Reacción orgánica

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1

Transposición de Claisen.
Las reacciones orgánicas son reacciones químicas que involucran al menos un compuesto orgánico
como reactivo.1 Los tipos básicos de reacciones químicas orgánicas son reacciones de adición,
reacciones de eliminación, reacciones de sustitución, y reacciones orgánicas redox. En síntesis
orgánica, se usan reacciones orgánicas en la construcción de nuevas moléculas orgánicas. La
producción de muchos químicos hechos por el hombre, tales como drogas, plásticos, aditivos
alimentarios, textiles, dependen de las reacciones orgánicas.
Las reacciones orgánicas más antiguas son la combustión de combustibles orgánicos y la
saponificación de las grasas para elaborar jabón. La química orgánica moderna empieza con la síntesis
de Wöhler en 1828. En la historia del Premio Nobel de Química, se ha entregado premios por la
invención de reacciones orgánicas, tales como la reacción de Grignard en 1912, la reacción de Diels-
Alder en 1950, la reacción de Wittig en 1979, y la metátesis de olefinas en el 2005.

Índice
• 1 Clasificaciones
• 2 Aspectos fundamentales
• 3 Reacciones orgánicas por su mecanismo
• 4 Reacciones orgánicas por el grupo funcional
• 5 Otras clasificaciones de reacciones orgánicas
• 6 Véase también
• 7 Referencias
• 8 Enlaces externos

Clasificaciones
La química orgánica tiene una fuerte tradición de nombrar una reacción específica por su inventor o
inventores, por lo que existe una larga lista de las llamadas reacciones con nombre, que
conservadoramente se estiman ser 1000. Una reacción con nombre muy antigua es la transposición de
Claisen (1912), y una reacción con nombre reciente es la reacción de Bingel (1993). Cuando el nombre
de la reacción es difícil de pronunciar o muy largo, como en la reacción de Corey-House-Posner-

Whitesides, ayudar usar una abreviación como en la reducción CBS. El número de reacciones que se
refieren al proceso mismo que toma lugar es mucho más pequeño, por ejemplo la reacción eno o la
reacción aldólica.
Otra aproximación a las reacciones orgánicas es por el tipo de reactivo orgánico, muchos de ellos
inorgánicos, requerido en una transformación específica. Los tipos principales son agentes oxidantes
tales como el tetróxido de osmio, agentes reductores como el hidruro de aluminio y litio, bases como la
diisopropilamida de litio y ácidos como el ácido sulfúrico.

Aspectos fundamentales
Los factores que rigen las reacciones orgánicas son, esencialmente, los mismos de cualquier reacción
química. Los factores específicos a las reacciones orgánicas son aquéllos que determinan la estabilidad
de los reactantes y productos, tales como conjugación, hiperconjugación y aromaticidad, y la presencia
y estabilidad de reactivos intermedios tales como radicales libres, carbocationes y carbaniones.
Un compuesto orgánico puede consistir de varios isómeros. En consecuencia, la selectividad, en
términos de regioselectividad, diastereoselectividad y enantioselectividad es un criterio importante para
muchas reacciones orgánicas. La estereoquímica de las reacciones pericíclicas está regida por las reglas
de Woodward-Hoffmann y las de muchas reacciones de eliminación por la regla de Saytzeff.
Las reacciones orgánicas son importantes en la producción de fármacos. En una revisión del 20062 se
estimó que el 20% de las conversiones químicas involucraban la alquilación en átomos de nitrógeno u
oxígeno, otro 20% involucraba la colocación y remoción de un grupo protector, 11% involucraba la
formación de un nuevo enlace carbono-carbono, y el 10% involucraba interconversiones de grupos
funcionales.

Reacciones orgánicas por su mecanismo
No hay un límite al número de reacciones orgánicas y mecanismos posibles.3 Sin embargo, se observa
ciertos patrones generales que pueden ser usados para describir muchas reacciones comunes o útiles.
Cada reacción tiene un mecanismo de reacción por pasos que explica cómo sucede, aunque no siempre
es clara una descripción detallada a partir sólo de una lista de reactantes. Las reacciones orgánicas
pueden ser organizadas en algunos tipos básicos. Algunas reacciones encajan en más de una categoría.
Por ejemplo, algunas reacciones de sustitución siguen una trayectoria de adición-eliminación. Esta
apreciación general no pretende incluir cada reacción orgánica individual. Por el contrario, sólo
pretende cubrir las reacciones básicas.
Tipo de reacción Subtipo Comentario
adición electrofílica
Reacciones de incluye reacciones tales como la halogenación,
adición nucleofílica
adición hidrohalogenación e hidratación.
adición radicalaria
incluye procesos tales como la deshidratación, y se
Reacción de
observa que siguen mecanismos de reacción E1, E2, o
eliminación
E1cB
Reacciones de sustitución nucleofílica con mecanismos de reacción SN1, SN2 y SNi
sustitución alifática
sustitución nucleofílica
aromática

