PROBLEMAS RESUELTOS DE LA LECCIÓN 5

EQUILIBRIO ACIDO-BASE

1.- Se valoran 100 mL de una disolución de NaOH 0.15 M con una
disolución de un ácido débil monoprótico de concentración desconocida. En
el punto de equivalencia, el volumen de ácido gastado es de 150 mL. Si a
continuación se añaden 30 mL más de ácido el pH es de 4.4. Determinar el
pH correspondiente al punto de equivalencia.

En el pto. de equivalencia se cumple que: meq. base = meq. ácido
o sea, 100·0.15 = 150·N de donde la concentración del ácido es N
= 0.10 eq/L
ó 0.10 M
Cuando el volumen de ácido añadido es de 180 mL, estamos en el
siguiente punto de la reacción:
NaOH + HA  NaA + H2O
100·0.15 180·0.10
15 meq 18 meq
--- 3 meq 15 meq

Es decir, se ha formado una disolución reguladora cuyo pH es 4.4 o lo
que es lo mismo su (H+) = 4.0·10-5 M. Teniendo en cuenta que el volumen
total en este punto es 100 + 180 = 280 mL y considerando el equilibrio de
disociación del ácido, la concentración de todas las especies es:
HA  A- + H+
3/280 15/280 4,0·10
Con lo que podemos determinar la constante de equilibrio del ácido
débil
K = (15/280)·4.0·10-5 = 2.0·10-4
(3/280)
Volvemos al punto de equivalencia, para calcular el pH en él

NaOH + HA  NaA + H2O
15 meq 15 meq
--- --- 15 meq
Se ha formado una sal básica, cuya concentración es (NaA) = 15/250 =
0.06 M, y que sufre un proceso de hidrólisis
A- + H2O  HA + OH-
0.06 - x x x

K = 1.0·10-14 = x2 de donde x = (OH-) = 1.7·10-6 M
2.0·10-4 0.06 - x

3·10-6 M HAc  Ac.250N. Siendo entonces pOH = 5.25 M (NaAc) = (150 . teniendo en cuenta que si pH = 5. con la que el volumen de la disolución de NaAc será 150 . Ka (HAc) = 1.25 150 De donde V = 39 mL de disolución de ác.200 mL de una disolución de hidróxido amónico se valoran con ácido clorhídrico de concentración 0. Al mezclar las dos disoluciones las nuevas concentraciones serán: (HAc) = V·0. HAc con las concentraciones correspondientes.V..025 eq/L Antes de añadir el ácido sólo tenemos el equilibrio de disociación de la base débil .3·10-6 150 150 Por último aplicamos la ecuación de la constante del ácido (150 .V)· 0.Se desean preparar 150 mL de una disolución reguladora que tenga un pH = 5.0mL = N·200mL de donde N = 0.V)· 0.2 2.3·10-6) Ka = 150 = 1. y se reaquieren 20.25 N de acetato sódico.8·10-5 Llamamos V al volumen de la disolución a ác.20 a partir de una disolución 0.25 M 150 150 Escribimos el equilibrio de disociación del ác.25 N de ácido acético y otra 0.25 6.250N·20.25 (150 .39 = 111 mL de NaAc 3.0 mL del ácido para alcanzar el punto de equivalencia. c) el pH en el punto de equivalencia Kb = 1.8·10-5 a) Primero hallamos la normalidad de la base sabiendo que en el punto de equivalencia: 0. HAc y 150 . Calcular: a) el pH de la disolución inicial de hidróxido amónico b) el pH cuando se ha añadido la mitad del volumen necesario para alcanzar el punto de equivalencia. HAc que necesitamos.8·10-5 V·0.8 y por tanto el pH = 8. + H+ V·0.V)·0.25 · (6. Calcular los volumenes de las dos disoluciones que hemos de tomar.20 quiere decir que (H+) = 6..

