención para llevar a cabo los futuros ensayos de Optimización. Otro objetivo que los ensayos iniciales permitieron evaluar. Otro aspecto a tener en cuenta es que una vez realizada la extracción de muestra de efluente este debe ser utilizada en un rango de entre 0 y 5 días siendo necesario su almacenamiento refrigerado. una Conductividad Eléctrica entre 1800 y 2500 y un pH entre pH: 5.5 cm. de área efectivas sumergidas de ánodo y cátodo. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. Las muestras de efluente real utilizado contenían materia orgánica medida como DQO en un rango 2000 y 3300 mg/l. Además poder determinar si la configuración del Reactor es adecuada para llevar a cabo los experimentos. Agua residual para las Pruebas Para todos los ensayos y pruebas pertinentes se utilizaron aguas residuales provenientes de tratamientos de efluentes secundarios de bodega. Para medir el rendimiento se utilizó la determinación de DQO método de reflujo cerrado.4 y 7. Para efectuar el seguimiento del proceso se utilizó un equipo multiparamétrico WTW.5 8 . ello no es posible si se quiere trabajar con efluentes reales. luego de un tratamiento biológico. Temperatura (T) y Oxígeno Disuelto (OD). Andrés Eduardo LEG. y pH menor de 4 para evitar la precipitación excesiva de algunas especies de Fe+3. A su vez el espíritu del proyecto es la realización de sistemas de tratamiento que sean capaces de trabajar aun cuando el flujo de entrada presente la variabilidad propia de las estacionalidades del proceso productivo. conductividad y pH iniciales. es decir. ya que la presencia de materia orgánica lo hace susceptible a la aparición de microorganismos que generan variaciones en los parámetros de DQO. Conductividad Eléctrica (CE). trabajar con parámetros de densidad de corriente entre 20 – 90 mA/cm2. PRUEBAS DE CONCEPTO Se realizaron pruebas con el fin de poder determinar cómo sería la mejor manera de ensayar el Reactor Electroquímico para sacar pruebas concluyentes y representativas del funcionamiento del mismo así como también determinar el más conveniente protocolo de experimentación para el mismo. pH.

para el caso del reactor diseñado. Para ello se buscaron referencias para poder hacer un análisis teórico de qué porcentaje de Fe+2 y Fe+3 pueden estar solubles en el medio. la mitad del hierro presente se encuentra como Fe+3 y el resto se encuentra combinado en forma de complejos hidroxilados algunos de los cuales son complejos intermedios de la reacción de la ecuación 1. 9588 Para los ensayos se utiliza aproximadamente 1.2 5.5 a 9 DQO 75mg/l 250mg/l Conductividad 900uS 1800uS Anexo 1 Res N°778 Departamento General de Irrigación Pruebas sobre control de PH y su relación con las especies de hierro en dilución acuosa El Fe+2 y Fe+3 son las formas de hierro más abundantes en disoluciones acuosas y forman especies complejas con agua e iones hidroxilos dependiendo del pH y la Temperatura. mientras que a pH=2. Se evaluaran los resultados obtenidos según las normas de vuelco más exigentes de la legislación vigente que es la de vuelco a cause del Departamento General de Irrigación Reglamento General para la Contaminación: Norma de vuelco a causes receptores Parámetro Máx. para asegurarnos la presencia de Fe+2 según[3][8] basta con un pH menor a 8. Permitido Máx. que son necesarias para recuperar el catión ferroso mediante la reacción de Fenton. fijado como desviación máxima. De esta manera se evita la precipitación de especies férricas desde el seno de la solución. no permitiendo la generación de intermedios hidroxilados por lo tanto deteniendo la producción de radicales libre y evitando la regeneración a Fe+2 perjudicando degradación de materia orgánica. ya que el pH inicial del agua residual de la industria vitivinícola a tratar rara vez supera este valor. Sin embargo en cada uno de dichos ensayos fijan un pH determinado óptimo para su efluente y diseño de reactor en particular y. Existen otras especies como Fe+4 y Fe+5 que a pH menores a 8 son muy inestables y solo subsisten a pH sumamente básico. Sin embargo para poder llevar a cabo las reacciones de regeneración. todos los autores coinciden en que para que la reacción de Fenton se lleve a cabo de manera eficiente. ecuación 5. el pH más conveniente y evaluar la mejor manera de controlarlo. Algunos solamente realizan el ajuste de pH al inicio de la reacción y lo miden nuevamente al final.6 y 7.Partiendo de la ecuación 1.8. A pH=0. Según los trabajos citados en la tabla B del Anexo. 9 . ya que ambos intervienen en diferentes reacciones . Tolerable Temperatura 30°C 45°C pH 6. realizan el control y ajuste de pH de diferentes maneras. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. por lo tanto no serán tenidos en cuenta. De acuerdo con lo expuesto anteriormente el valor óptimo teórico sería 2.5 litros de efluente cada uno. es necesario la presencia de Fe+3. se necesitan pH menores a 4. Andrés Eduardo LEG. a su vez. todo el Fe+3 se encuentra totalmente soluble en medio acuoso.8. Si se sobrepasa los valores de pH por encima de 5 la totalidad el hierro empieza a precipitar como Fe(OH)3. Esto llevó a profundizar sobre el tema para poder determinar cuál sería.5 a 8. y otros realizan un ajuste continuo cada vez que el pH varía por encima de un límite.

Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. Primeramente se requería de una persona específicamente avocada a dicha función. ya que en los ensayos en los que se intento mantener constantemente el pH en valores entre 2. ORP. se tardaba aproximadamente 60 minutos en llegar a pH cercanos a 4.8 y 3 surgieron varios inconvenientes operativos.5 ml. y toma muestras para cálculo de DQO. Para realizar el seguimiento del pH se utilizó un equipo multiparamétrico de lectura continua. Andrés Eduardo LEG.8 y 3 mediante el agregado de ácido sulfúrico 6N (debido a la poca cantidad necesaria. Se realizaron diversos ensayos con diferentes densidades de corriente y se pudo verificar que en las experiencias con baja densidad de corriente. entre 20 – 90 mA/cm2 el pH entre 10 y 30 minutos alcanzaba valores por encima de 4 y comenzaba la formación de lodos rojizos producto de precipitación de Fe+3 y freno en el avance de la reacción. era conveniente corregir el pH a los valores iniciales (entre pH 2.5 y 2. 9588 Se convino entonces la reducción del pH de las muestras desde su valor inicial hasta valores de pH de entre 2. para alcanzar los valores deseados y que no genera especies químicas que alteren la reacciones buscadas) para poder iniciar con las experiencias y así evaluar el comportamiento del pH en los ensayos. 10 . los gastos de ácido era elevado y no daba suficiente tiempo a la homogenización de la mezcla bajando en muchas ocasiones el pH por debajo del rango buscado afectando a los estados intermedios de la reacción de Fenton. conductividad. Sin embargo en las experiencias donde el valor de densidad de corriente era mayor.8 y 3) realizando dicha corrección recién cuando se superara pH 3. además de relevar parámetros como temperatura. entre 0. menor a 15mA/cm2 y sin control de pH. punto en el cual se observaba baja presencia de lodos rojizo como precipitado. A continuación se pueden observar 2 de las experiencias representativas en cuanto a la evolución del pH en 60 minutos de reacción a diferentes densidades de corriente: Evolucion del pH sin control 6 5 15 mA/cm2 4 30 mA/cm2 pH 3 2 1 0 0 10 20 30 40 50 60 Tiempo Gráfico 1: Evolucion de pH sin control Se propuso entonces que para llevar a cabo las experiencias.5 utilizando ácido sulfúrico 6N. con menor influencia de algunas especies de hierro.

En las experiencias donde este valor fue mayor. Una vez finalizado el ensayo para simular condiciones de vuelco. Por ello se consideró que sería conveniente que la temperatura no superara los 25°C. considerando como límite máximo los 27°C. Partiendo de temperaturas de entrada al reactor de entre 12°C y 18°C (dependiendo de la temperatura Ambiente y de conservación de la muestra). partiendo de una temperatura inicial 18°C se llegó a una temperatura casi 50°C en 60 minutos.6 y 7 según [3]. Una observación que también se tuvo en cuenta fue que cada vez que se ajustaba el pH se generaba un incremento en la conductividad del efluente (a la incorporación de un electrolito). Andrés Eduardo LEG. independiente de la densidad de corriente utilizada. se llegó a temperaturas por debajo o cercanas de 25°C en 60 minutos. por ejemplo en el caso de la utilización de 4A. 9588 De esta manera se obtuvieron resultados positivos en cuanto al avance de la reacción. Por lo tanto se hizo evidente que para la realización de experimentos que necesitaran de una corriente mayor a 2A o cuando se realizaran experiencias de más de 1 hora la aireación no sería suficiente para mantener la temperatura del efluente por debajo de 25°C y sería necesaria la implementación de algún sistema de enfriamiento. un aumento de la temperatura aumenta la solubilidad de Fe+2 y de Fe+3 en soluciones acuosas y aumenta la velocidad de reacción de las ecuaciones 5. por ejemplo. El factor de mayor preponderancia respecto a la generación de calor en una electrolisis es el amperaje. ya que este es un parámetro de vuelco que se controla a la salida de una planta de tratamiento. sin un gasto excesivo de ácido sulfúrico con una operación relativamente sencilla y espaciada en el tiempo. Para evaluar este parámetro en el reactor se ensayaron aguas residuales de bodegas provenientes de tratamientos secundarios. siendo positivo para algunos aspectos de la reacción. se neutralizó el efluente a valores cercanos a 7 con hidróxido de sodio 6N. Inicialmente se supuso que para enfriar el agua residual durante el ensayo sería suficiente con la presencia del aireador siendo esta una función secundaria del mismo. Prueba sobre T° y su posible control Este parámetro tiene influencia sobre muchas de las reacciones que se llevan a cabo en los métodos de oxidación. Por lo tanto es conveniente corregir el pH este parámetro la menor cantidad de veces posibles. 11 . Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. Sin embargo a mayor temperatura disminuye la concentración de oxígeno disuelto en agua. la concentración de oxigeno sería un factor limitante de la reacción de la ecuación 8. cuando el amperaje utilizado fue igual o menor a 2A. que fue la mayor corriente utilizada en las pruebas. Otra desventaja del aumento de temperatura es que también influye en la degradación directa del peróxido de hidrogeno en O2 y H2O cuando se eleva por encima de 25°C. Como está expuesto en el Anexo Consideraciones sobre la Construcción del Reactor Electroquímico GESTAR a valores de temperatura mayores a 30°C.