sustitución nucleofílica
acílica
sustitución electrofílica
sustitución electrofílica
aromática
sustitución radicalaria
reacciones son reacciones redox específicas de los compuestos
orgánicas redox orgánicos y son muy comunes.
Transposiciones 1,2
Reacciones de
Reacciones pericíclicas
transposición
metátesis
En las reacciones de condensación, se desprende una molécula pequeña, generalmente agua, cuando
dos reactantes se combinan en una reacción química. La reacción opuesta, cuando se consume agua en
una reacción, es denominada hidrólisis. Muchas reacciones de polimerización derivan de reacciones
orgánicas. Están divididas en polimerización aditiva y policondensación.
En general, el curso paso a paso de los mecanismos de reacción puede ser representado usando técnicas
de flujo de flechas, en las que se usan flechas curvadas para seguir el movimiento de los electrones
como materiales de transición iniciales, hasta los intermediarios y productos.
Véase también: Lista de reacciones orgánicas

Reacciones orgánicas por el grupo funcional
Las reacciones orgánicas pueden ser categorizadas basándose en el tipo de grupo funcional involucrado
en la reacción como reactante, y el grupo funcional que es formado como resultado de esta reacción.
Por ejemplo, en la transposición de Fries, el reactante es un éster y el producto de reacción es un
alcohol.
A continuación se presenta una vista global de los grupos funcionales con su preparación y reactividad:
Grupo funcional Preparación Reacciones
Anhídrido de ácido preparación reacciones
Halogenuro de acilo preparación reacciones
Aciloína preparación reacciones
Alcohol preparación reacciones
Aldehído preparación reacciones
Alcano preparación reacciones
Alqueno preparación reacciones
Halogenuro de alquilo preparación reacciones
Nitrito de alquilo preparación reacciones
Alquino preparación reacciones
Amida preparación reacciones
Óxido de amina preparación reacciones
Amina preparación reacciones
Compuestos de areno preparación reacciones

química de organofósforo. Las reacciones orgánicas también pueden ser clasificadas por el tipo de enlace al carbono. las reacciones orgánicas se clasifican por el tipo de heterocíclico formado con relación al tamaño del anillo y tipo de heteroátomo. por ejemplo. y química de organoflúor. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Laszlo Kurti. David Laffan.2347. J. metabolismo. Con la introducción de los enlaces carbono-metal.S. Biomol. Barbara Czako Academic Press (March 4. Williams Org. con respecto al elemento involucrado. Chem. reacciones organometálicas. doi 10. Se encuentran más reacciones en la química de organosilicio. or Transfer? / N. Carey. . Oxidation-Reduction. reacciones de polimerización. Analysis of the reactions used for the preparation of drug candidate molecules John S. 1993. Educ.Imyanitov. Azida preparación reacciones Aziridina preparación reacciones Ácido carboxílico preparación reacciones Ciclopropano preparación reacciones Compuestos diazo preparación reacciones Diol preparación reacciones Éster preparación reacciones Éter preparación reacciones Epóxido preparación reacciones Halocetona preparación reacciones Imina preparación reacciones Isocianato preparación reacciones Cetona preparación reacciones Lactama preparación reacciones Nitrilo preparación reacciones Compuestos nitro preparación reacciones Fenol preparación reacciones Tiol preparación reacciones Otras clasificaciones de reacciones orgánicas En química heterocíclica. este campo se entrecruza con la química organometálica Véase también • Lista de reacciones orgánicas • Otras reacciones químicas: Reacciones inorgánicas.. 2337 . Chem. 70(1). Ver. 2006. Is This Reaction a Substitution. Colin Thomson and Mike T. • Lista de publicaciones en química Referencias 1.1039/b602413k 3. la química de los indoles. 14 – 16. química de organoazufre. 4. 2005) ISBN 0-12-429785-4 2.