5 meq 2. 2.1 b) La disolución B es una base fuerte y si tiene el mismo pH que la A tiene el mismo pOH lo cual supone una concentración de NaOH = 1.7 pH = 9.2 y pH = 10. NH4OH  NH4+ + OH- 0. en tanto que la B es X N en hidróxido sódico.7·10-4 M 0..8·10-5 = x2 de donde x = 6.1·(OH-) (OH-) = 1. A 50mL de cada una de las dos disoluciones se añaden 10 mL de disolución de ácido clorhídrico 0.8·10-5 0.5 meq Nos queda una disolución reguladora 1.8·10 -5 M c) Calculamos primero los miliequivalentes de cada una de las especies meq NaOH = 50·1.8·10-5 M pOH = 4.1 N en amoniaco y 0.Dos disoluciones A y B tienen el mismo pH.023 .1N en cloruro amónico.025 .5/210) (OH-) = 1.5 meq --.5 meq de ácido Tiene lugar la correspondiente reacción de neutralización: NH4OH + HCl 4Cl + H2O 5meq 2. La disolución A es 0.3 0.8·10-5 = (2.8 b) Calculamos los miliequivalentes de base original y de ácido añadido 0.3 c) En el punto de equivalencia el número de meq de base y ácido son iguales con lo que nos quedará solamente la sal NH 4Cl que sufre una hidrólisis.7 pH = 9. Calcular: a) el pH de las dos disoluciones originales b) la concentración de la disolución B c) el pH de las disoluciones A y B después de la adición del ácido clorhídrico Kb = 1. y cuya concentración es 5/220 = 0.025 .x x x Kh = 10-14 = x2 x = (H+) = 3.8·10-5 = 0.x pOH = 3.x x x 1.250·10 = 2.8·10-5 = 9·10-4 .5 1.8·10-5 a) La disolución A es una reguladora Kb = 1.5·10-6M pH = 5.025·200 = 5 meq de base y 0.1 N.023 eq/L NH4+ + H2O  NH4OH + H+ 0.5/210)·(OH-) (2.8·10-5M pOH = 4.023 -x 4.

0·N)/110.15 el pOH = 5.85 y (OH) = 1.78 5.0 mL de ácido fórmico con hidróxido sódico.15.85·10-5 .040 NUEVO 6.3.x x x Como en este punto el pH = 8.0/100.2·10 pOH = 4.43·10-6 )2 de donde K = 1.24·10-3 siendo entonces la concentración de la base 0. 6 . por ser ésta una base fuerte.24·10-3 M luego (10.8·10 = (6/60)·(OH ) (OH ) = 1.1 = 5 meq NH4OH = 50·0. Calcular la concentración del ácido.9991 (H+) = 0.86. En el punto de equivalencia se han gastado 50. Determinar la concentración de la base. Kb = 1.040 .1 = 1 Para la disolución A tenemos NH4OH + HCl NH4Cl + H2O 5 1 5 4 --.0167 M pH = 1.1 = 5 meq HCl = 10·0. - 1.13 y (OH-) = 7.43·10-6 M = x con lo que podemos determinar la constante del ácido según: Kh = 10-14 = (1.Se valoran 50. Si pH = 11.0 mL de la base dando un pH de 8.0 meq y los de la base también.9 pH = 9.1 N con una base débil monobásica. Al gastarse el mismo volumen de base que de ácido original en el punto de equivalencia quiere decir que los dos tienen la misma normalidad. de la base y la constante del ácido. el pH se debe a la misma.Se valoran 25 mL de ácido clorhídrico 0. En el punto de equivalencia el pH es 5.080N·50. así como el volumen añadido de la misma al alcanzar un pH de 8. Al añadir un exceso de 10 mL más de hidróxido sódico el pH resulta ser 11. formándose otros tantos de la sal formiato sódico que sufrirá una hidrólisis.9991/60 = 0. meq NH4+ = 50·0.0mL = 4.96·10-4 Ka 0.6. La concentración de esa sal será 4.1 (4/60) Para la disolución B tenemos NaOH + HCl  NaCl + HO 9·10-4 1 --..080 N En el punto de equivalencia los meq de ácido son 0.0 = 0.86 el pOH = 2. 0. Cuando se añade el exceso de base.+ H2O  HF + OH- 0.0 = 7.040 eq/L F..

3 Usando la expresión de la constante de hidrólisis determinaremos el valor de V 10-14 = (5. Calcular el pH de la disolución resultante.85·10-5 2.5 meq de un sal ácida que se hidroliza B+ + H2O  BOH + H+ 2.5)/(25 + V')}·(2.5 y los de BOH = 0..5/(25 + V') de donde V' = 30 mL 7.2.5 para un volumen total de disolución de 25 + V'. 15 mmoles dando lugar a una disolución reguladora.70/100)·20 = 0. Datos: Cl = 35.34g n (NH3) = 0.55/36.(Jul.1 = 2.2·10-6)2 de donde V = 50mL.5·10 -5. sabiendo que la constante de ionización del amoniaco vale 1.5/V x x siendo x = 5. 15 mmoles 5 mmoles x . de la cual para calcular su pH usamos el equilibrio de hidrólisis del amonio: NH+4 + H2O <-----> NH3 + H3O+ Eq.34/17 = 0.85·10-5 (2.70% (P/V) se le añaden 15 mL de otra disolución acuosa de ácido clorhídrico al 3.0 mL de una solución a cuosa de amoniaco al 1.5/V) en el punto de equivalencia fue de 25mL.3 la (H+) = 2.5 uma y N = 14 uma Calculamos la masa y moles tanto de amoniaco como de ácido clorhídrico m (NH3 ) = (1.3 se ha formado una disolución reguladora.015 moles La reacción que tiene lugar al mezclarse las dos disoluciones es: NH3 + HCl ----> NH4Cl 20 mmoles 15mmoles 5 mmoles ---.02 moles m (HCl) = (3.65/100)·15 = 0. luego el volumen de base añadida 1.1N.2. Cuando el pH = 8. en donde los meq de B+ siguen siendo 2.65% (P/V).2·10-6M por ser el pH = 5.55 n (HCl) = 0. con lo que la concentración de la base es también 0.1·V' .7·10-9M Usando de nuevo la expresión de la constante de hidrólisis determinaremos el valor de V' 10-14 = {(0. En el punto de equivalencia se obtienen 25·0.7·10-9) 1.6 = 0. Por ser el pH = 8.1·V' . 2002/03) A 20.