9588 Ensayo 2A sin control de Temperatura 30 25 20 Temp. una de forma externa y la otra interna. °C 15 10 5 0 0 20 40 60 80 Tiempo Gráfico 2: Ensayo corriente 2A Ensayo a 4A sin control Temperatura 50 40 30 Temp °C 20 10 0 0 20 40 60 80 Tiempo Gráfico 3: Ensayo corriente 4A Se probaron 2 opciones. colocando el gel pack en el interior del reactor en contacto directo con el efluente. 12 . y por este motivo la misma subió hasta casi 27 grados antes de empezar a descender. Por ello se probó el enfriamiento interno o directo. Andrés Eduardo LEG. Para el enfriamiento externo fue necesaria la colocación de 3 de estos pack para poder mantener la temperatura a 25°C por 1 hora. se comprobó que la temperatura tardaba en homogeneizarse alrededor de 15 minutos. según las posibilidades disponibles para la fisionomía del Reactor. En este caso se comprobó una respuesta de descenso de la temperatura en menos de 1 minuto. pudiendo mantener la misma alrededor de 23°C. mediante la utilización de gel pack refrigerante de 400g debido que es resistente a bajos pH y corrosión. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. Sin embargo debido al espesor de la pared del reactor y el comportamiento del acrílico. previamente enfriado en freezer. tardando más de 60 min en volver a aumentar la temperatura hasta 25°C.

Se ajustó el pH al rango entre 2. Por otro lado se optó por realizar homogenización mecánica manual cada 15min con una varilla de vidrio. se tomaron muestras en 2 de los puntos elegidos. °C 15 12. Oxígeno Disuelto. el de mayor aeración. hasta asegurarse la constancia de las variables en los 4 puntos citados antes de tomar muestras para la medición de la DQO.5 5 2. una detrás de la placa de carbono y otro en el punto a la derecha.5 25 22.5A con control de la T° 30 27. para permitir una mejor aireación en la totalidad del reactor. se optó elevar las placas 0.5cm desde el fondo. con un equipo multiparamétrico. de manera continua. A medida que avanzaba el ensayo se cambió la posición de la sonda del equipo multiparamétrico en los 4 puntos descriptos y se observó que en cada uno. También se tomaron muestras para analizar DQO. y luego se volvió a tomar muestra después de homogenizar la totalidad de la mezcla mediante agitación. una vez finalizado el ensayo. evitando la presencia de zonas estancas. otro por detrás de la placa de hierro. y otro del lado izquierdo donde no llega el aireador.5 10 7. la variación de los parámetros era considerable. las variables Temperatura. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero.5 0 0 50 100 150 200 250 Tiempo Gráfico 4: Ensayo con control interno de Temperatura Corriente 1. Por último se decidió efectuar la toma del agua residual para la muestra de DQO y el seguimiento del resto de las variables. Andrés Eduardo LEG. ORP (Potencial Redox) y pH. que demostró alcanzar más rápidamente los valores de la muestra homogenizada 13 .5 Temp. Para poder mejorar la homogenización. en la zona derecha del reactor. Durante un ensayo con agua residual proveniente de tratamiento secundario se midieron. Para probar la homogeneidad se consideraron 4 puntos: uno por detrás de la placa de grafito. canalizando toda la circulación de aire entre las mismas. Incluso para ver como afectaba esto a los valores de DQO. a su vez la muestra en la zona de aireación daba valores cercanos al homogéneo. otro a la derecha de las placas (en la base) donde hay aireación.8 y 3 y se comenzó con un ensayo con una densidad de corriente de 30mA/cm 2. Se observó que la muestra tomada detrás de las placas DQO era mayor que la de la muestra homogeneizada. observando que las placas estaban casi en contando con el difusor.5A Prueba sobre homogeneidad Durante el diseño se supuso que con el aireador colocado en el fondo del reactor bastaría para poder homogeneizar el agua residual tratada. 9588 Ensayo a 1.5 20 17.