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podrían ser aplicables cláusulas adicionales. se consiguen dos radicales libres. usted acepta nuestros términos de uso y nuestra política de privacidad. se hace comprensible que las reacciones que tienen lugar entre ellos sean también bastante variadas. pueden ocurrir en dos formas: ruptura hemolítica. pero para conocerlos primero debemos saber las formas de ruptura que tienen lugar en los enlaces. por lo general. Inc. • El texto está disponible bajo la Licencia Creative Commons Atribución Compartir Igual 3.. así como las clases de reactivos que pueden verse involucrados en las reacciones. Dichas especies son neutras eléctricamente hablando. Ruptura homolítica: Tiene lugar cuando un enlace de tipo covalente A:B se ve roto de manera que cada uno de los átomos se queda con un electrón del par del enlace. las reacciones pueden encontrarse clasificadas en unos pocos grupos principales. una organización sin ánimo de lucro. Wikipedia® es una marca registrada de la Fundación Wikimedia. Ruptura de enlaces: Las reacciones suponen que se lleve a cabo una ruptura de alguno de los enlaces que intervienen en las moléculas de las sustancias que reaccionan y la reordenación de los electrones de valencia para formar nuevos enlaces en los productos que da la reacción. Sin embargo. son bastante reactivas y cuentan con una vida media bastante corta. De esta manera. • Contacto Otro Clases de reacciones orgánicas 21 de noviembre de 2013 Publicado por Ángeles Méndez Debido a la enorme cantidad y diversidad existente de compuestos orgánicos.0. Dichas rupturas. poseen un electrón que se encuentra desapareado. y ruptura heterolítica. Al usar este sitio. La ruptura del enlace A:B tiene lugar así: AB → A: + B∙ . • 中文 Editar enlaces • Esta página fue modificada por última vez el 3 dic 2015 a las 21:04.

Ejemplo: Este tipo de ruptura suele darse en compuestos que cuentan con una baja o incluso nula. Por esto. Dicho reactivo. – Radicales libres: se producen en las reacciones homolíticas. son menos reactivos. Ya sean los radicales libres formados a partir de la ruptura homolítica como los iones que se dan en la ruptura heterolítica. uno será positivo y el otro negativo. electrófilo o nucleófilo. – Reactivos electrófilos: Son reactivos con alguno de sus átomos de poca densidad electrónica. generalmente es la mayor. radical libre. y en cambio. De esta manera se consiguen dos iones. que dará lugar a la reacción química al interaccionar con el sustrato. Estas reacciones generalmente tienen lugar en fase o estado gaseoso. Ruptura heterolítica: Se realiza cuando el enlace covalente A:B se rompe de maera que uno de los dos átomos que forma en enlace se quede con el par de electrones de este. inorgánico. llamada reactivo. o encontrándose en disolución con disolventes que sean no polares. para poder iniciar la reacción a través de radicales libres se necesita un alto aporte a nivel energético. e intervienen de manera general en los mecanismos de las reacciones de tipo orgánicas a modo de reactivos intermedios. polaridad y necesitan un suministro de energía que corresponda con la disociación del enlace. se da en presencia de disolventes polares que consiguen estabilizar a los iones. Los radicales terciarios son los que mças estabilidad poseen. y se llama sustrato. Dicha aportación puede llevarse a cabo a través de una vía térmica o también siguiendo un suministro de radiaciones. Los radicales en química orgánica se llaman primarios. La molécula que reacciona. puede ser de distintas naturalezas. son bastante reactivos e interaccionan con otros tipos de radicales o con moléculas de tipo neutro. por lo . secundarios o terciarios. La ruptura heterolítica en un enlace covalente tiende a producirse en moléculas con una gran polaridad. cuando los pierde se le denomina carbocatión R+. y por lo general. y por lo tanto. La ruptura del enlace A:B se sucede así : A:B → A+ + :B- Ejemplo: Cuando un carbono consigue conservar los dos electrones. Esta ruptura tiene lugar en condiciones más suaves que la ruptura homolítica. el ion resultante recibe el nombre de carbanión R-. Clases de reactivos: Es normal en las reacciones de la química orgánica llamar sustrato y reactivo a las distintas sustancias que participan en las reacciones. Es más frecuente la formación de un carbocatión que de un carboanión. dependiendo de la naturaleza que tenga el carbono que cuente con el electrón no apareado. Esta será atacada por otra molécula. por lo general más pequeña. reciben ambos el nombre de intermedios de reacción.