Calcular el pH de cada disolución .(Febrero 2005/06) Calcular la concentración que deberá tener una disolución de ácido sulfúrico para que el pH sea 1.92 entonces (H+ ) = 0. + H+ c – 0.10M.85 y (H + ) = 1.02 M 10.012 0.26·10 -2 Por ser la primera ionización completa.4•10-4 Si pH = 1..41•10-4 M. La primera ionización del ácido sulfúrico es completa y la segunda tiene un valor de K = 1. de pH 1.10M con 74 ml de acetato sódico 0.012 0. y que podemos calcular haciendo uso de la misma constante de equilibrio: 1.93 unidades.. Kh = 10-14 = 5·x de donde x = ( H3O+) = 1.(Septiembre 2006) Se mezclan 26. como consecuencia de haberse formado una disolución reguladora. que de forma abreviada representaremos como HLac.26·10 = x·(c + x)/(c .0 ml de disolución de ácido acético 0.x) de donde x = 0.09M la concentración inicial del ácido sulfúrico.998·10-9 M luego pH = 8.4·10-4 = (0.00.7 1.012M = x en el siguiente equilibrio HLac ↔ Lac.012)2 de donde c = 1.. Dato: Ka = 1. en la cual la única incógnita es la concentración de lactato.1M Calculamos x con la constante K = -2 1.92 se le añade cierta cantidad de lactato sódico con lo que el pH se eleva 1.03 M c .(Julio 2006) A una disolución de ácido láctico. la concentración de iones bisulfato y protones serán iguales e igual a al concentración original del ácido sulfúrico: H2SO4 -----> HSO-4 + H+ c c Luego el ión bisulfato se ioniza parcialmente: HSO-4 <-----> SO2-4 + H+ c-x x x + Siendo (H ) = c + x = 0.93 unidades quiere decir que el nuevo pH = 3.03 de donde (Lac-) = 1. 9.41·10-4 1.0.4·10-4 = (Lac-)·1.012 Al elevarse el pH 1.5·10-5 15 8.012 Aplicando la expresión de la constante de equilibrio calculamos c: 1.01 M y por tanto c = 0. Calcular la concentración de ácido láctico y de lactato de ésta disolución. No se produce variación de volumen.

10 En la disolución de acetato sódico se produce una hidrólisis Ac.22 M Y calculamos x haciendo uso de la Kh = 1..0 mL de base para alcanzar el punto de equivalencia.10-6 M pH = 5.0)/18 = 0. Escribir las reacciones que tienen lugar y calcular el pH en el punto de equivalencia.y y y Calculamos y haciendo uso de la constante de hidrólisis Kh = y2 = 10-14 = 5.13 y pH = 8.(Septiembre 2007) Al valorar 10 mL de disolución de ácido fluorhídrico (Ka = 7.074M.por separado y el de la disolución resultante sabiendo que Ka = 1.50·8.0·10-4 = x2/ 0.25 .50 N·8.10 .10 1.55·10-10 de donde y = 7. Calculamos primero la concentración original del ácido: 10 mL·N = 0.8•10-5. siendo la concentración de HAc = (26•0.10 .773·10-6 M pOH = 5.87 0.0·10 -14/7. Para la disolución del ácido acético tenemos en cuenta que es un ácido débil.10)/100 = 0.8·10 -5 = x2 de donde -3 x = 1.8·10-5 Por último.+ H2O <----> HF + OH- c-x x x siendo c = (0.50 M se han gastado 8.2 11.026M y la de NaAc = (74•0.45·10-6 pOH = 5. (H+ ) = 6. al mezclar las dos disoluciones se forma de una disolución reguladora de volumen final 100 ml.40 eq/L A continuación escribimos todas las reacciones que tienen lugar: Neutralización: HF + NaOH ---> NaF + H2O Disociación de la sal: NaF ----> Na+ + F- Hidrólisis del anión: F.22 Siendo x = 1.0 mL N = 0.32.10)/100 = 0.x x x Calculamos x haciendo uso de la constante Ka = 1.75 pH = 8.+ H2O <----> HAc + OH- 0.87 0.34·10 M pH = 2.0·10-4 ) con hidróxido potásico 0. por lo que se disocia parcialmente según: HAc <----> H+ + Ac- 0.