siendo esta relación inicialmente la más propicia para continuar con la optimización. otra donde el ánodo tenía una mayor superficie y la relación era N=4 y por último una donde el área de ánodo era menor y la relación era N=0. quedaría otro parámetro factible de cambiar para evaluar el funcionamiento del reactor que sería la densidad de corriente. Para evaluar si sería factible controlar la generación de Fe+2 utilizando diferentes tamaños de ánodo. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. si la relación de área del ánodo con respecto al cátodo es pequeña se presentará mayor velocidad de esta oxidación y por el contrario si el ánodo es de mayor tamaño que el cátodo la oxidación se presentará de forma más lenta [10].45 los ensayos llevados a cabos fueron muy difíciles de controlar en sus diferentes parámetros especialmente el pH y DQO ya que presentaron fluctuaciones constantes de sus valores.45. se probaron 3 relaciones: una donde ambas placas. 9588 Con la inclusión de las mejoras se logro una mayor homogenización de efluente y una mayor representatividad de los datos de los parámetros medidos. en algunos casos del orden del 30%. la de hierro y la de grafito. Tomando esta relación. por lo tanto la relación de áreas era igual a N=1. por medio de la reacción de la ecuación 9. es decir cambiando la relación de áreas de ánodo-cátodo (N). Se observó además la generación de una gran cantidad de lodos férricos una vez terminado el ensayo. 14 .45. Teniendo en cuenta cual es comportamiento teórico de este material en una electrolisis en medio acuso.(menor al 10% remoción DQO) En el caso de la relación N=4 en los diferentes ensayos se observó mayor estabilidad de los parámetros y se lograron valores mayores de diminución de DQO (cercano al 15% ) que en las experiencias con relación N=0. Las muestras de DQO no evidenciaron que hubiera degradación interesante como para continuar realizando ensayos con este tipo de relaciones. En el caso de las relaciones N=0. eran iguales. Andrés Eduardo LEG. En el caso de la relación N=1 se requirieron tomar algunas medidas para estabilizar los parámetros pero se evidenciaron valores de remoción de DQO bastante elevados. Prueba Sobre Tamaño de Placas El reactor diseñado contempla que el electrodo que cumplirá la función de ánodo será oxidado en la electrolisis a Fe+2.

El difusor de aire en el diseño del reactor tiene como función principal mantener la disolución acuosa saturada de oxigeno (Anexo Consideraciones sobre la Construcción del Reactor Electroquímico GESTAR). Andrés Eduardo LEG. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. disminuyendo la presencia de catalizador en el medio. junto con 2 funciones secundarias. con una densidad de corriente aproximada de 20mA/cm2. por lo tanto se descartó seguir con este tipo de experiencias por ser también difícilmente escalable a nivel industrial 15 . por lo que se supuso que no fue beneficioso para la generación de peróxido de hidrogeno (ecuación 8). en comparación con los ensayos donde se realizaba aireación continua y a la misma densidad de corriente. Se tomaron muestras de DQO cada 10 minutos (antes de la aireación). Además operativamente el ensayo era bastante complicado. Además se comprobó que prácticamente no existió degradación. como son el control de temperatura y la homogenización de la mezcla en el reactor. La aireación se realizaba durante 10 minutos o cuando el oxígeno disuelto bajaba de 7mg/l. 9588 Comparación Estabilidad con Diferentes Relaciones Ánodo/Cátodo 100 75 50 25 N=1 0 Porcentaje-25 0 10 20 30 40 50 60 70 disminución-50 N=4 de DQO -75 -100 N=0. Sin embargo se estimó necesario evaluar qué sucedería en el caso de que se optara por realizar aireación intermitente. asegurándose de que el efluente estuviera saturado de oxígeno disuelto. y realizando aireación intermitente en el reactor. que no había diferencia cualitativa en cuanto a la generación de óxidos. sino que también aportaría oxígeno para la formación de óxido férrico o ferroso. antes de comenzar con el tratamiento. momento en el que se empezaba a airear hasta llegar a la saturación. Los resultados mostraron. Para ello se realizó un ensayo con agua residual real.45 -125 -150 -175 -200 -225 -250 Tiempo Gráfica 5: Comparacion Estabilidad según la relación Ánodo/Cátodo Prueba Aireación Intermitente En el diseño del reactor se propuso inicialmente aireación constante. no por ello menos importantes. Primero se realizó una aireación de dos minutos sobre efluente de bodega. Luego se empezó con el pasaje de corriente eléctrica y se hizo un seguimiento del oxígeno disuelto y de otros parámetros como pH y temperatura. Se intentó evaluar si un exceso de oxígeno disuelto en el medio no solo aportaría el oxígeno suficiente para la ecuación 8.