La más frecuente es la sustitución heterolítica. CN-. de eliminación. Estas adiciones pueden ser nucleófilas o electrófilas. TEMA 2 REACTIVIDAD QUÍMICA Y REACCIONES ORGÁNICAS 2. 2. Son las reacciones contrarias a las de adición. podemos distinguir diferentes tipos de reacciones orgánicas. o E2). moléculas con un gran tamaño. R-X (sustrato) + Y ( reactivo) → R-Y + X Según el tipo de ruptura que se cree en los enlaces. que se encuentran enlazados a su vez a dos átomos de carbono adjunto. E1. Es el caso del H-. formándose entre ellos un enlace tipo π. BF3. se unen a otros tipos de átomos a través de enlaces simples. así como las reacciones de polimerización. consiguiendo cambiar alguno de los átomos que se encuentran unidos al carbono. – Reacciones de eliminación: Las reacciones de eliminación son en las cuales la molécula que forma el sustrato sufre una perdida de dos átomos o grupos de ellos. Destacamos las reacciones de sustitución. –Reacciones de polimerización: Estas reacciones tienen una alta importancia en la práctica.cual suelen actuar sobre los átomos del sustrato que tienen carga negativa.. Principales tipos de reacciones orgánicas: Si tenemos en cuenta la relación que existe entre el sustrato y los productos de la reacción. SO3. por lo que suelen actuar en los átomos del sustrato que tenfa carga positiva o un deficit de carga. 1. o una alta densidad de carga. pues dan lugar a la formación de sustancias poliméricas. resultantes de unir muchas moléculas en una sólo. SN2. de condensación. Los reactivos electrófilos siempre son cationes u otras moléculas que tienen algún orbital atómico sin ocupar. – Reactivos nucleófilos: Son reactivos que tienen algunos de sus átomos con una alta densidad de carga. Por lo general son aniones o neutros con electrones libres. la sustitución podrá ser homolítica o heterolítica. de adición. 1. – Reacciones de condensación: Estas reacciones suceden cuando dos o más de las moléculas orgánicas se enlazan a través de una eliminación molecular.com/reacciones-quimicas/clases-de-reacciones-organicas#ixzz47Elee98a otro Reacciones organicas 1. – Reacciones de adición: Se conocen como reacciones de adición a aquellas donde dos átomos que se encuentren unidos a través de enlaces dobles o triples. OH-. ceden electrones. la cual además puede ser nucleófila o electrófila (SN1. etc. cuando se han roto. etc. como por ejemplo H+. por lo tanto. que por lo tanto será más compleja. Relacionados Lee todo en: Clases de reacciones orgánicas | La Guía de Química http://quimica.laguia2000. es decir. –Reacciones de sustitución: Son reacciones donde un átomo o varios átomos de un reactivo se meten en la cadena de carbonos que forma al sustrato.CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS Según cambio estructural producido en los reactivos ADICIÓN SUSTITUCIÓN ELIMINACIÓN TRANSPOSICIÓN .

12. presencia de un radical.CH3 C Br CH3 C+ + Br CH3 CH3 bromuro de terc-butilo catión terc-butilo ion bromuro 17. CarbocationesUn carbocatión tiene hibridación sp2 con una estructura plana y ángulos . radical átomo de metilo cloro Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de energía: calor.16. C C + Z C C + ZAB A B sustrato reactivo productos 8. 5. Rupturas homolíticas* Se forman radicales libres Los productos pueden ser A:B A + B.17. . 3. 2. CH3 CH CH3 CH3 CH2 CH2 CH3 ∆ CH3 10. REACCIÓN DE ADICIÓNREACCIÓN DE ELIMINACIÓNREACCIÓN DE SUSTITUCIÓNREACCIÓN DE TRANSPOSICIÓN 11. Reaccciones de adiciónOcurren cuando las moléculas poseen dobleso triples enlaces y se le incorporan dosátomos o grupos de átomos disminuyendo lainsaturación de la molécula original.14. Reaccciones de eliminaciónEjemplos: etanolCH3 CH CH CH3 + KOH CH3 CH CH CH3 + KCl + HOH Cl H 2-clorobutano hidróxido de 2-buteno potasio (mayoritario)CH3 CH CH CH3 + 2 KOH CH3 C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH Br Br 2. OTRAS MANERA DE CLASIFICAR LAS REACCIONES ORGÁNICAS Según la manera en que se rompen los enlaces Reacciones de homólisis Reacciones de heterólisis . luz. Reaccciones de sustituciónEjemplos: H Cl LuzCH3 CH CH3 + Cl Cl CH3 CH CH3 + H Cl propano cloro 2-cloropropano cloruro de hidrógenoCH3 CH2 Br + KC N CH3 CH2 C N + KBrbromoetano cianuro propanonitrilo bromuro de potasio de potasio 7. A + B .Son especies intermedias que se forman a medida que la reacción avanzadesde los reactivos hacia los productos. anión catión radicales + ..3- tetrabromobutano 5. 7.3. 14. Se forman especies intermedias más o menos estables. etc. Reaccciones de sustituciónSon aquéllas en las que un átomo o grupo deátomos del sustrato son sustituidos por unátomo o grupo de átomos del reactivo. RA + B RB + A sustrato reactivo productos 6.+ 1) A:B A: + BA:B . Según la manera en que se forman y rompen los enlaces Reacciones no concertadas Reacciones concertadas1ª etapaC C + A B C C + B A C C + A B C C C C2ª etapa A B A B C C + B C C A A B La rotura y formación de enlaces se La rotura y formación de enlaces se produce en etapas separadas. Reaccciones de eliminaciónDos átomos o grupos de átomos que seencuentran en carbonos adyacentes seeliminan generándose un doble o tripleenlace. 16.13. Son menos estables que losreactivos y que los productos y tienen una vida media muy corta en la mezclade reacción Carbocatión C Carbanión C Intermedios de reacción C Radical libre Carbeno C 18.10.3-dibromo- 2-buteno Br Br CH3 C C CH3 + 2 Br Br CH3 C C CH3 Br Br 2-butino bromo 2. produce simultáneamente. 9. C C + AB C C A B sustrato reactivo producto 4.+ 1) A:B A: + B anión catión + . Por ejemplo: CH3 Cl CH3 . 8.18.3. átomos libres o grupos de átomos.2.11. Reaccciones de adiciónEjemplos: Br Br CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2 propeno bromo 1. + Cl .2) A:B A + B: catión anión 13.2-dibromopropano Br CH3 CH3 C C CH3 + Br Br C C CH3 Br 2-butino bromo 2. Intermedios de reacción. Reaccciones de transposiciónEsta clase de reacciones consisten en unreordenamiento de los átomos de unamolécula que origina otra con estructuradistinta cat.3-dibromobutano hidróxido de 2-butino potasio 9. Es la reacción opuesta a la adición. 4.15. 6. Rupturas heterolíticas* Se forman ionesPuede ocurrir de dos formas: .2) A:B A + B: catión aniónPor ejemplo: CH3 CH3 . LAS REACCIONES COMUNES PUEDEN SER COMBINACIÓN DE DIVERSOS TIPOS DE REACCIÓN 12.INTERMEDIOS DE REACCIÓN Rupturas de un enlace covalente Homolítica Tipos de rupturas Heterolítica 15.