1g de peróxido de hidrogeno pueden generar un aumento de DQO de 1000mg/l Para poder realizar una medición más precisa del método se hace necesario contar con la medición del peróxido de hidrogeno de una manera adecuada que no requiera de un gran volumen de muestra para hacer las determinaciones. En base a los resultados se encontró que 2. La cantidad de oxidante consumida se expresa en términos de su equivalencia en oxígeno: mg/L de oxigeno equivalente. Con la configuración del reactor final es decir placas separadas 0.5cm y una conductividad del efluente aproximada de 2500 uS/cm una vez corregido el pH se llegó a un amperaje máximo de 4A con un voltaje de 30V (valor máximo de la fuente). luego de un relevamiento de todas las variables. 9588 Pruebas con más de 2A Aunque teóricamente el reactor estaba diseñado para trabajar sin un límite determinado de Amperaje (hasta 20A que es lo que se podía lograr con la fuente) y la considerada por motivos de seguridad de 10 A. Andrés Eduardo LEG. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. La Demanda Química de Oxígeno (DQO) se define como la cantidad de un oxidante específico que reacciona con la porción oxidable de una muestra bajo condiciones controladas. el cátodo de grafito quedaba cubierto por una capa rojiza presumiblemente de óxido férrico. Se tomaron muestras en un recipiente con agua corriente para medir su DQO. 16 . parte de estas fluctuaciones podían deberse a su presencia en exceso o bien. en todos aquellos casos en los que el amperaje fue mayor a 2A. Ya que en el reactor no había ninguna fuente de generación de materia orgánica. al momento del análisis de estos datos se observan picos donde las DQO superaban la DQO inicial o bien superaban la medición anterior. en diferentes condiciones de densidad de corriente con el efluente de bodega. y la toma de muestras para la cuantificación de la DQO. posteriormente a la agitación del recipiente y se volvió a medir DQO 60 minutos después. Por ello se realizaron pruebas especiales para cuantificar cuál podría ser el posible porcentaje de este producto en la medición de DQO. Esta porción oxidable es mayoritariamente materia orgánica por lo tanto se utiliza para representar el contenido orgánico total. probablemente debido al poder oxidante del peróxido de hidrogeno. la conductividad del efluente y la distancia entre las placas (Anexo Consideraciones sobre la Construcción del Reactor Electroquímico GESTAR). lo que disminuía considerablemente la superficie de reacción. se supuso que. una vez terminado el ensayo. Se supuso que esto afectaba la generación de peróxido de hidrogeno Pruebas sobre fluctuación DQO Durante repetidos ensayos. a alguno de sus compuestos derivados o intermedios. luego se le introdujo dosis crecientes de peróxido de hidrogeno y se realizó la medición de la DQO. eran factores a tener en cuenta. Tras la realización de diferentes ensayos con diferentes tamaños de placas y densidades de corriente se observó que.

tamaño y separación entre placas el único parámetro de variación para realizar la optimización del proceso debería ser la densidad de corriente. Además se considera que una vez controlado factores como el pH. especialmente en nuestra región como combinación de estos métodos con foto-electrofenton. orp y oxigeno disuelto. en el medio y oxidar la materia orgánica. en el cual se aprovecha la frecuencia ultravioleta de la energía solar para producir OH. A su vez nos permitieron llevar a cabo una serie de mejoras y modificaciones tanto del reactor como de aspectos relacionados a la manera de realizar los ensayos. También se consideró importante desarrollar procedimientos para realizar la medición de la cantidad de Fe+2 y de peróxido de hidrogeno en el medio. 17 . Durante el transcurso de todas estas pruebas y ensayos se lograron evaluar diferentes puntos críticos del funcionamiento del reactor. aunque no con grandes rendimientos por lo que se debe proseguir teniendo en cuenta otros posibles factores que afecten el desempeño de las reacciones e interfieran en las mediciones para poder comenzar con las tareas de optimización. Se adquirió un know how acerca del funcionamiento de este tipo de reactores permitiendo iniciar tareas de optimización en función de la menor cantidad de parámetros variables. También permitió ampliar el proyecto a diferentes opciones de reactores para tratar el efluente de manera alternativa. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. Andrés Eduardo LEG. También nos permitió evaluar si los parámetros que se utilizaban para hacer el seguimiento de los ensayos eran suficientes y necesarios para poder realizar un seguimiento del desarrollo de las experiencias y que sus resultados fueran confiables y representativos. manteniendo la fisionomía del reactor. la temperatura. permitiendo analizar si las suposiciones realizadas durante el diseño teórico eran razonables. 9588 CONCLUSIONES Por lo expuesto se concluye que con la investigación se llegó al diseño y construcción de un reactor donde se lleva a cabo la reacción de Fenton de manera controlada logrando la remoción de materia orgánica.

2007 Pag 587 11.. núm. Ignasi Sirés. Hydrogen Peroxide and UltravioletRadiation. 2004. González J.Fenton and peroxi .F. 2002 Aniline degradation by Electro . Chapin. Diseño y Control de los Procesos de Clarificación de Agua. Juu-En Chang. Glaze. González M. 2004 Electro . Frontana Uribe B. 1995 Indirect oxidation effect in electrochemical oxidation treatment of landfill leachate. Industrial wastewater advanced oxidation. Ramirez Zamora R. 6570– 6631 9. Jin Zhang. Issue 2.. 12. . 2006. Tratamiento químico de efluentes líquidos de la industria vitivinícola: oxidación con Peróxido de Hidrogeno [Report]. 2002 Apr. Li-Choung Chiang. Arreghini M.Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. Separation and Purification Technology Volume 53. Instituto de medio ambiente. 147 3.l. Llano J.Fenton as a feasible advanced treatment process to produce reclaimed water. Ten-Chin Wen.50(2):83-90. 7.V.2da pag 65 4. Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales sección C. Kang. Casado J. Pág. Ozone: Science & Engineering: The Journal of the International Ozone Association 9 (4): 335–352 10. Yusuf Yavuz. 2. 2405-2414.Fenton process and related electrochemical technologies based on Fenton´s reaction chemistry.2009.". 43. Part 1. Issue 1. 1997. Oturan. 109. Casado J. William. Andrés Eduardo LEG.A. Fornaguera J.[s. 2008 Pilot – Scale degradation of organic contaminants in a continuous – flow reactor by the Helielectro – Fenton method. Facultad de Ingeniería. Wat. Arboleda Valencia-CEPIS (Centro Panamericano de Ingeniería Sanitaria y Ciencias del Ambiente) 1981 Teoría.. 5. Electro . Beltrán F. Rev. Revista Universidad EAFIT Vol. Mehmet A. and Minni S. Brillas J..J. 2007 Diseño de una celda de electrocoagulación para el tratamiento de aguas residuales de la industria láctea. Chem.47(3):241-8 6. "The Chemistry of Water Treatment Processes Involving Ozone. Water Sci Technol. Douglas H. 8. Hong Dong. 15 February 2007. Water Research Volume 29.coagulation processes using a flow reactor for wastewater treatment.. Res.. 2009. Duran Moreno A.F. Enric Brillas.. Pages 671–678 13. Joon-Wun.] : Universidad- Nacional de Cuyo. Study of treatment of oil pollution from water with Electro - Fenton technology. (1987).2007 EC and EF processes for the treatment of alcohol distillery wastewater. Vol. Pages 135– 140 18 . UV radiation in the presence and absence of hydrogen peroxide. Chemosphere.M. Arango Ruiz A. 9588 REFERENCIAS 1. 31 Nº 10. Garcés Giraldo L.

Andrés Eduardo LEG. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. 9588 Anexo Experiencias realizadas en Reactor Electroquímico GESTAR Valero Andres E 19 .

mediante el uso de planilla de cálculo EXCEL. Con estos datos se simularon. considerando solamente el costo del reactivo más representativo (H2O2). con una dosis de H2O2 de 0.19 6 . A los precios actualizados a diciembre del 2012 ronda los $ 100000 por mes (ver tabla A) Costo mensual H2O2 Prec Precio Cau del 250 vol io + IVA Concentració Concentra Kg H2O2 tratamiento dal tratamiento Precio/kg $ $ n a probar (Molar) ción g/L comercial $/m3 m3/h $ 0. También se consideró la disponibilidad y facilidad de acceso a los diferentes materiales considerados y los finalmente utilizados.0112137 105835 6. Selección de los parámetros de mayor importancia a tener en cuenta al momento de realizar ensayos. el costo aproximado de este tratamiento para una pequeña empresa vitivinícola que genere aproximadamente 6m3 de efluente por hora.2 6. Mediante experiencias previas del GRUPO GESTAR orientadas a la búsqueda de un post-tratamiento por el Método de Fenton con adición directa de reactivos se encontró que. sino que también se consideraron criterios económicos y de posibilidad de escalamiento del mismo para uso industrial. 9588 En el presente anexo se expondrá el procedimiento seguido para el diseño del reactor experimental Electroquímico GESTAR: Para el desarrollo del mismo no solo se utilizaron criterios meramente técnicos.2 Molar con FeSO4 en relación 10/1 molar.8 2 88. Andrés Eduardo LEG.09 Tabla A: Proyección de costos Figura A: Imagen Ensayos Adición Directa 20 .5 7. el rendimiento de abatimiento DQO se aproximaría al 60 % en casi 2hs. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero.86 0.