5 kcal/mol másque el primario Orden de estabilidad Radical terciario > secundario > primario > CH3 27. A diferencia de los carbocationes elorbital p no está vacío sino que contiene al electrón desapareado al igual que un carbocatión. RadicalesLos radicales libres presentan hidridación sp2 en el átomo de carbonodeficiente en electrones y son planos. Además el efectoresonante permite estabilizar con éxito la carga negativa del carbanión H H H CH3 CH2 > H2C CH CH2 > H C > H3C C > H3C C > H3C C H H CH3 CH3 bencilo alilo primario secundario terciario Aumento de la estabilidad de los carbaniones los carbaniones procedentes alquinos son más estables que los procedentes de alquenos y éstos a su vez que los procedentes de alcanos R R CH C R C C > > R C C R R R R R 50% carácter s 33% carácter s 25% carácter s la estabilidad disminuye conforme disminuye el carácter s del orbital híbrido. los radicales también se estabilizan por el efectoinductivo electrón-dador que ejercen las cadenas alquílicas CH3 H H H CH2 > H2C CH CH2 > H3C C > C C > H2C C > H C CH3 CH3 H H bencilo alilo terciario secundario primario Aumento de la estabilidad de los radicales 25. existe la posibilidad de importar densidad electrónica desde otros átomos y con ello disminuir la inestabilidad propia del radical: HIPERCONJUGACIÓN 28. La diferencia de energía debe atribuirse a la diferente estabilidad de los radicales resultantes.24. El efecto inductivo de los cadenas alifáticas es una donación de ladensidad electrónica de los enlaces sigma al centro catiónico.el radical terciario es 1. el orden de estabilidadde los carbaniones es opuesto al de los carbocationes.H3C CH CH2 H3C CH CH3 H 1.25. y el electrón desapareado reside en un orbital p El carbono central del radical ·CH3 es deficiente en electrones porque no tiene el octete completo Si el radical fuera más complejo. Al igual que los carbocationes. de manera que ahora la carga está en el carbono de donde procedían los átomos que han emigrado.2 H.22. Los orbitales σ enlazantes vecinos al orbital p que contiene el electrón desapareado pueden . es una especie deficiente en electrones porque le falta el octeto alrededor del átomo de carbono 24.28. lo queprovoca una estabilización del sistema al disminuir el déficit de densidadelectrónica del carbono sp2 El efecto conjugativo o resonante también puede contribuir a la estabilidad de los carbocationes. El átomo de carbono del carbanión presenta hibridación sp3 y es.H3C CH CH2 CH3 H3C CH CH2 CH3 CH3 La transposición consiste en la migración de un átomo de hidrógeno o resto alquilo con su par de electrones desde un carbono vecino al que tiene la carga hacia el carbono con carga positiva. deenlace de 120°Se ha observado experimentalmente que la estabilidad de los carbocationesaumenta con su grado de sustitución CH3 H H H CH2 > H2C CH CH2 > H3C C > C C > H2C C > H C CH3 CH3 H H bencilo alilo terciario secundario primario Aumento de la estabilidad de los carbocationes 19.2 H. Los carbocationes presentan una característica muy importante que es latransposición H 1.H3C CH CH3 H3C CH CH2 CH3 CH3 CH3 1. ¿Cuál es la razón?.21. CarbanionesEl carbanión es una especie cargada negativamente. 21. Así. Enlace C-H Radical Tipo ∆H0 metilo 105 primario 98 primario 98 primario 98 secundario 95 terciario 92Es más fácil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno secundario (95 kcal/mol)o que uno primario (98 kcal/mol).26.23. CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 20. Debido al efecto inductivo de las cadenas carbonadas. Romper homolíticamente el metano es especialmente difícil (105kcal/mol).19.2 CH3. Una de las posiciones tetraédricas está ocupada por el parsolitario de electrones 22. La hiperconjugación puede explicar la estabilidad relativa de los radicales la ruptura de un enlace C-H en el metano debe producir un cambio de hibridación en el carbono. tetraédrico. portanto.27. 23.20. de sp3 a sp2. 26.5 kcal/mol más estable que el secundario y éste a su vez 3. Alrededor del átomo decarbono hay ocho electrones que corresponden a los tres enlaces y a un parsolitario.