Se compraron retazos en un taller. 11 cm x 21. Furlani. Los parámetros determinantes para los procesos de electrogeneración son el material de los electrodos. el sistema de incorporación de oxigeno y el volumen del reactor. otras optan por materiales derivados del carbono como grafito o carbón activado. 21 . Ánodo Se buscó un material conductor que aportara electrolitos de hierro al medio seleccionando el hierro dulce por su fácil disponibilidad y bajo costo. con el condicionamiento que el mismo debía estar al fondo del reactor para fomentar la mezcla apropiada del efluente a tratar y tener un control de la temperatura ya que al llegar a temperaturas elevadas por encima de 30°C la concentración de O2 disuelto en agua disminuye considerablemente y en concentraciones menores a 7 mg/l seria factor limitante para la reacción. se obtuvieron placas de 11 cm de ancho por 21. quien nos aconsejó la reutilización de los electrodos de grafito provenientes de las metalúrgicas locales. Las medidas fueron: 4.5 cm (placa mediana) y 29 cm x 21. Sistema de Incorporación de Oxigeno Para suplir el consumo de Oxigeno necesario para las reacciones de generación de peróxido de hidrogeno se optó por utilizar dispositivos difusores de aire los que se encuentran en el mercado en diversas formas y tamaños. pudiendo disponer de 2 o 3 en serie para aumentar la superficie de reacción. Consideraciones sobre material de los electrodos Cátodo Para poder generar el peróxido de hidrogeno es necesario que el cátodo sea de un material conductor de corriente.5 cm de alto. En la Tabla 2 se detalla publicaciones especialmente seleccionadas por diferentes motivos. y de los cuales se contaban con muestras en los laboratorios del IMERIS con un tamaño de 11x21. ni se degrade en un ambiente corrosivos de bajo pH. se buscó en diferente bibliografía otras posibilidades de llevar a cabo tratamientos por el método de Fenton. cortando los mismos en diferentes tamaños respetando el alto de las placas de grafito y variando el ancho. Finalmente. También el aireador cumple 2 funciones secundarias: la de refrigeración del agua residual y la del homogenizado de la reacción. de tal manera que no aporte ningún electrolito al medio acuoso. permitiendo adaptarse a la forma que tomara el reactor finalmente.4x50cm. lo que llevaría a producir diferentes velocidades de generación de hierro según sea el tamaño. 9588 Siendo estos costos excesivamente elevados. Con esto se buscó poder tener diferentes relaciones de tamaño entre cátodo ánodo. de la Cátedra de Ciencia de los Materiales de la Facultad de Ingeniería de la Universidad Nacional de Cuyo. el dimensionamiento de los electrodos.5 cm (placa chica). gracias a los miembros del LECOR que realizaron los cortes del bloque de grafito. Analizando las experiencias de las publicaciones citadas en la tabla B se encontró que si bien algunas utilizan metales inertes como titanio cuyo costo es elevado y acceso dificultoso. Luego se consultó a la Dra. En base al estudio de estas publicaciones se comienzan a analizar una serie de parámetros sobre los cuales se basa el diseño del los componentes del Reactor.9 cm x 21. También se busca que la vida útil del mismo sea elevada para evitar el costo de reemplazo. Andrés Eduardo LEG. que utilizaron el método electroquímico para llevar a cabo la reacción de Fenton con generación in situ de los reactivos.5 cm (placa grande). pero inerte a la reacción. la densidad de corriente (mA/cm2). Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero.

5cm. debido a que este material es inerte. es decir. Teniendo en cuenta las experiencias citadas en la Tabla B. Se consideró que la conductividad del efluente podría variar entre 1500 µS/cm y 3000 µS/cm. Teniendo en cuenta el tamaño de los electrodos. Considerando la variación de voltaje. el amperaje estaría supeditado a la resistencia generada en el medio. Las medidas fueron las siguientes: 8 cm 18 cm 35 cm 22 . Andrés Eduardo LEG. Volumen y Diseño del Reactor El material elegido para la construcción del recipiente del reactor fue acrílico de 1cm de espesor. y que la separación mínima entre placas fuera de 0. se decidió construir un reactor en el cual se pudiera variar este parámetro entre 20 y 100 mA/cm2. Esta resistencia es función la conductividad del efluente y de la separación entre las placas.5 y 3 litros de efluente en batch y 5 litros de efluente de manera continua. la separación mínima entre ellos y un volumen de muestra a tratar entre 1. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. y además es de fácil trabajo para dar diferentes formas. no se degrada con bajos pH ni con efluentes agresivos. Se compró una fuente variable de 30V y 20A máximo. en las que se han probado métodos con electrogeneración de reactivos para tratar distintos tipos de aguas residuales. Para poder lograr estos valores fue necesario buscar una fuente de generación de corriente continua adecuada. así como del tiempo medio de tratamiento y del consumo de energía del sistema. para poder asegurar la correcta aireación del sistema. se estipuló que un recipiente de forma rectangular pero con una ligera curvatura en la cara inferior (para evitar equinas angulosas difíciles de limpiar) resultaba adecuado. 9588 Concentración de O2 disuelto en agua Densidad de Corriente Este parámetro es determinante de la velocidad de generación de reactivos. lo que además permitía una mayor facilidad para realizar soportes de los electrodos. ya que valores mayores podrían ser peligrosos y no viables económicamente.

Sección transversal 23 . Andrés Eduardo LEG. Cátodo Grafito Ánodo Hierro Figura C: Esquema de reactor. 9588 Figura B: Dimensiones del Reactor En el reactor se dispusieron 2 bocas en una de las caras para conectar mangueras. Luego se seleccionó un difusor de aire de forma longitudinal de 20cm. para utilizar en el fondo del mismo. Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero.

Investigación En Ingeniería-FING-UNCuyo-2012/2013 Valero. Andrés Eduardo LEG. 9588 Las reacciones principales a llevarse a cabo en el reactor son las siguientes Cátodo Grafito Ánodo Hierro Cátodo Grafito Ánodo Hierro • • HO + H2O2 → HO2 + H2O HO2• + H2O2 → HO• + H2O + O2 2 HO2• → H2O2 + O2 • • Ho2 + HO → H2O + O2 Figura D: Reactor en Funcionamiento 24 .