33..31. de forma que la geometría diferencia del carbeno singlete.EQUILIBRIOS ACIDO-BASE Y REDOX EN LAS REACCIONESORGÁNICAS a) EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE (Lewis) Ácido: Especie química capaz de aceptar un par de electrones Base: Especie química capaz de compartir un par de electrones 38.37. dar lugara un solapamiento lateral distorsionado (parecido al de un enlace π pero mucho menos efectivo) ydeslocalizar así el defecto de densidad electrónica. aceptan electrones del sustrato.MECANISMOS DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS El mecanismo de una reacción es el detalle de las transformaciones graduales que sufren las moléculas de las sustancias reaccionantes hasta convertirse en productos de la reacción. 5.moléculas con átomos sin octeto completo (ácidosde Lewis) o con enlaces muy polarizados. Estereoselectividad: Una reacción es estereoselectiva cuando entre varios estereoisómeros se obtiene preferentemente uno de ellos. eldel carbeno es trigonal.34. Diagrama de energía potencial: reacción en dos etapasEpot complejo Eact 1: energía de activación de activado la etapa 1 Eact 2 Eact 2: energía de activación de intermediario la etapa 2 Eact 1 Epot: energía potencial reactivos ∆H ∆H: entalpía de la reacción productos coordenada de reacción Eact 1 >> Eact 2 por lo tanto.39. Diagrama de energía potencial:reacción endotérmica en una sola etapa Epot complejo activado Eact: energía de activación Eact Epot: energía potencial ∆H productos ∆H: entalpía de la reacción reactivos coordenada de reacción ∆H = H productos – Hreactivos H productos > Hreactivos por lo tanto.. El mecanismos de las reacciones orgánicas debe explicar: Debilitamiento de los enlaces entre los átomos de los reactantes Formación de un complejo activado inestable Aparición de nuevos enlaces entre los átomos que forman los productos Variación de la energía del proceso (la energía necesaria para que se forme el complejo activado es la energía de activación Eact ) 34. El orbital p carbeno triplete contiene dosestá vacío y el par electrónico libre se electrones desapareados. CH3 CH3 C+Electrófilos cargados H + O N O + CH3 protón ion nitronio catión terc-butilo Cl BrElectrófilos neutros Cl Al Br Fe Cl Br tricloruro de aluminio tribromuro de hierro 39. y por lotanto. 33. uno en elencuentra en uno de los orbitales orbital híbrido sp2 y otro en el orbital phíbridos sp2 30. mayor será la estabilización 29. Reactivos electrofílicosLos reactivos electrofílicos o electrófilos (del griego. 31. 32.32. Cuantos más enlaces σ haya alrededor del centroradicalario.29. 3.35. 37.38.CARACTERÍSTICAS DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS Regioselectividad: Una reacción es regioselectiva cuando entre varios productos posibles sólo se obtiene uno de ellos.-Nucleófilos cargados Cl HO ion cloruro ion hidróxidoNucleófilos neutros :NH3 R O H H O H amoníaco alcohol agua . Reactivos nucleofílicosLos reactivos nucleofílicos o nucleófilos (delgriego. pero acarbono. “que aman los núcleos”) son aniones omoléculas que tienen pares de electrones nocompartidos y pueden cederlos a átomosdeficientes de electrones. la etapa 1 es la que determina la velocidad de reacción. 4. ∆H es positivo y la reacción es endotérmica 36. ∆H es negativo y la reacción es exotérmica 35. . Estereoespecificidad: Una reacción es estereoespecífica cuandotranscurre de diferente manera en función del estereoisómero utilizado.Los carbenos son intermedios de reacción sin carga que contienen un átomode carbono divalenteLa estructura electrónica de uncarbeno singlete se explica En el carbeno triplete el átomo deadmitiendo una hibridación sp2 en el carbono tiene hibridación sp2.30..amante de electrones) son iones positivos. Diagrama de energía potencial:reacción exotérmica en una sola etapa Epot complejo activado Eact Eact: energía de activación Epot: energía potencial reactivos ∆H productos ∆H: entalpía de la reacción coordenada de reacción ∆H = H productos – Hreactivos H productos < Hreactivos por lo tanto.36. Carbenos.

BF3 ROH AlCl3 R3N H2 O 44.46. El ión metóxido CH3O. NHR.Aminas C– NRH Adición (a N).lenta CH3O + CH3Br CH3OCH3 + Br- rápida . 5. 40. C = +2A un halógeno o a un grupo hidroxilo se les asigna el número deoxidación –1. Oxidación (de N) 47.es una base más fuerte que el ión mercapturo CH3S-. El ión mercapturo es un nucleófilo más fuerte que el ión metóxido Comportamiento nucleofílico del ion metóxido y del ion mercapturo .NO2+ X.47.CH3S + CH3Br CH3SCH3 + Br La reacción del metóxido con el bromuro de metilo forma dimetil éter y la reacción del mercapturo con el bromuro de metilo forma dimetil tioéter. comúnmente por Cl o Br)Alcanos C–C..REACCIONES CARACTERÍSTICAS DE LOS DIFERENTES GRUPOSFUNCIONALESFunción Fórmula Reacciones características Sustitución (de H. Nucleófilos Electrófilos HO.CH3S + H2O CH3SH + OH equilibrio desplazado a la izquierda la Kb de la reacción del metóxido es mayor que la Kb de la reacción del ión mercapturo 42. Oxidación (eliminación de 2H)Éteres (α)C–O–R Sustitución (de OR). Comportamiento básico del ion metóxido y del ion mercapturo . 45. Cuando se mide la velocidad de estas dos reacciones se observa que el mercapturo reacciona mucho más rápidamente que el metóxido 43. a un oxígeno unido al carbono mediante un enlace doblese le asigna un estado de oxidación –2.43. el rápidamente con electrófilos equilibrio está desplazado hacia la derecha reacción de una base fuerte con un ácidoA H + B A.X+ N≡C. Cada átomo de hidrógeno seencuentra en un estado de oxidación +1.45. etc.CH3O + H2O CH3OH + OH equilibrio desplazado a la derecha .+ H B equilibrio desplazado a la derecha 41. Adición (a C=O) Sustitución (de Z). Sustitución (de α–H) Sustitución (de H). Sustitución (de (α)C–CO2H OH)Ácidos Carboxílicos Sustitución (de α–H). C–H Combustión (conversión a CO2 y H2O) AdiciónAlquenos C=C–C–H Sustitución (de H) AdiciónAlquinos C≡C–H Sustitución (de H) Sustitución (de X)Haluros de alquilo H–C–C–X Eliminación (de HX) Sustitución (de H). Sustitución (de (α)C–CZ=ODerivados Carboxílicos α–H) (Z = OR.44.. Los átomos en rojo han sufrido oxidación y los átomos en azulreducción 46.H+ RO. en la química que reacciona reacción con ácidos.. Benceno (anillo) C6H6 Sustitución (de H) AdiciónAldehidos (α)C–CH=O Sustitución (de H or α–H) AdiciónCetonas (α)C–CR=O Sustitución (de α–H) Sustitución (de H).) Adición (a C=O) class="tabs related-tabs small" data-tab="" . Cl.40. C = 0 nº oxid.. o entre una base de Lewis y un nucleófilo? La diferencia electrófilo/ácido de Lewis o nucleófilo/base de Lewis se basa en conceptos cinéticos y termodinámicos Acidez y basicidad son Electrofilia y nucleofilia son conceptos termodinámicos: conceptos cinéticos: un buencuando se afirma que una base nucleófilo es una especiees fuerte se entiende que. Sustitución (de OH)Alcoholes H–C–C–O–H Eliminación (of HOH). ¿Qué diferencia hay entre un ácido de Lewis y un electrófilo.41. b) EQUILIBRIO OXIDACIÓN-REDUCCIÓN OXIDACIÓN: AUMENTO EN EL NÚMERO DE OXIDACIÓN REDUCCIÓN: DISMINUCIÓN EN EL NÚMERO DE OXIDACIÓN -2 OH O oxidación 0 0 0 0 H3C C CH3 H3C C CH3 reducción H +1 nº oxid.42.