Hierro cilíndrico 1 advanced treatment process to Frontana Uribe. Oturan.5 cm2 carbon 15 cm2 previos al exp con O2 puro (*) 3 10 min 20 mA 1.(*) 3 5h 20 A 200 40 ºC 95% processes using a flow reactor for wastewater treatment Casado TOC L de hierro 900 L/h mantener pH 25 . Enric Brillas.25 5 . N. Hong Dong Oil Indiv 20 L batch 3 14 5 .2 cm agitador magnetico min Se agrega sulfato ferrico Degradation of Tartrazine in N. Pesticidas 100 ml Hierro 10 cm2 O2 (*) 3 6h 150 45 94% TOC technologies based on Fenton´s reaction chemistry Oturan TOC de oxígeno) 3 cm2 mA mantener pH Study of treatment of oil 764.3 No div 1.8 L Grafito cilíndrico 35. M. Juan 780 10-30 100 cm2 placa Cont con (*) Adicion continua de Sulfurico p Fenton and peroxi . Mehmet A.Tabla B: Recopilación de Diseños y Datos Experimentales de Principales Publicaciones Asociadas con el Tema. Recopilación principales investigaciones y datos para el diseño experimental Datos de la muestra Reactor Individual Condic. B. durante de 10 min (*) Adicion cont de Sulfurico p 4 water by Electro . Juu.9 Las70 muestras se toman luego de sedimentar durante produce reclaimed water Ramirez Zamora 289.450 (*) Adicion cont de Sulfurico p related electrochemical 2 Sirés. Ten-Chin totanium treatment of landfill leachate Wen Aniline degradation by Electro .3 40 80% DQO Process M.25 (1) Mas de 25mA/cm2 no mejora Fenton technology 966 cm 10x8x0.agitador mantener pH magnético Indirect oxidation effect in Li-Choung Chiang. Duran Moreno. Bellakhal. Oturan para sat de O2 .4 cm2 Electro . Sn Pd Ru oxide coated 5 Landfill leachate 240 min 15 A/dm2 150 92 % DQO Adicion de Cl- electrochemical oxidation En Chang.5 60' 0. de Titulo Autor Agua residual DQO CE pH Celda Vol Anodo Catodo Aire /Oxigeno /Agitación Flujo pH Tiempo Volt Anodo Catodo Temp Ef % DQO Observaciones entre placas Corriente Electro .coagulation 6 Anilina Indiv 100 cm2 cat de dif de O2 5 mm O2 puro recirculacion 200. Tartrazina 32 100 ml platino 0. R. Hierro 10x8x2 activated carbon fiber equipo de aireacion 60 a 120 3 pollution from water with Electro .M. Operación Densidad de Corr Resultado Separacion Int. Municipal 328 1135 8. A. Ignasi 100 GDE (cátodo de difusión 100 .Fenton Dachraoui.4 27.Fenton process and Enric Brillas.2 a 1 A 3.Fenton as a feasible A.Jin Zhang.8 cm2 Aire y agitacion magnetica 3.A.

GERMÁN FERRER MARSET.ANDRÉS VALERO.Resultados Académicos Presentación de Jornadas Secretaria de Ciencia y Técnica “Aplicación de la oxidación química con peróxido de hidrógeno como tratamiento terciario en efluentes de la Industria vitivinícola. XX Jornadas de Jovens Pesquisadores da AUGM.GERMÁN FERRER MARSET. 12 Jornada de Estudiantes Investigadores -Rosario-2012- “PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA: TRATAMIENTO DE EFLUENTES LÍQUIDOS DE LA INDUSTRIA VITIVINÍCOLA MEDIANTE REACCIÓN DE FENTON” ANDRÉS VALERO.GERMÁN FERRER MARSET. Curitiba del 3 al 5 de octubre(XX Jornadas de Jovens Pesquisadores da AUGM.Octubre 2012). II Congreso Internacional de Ambiente y Energías Renovables -Villa María-Crodoba-2011- “Tratamiento Electroquímico de Efluentes Líquidos de la Industria Vitivinícola mediante Reacción de Fenton”. 2011-2013 Director: ARREGHINI. 26 . Dina Marcela XXI Jornadas de Investigación y IV Jornada de Posgrado Universidad Nacional de Cuyo Octubre 2010 “Procesos Avanzados de Oxidación Electroquímica: su aplicación como tratamiento terciario en efluentes de la Industria Vitivinícola”.Curitiba-Brasil. en las XX Jornadas de Jóvenes Investigadores que se realizaron en la Universidad Federal de Paraná. Dina Marcela XXIII Jornadas de Investigación y V Jornadas de Posgrado de la Universidad Nacional De Cuyo Abril 2013 Presentación en Congresos “Tratamiento Electroquímico de efluentes líquidos de la industria vitivinícola mediante reactivo de FENTON” ARREGHINI-VALERO-FERRER. “PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA: TRATAMIENTO DE EFLUENTES LÍQUIDOS DE LA INDUSTRIA VITIVINÍCOLA MEDIANTE REACCIÓN DE FENTON” ANDRÉS VALERO.” 2010-2011 Director: ARREGHINI.Curitiba-Brasil -2012- Menciones de Mérito Tercer puesto.