los cuales puede compartir en una reacción química con un ácido de Lewis.  Reacciones de eliminación. Los sitios específicos de reacción tienden a ser átomos o grupos de átomos (grupos funcionales). Los hidrógenos de carbonos terciarios se sustituyen más fácilmente que los de carbonos secundarios y éstos a su vez que los terciarios. Nucleófilo. Sustancia con un par de electrones de capa externa no enlazante. dando como resultado un enlace múltiple (doble o triple). dando origen a alcanos halogenados y desprendiendo el ácido halogenhídrico correspondiente. se rompen enlaces carbono-hidrógeno. Base de Lewis. En una reacción orgánica. Las regiones de un compuesto o ión que son deficientes en electrones. Sustancia que en una reacción química. Reacciones orgánicas. Sitios de reacciones orgánicas. generalmente. Reacción general: . Reacciones de sustitución. Es una especie con disponibilidad de electrones y que los dona a electrófilos en una reacción química. un par de electrones para compartir. los alcanos reaccionan con cloro o con bromo. un átomo de halógeno sustituye a uno de hidrógeno y. Su contraparte son las regiones del compuesto que tienen alta densidad o disponibilidad de electrones. En estas reacciones. en los que hay una disponibilidad o deficiencia de electrones. tienden a atraer especies negativas o ricas en electrones y a aceptar electrones en una reacción química. se pueden eliminar dos átomos de los extremos de una cadena lineal para obtener cadenas cíclicas. También.otro Reacciones de sustitución. El sitio rico en electrones de un reactivo. Se adicionan átomos o grupos de átomos. Ácido de Lewis. de adición y de eliminación. proporcionan los electrones en una reacción química. puede aceptar de una base de Lewis. Electrófilo. Implica la extracción de un par de átomos o grupos de átomos de carbonos adyacentes. Halogenación de alcanos. Los nucleófilos son bases de Lewis.  Reacciones de adición. Se rompen enlaces en los reactivos y se forman nuevos enlaces en los productos. Un átomo o grupo de átomos es reemplazado por otra especie. pero no los enlaces carbono- carbono. Los nucleófilos son bases de Lewis. Aunque la diversidad de reacciones es enorme. la mayoría se pueden agrupar en alguna de las siguientes categorías:  Reacciones de sustitución. que acepta electrones de nucleófilos en una reacción química. La reactividad de un compuesto orgánico está determinada por su estructura. La reacción entre un alcano y un halógeno. En presencia de luz. Es una especie deficiente en electrones. de peróxidos o a temperaturas entre 250°C y 400°C. a los carbonos adyacentes de un enlace múltiple. puede reaccionar entonces con el área deficiente en electrones de otro. Las reacciones de sustitución se caracterizan porque un átomo o grupo de átomos es reemplazado por otra especie. o positivos. Los electrófilos son ácidos de Lewis. Los electrófilos son ácidos de Lewis. un compuesto orgánico se convierte en otro. es una reacción de sustitución por un mecanismo de radicales libres.

. El cloro reacciona con el etano y produce el cloroetano o cloruro de etilo. Al clorar el propano se obtienen dos isómeros: el 1-cloropropano y el 2-. triclorometano y tetraclorometano. se obtienen compuestos que contienen más de un átomo de cloro. X = Cl.cloropropano. puede continuar reaccionando con el Cl2 para formar el diclorometano. Br Reactividad C: 3° > 2° > 1° > CH3 – H Cloración del metano. El cloro metano que se obtiene en el primer paso. En la cloración del metano y de todos los demás alcanos. El 2-metilpropano también produce dos isómeros.

. Sustitución en alcoholes.de/abioch/11sn2.html Sustituciones en derivados halogenados.hschickor. se obtienen moléculas con diversos grupos funcionales como alcoholes. éteres. secundarias y terciarias.hschickor. http://www.hschickor.html http://www. Ve a la siguiente dirección para que visualices cómo se verifican las reacciones de sustitución. alcanos de mayor número de carbonos.de/abioch/4sr. Actividad. (Tomada con fines educativos). ésteres.hschickor.de/animat. etc. El alcohol reacciona con un ácido halohídrico para formar un derivado halogenado y agua. aminas primarias.htm Da click en los botones que corresponden a este tipo de reacciones. sales orgánicas. A partir de un derivado halogenado y por reacciones de sustitución.de/abioch/6sn2.hschickor. http://www.html http://www.de/abioch/6se.html http://www.

También un metal sustituye al hidrógeno de un alcohol para formar una sal orgánica metálica.Una molécula de hidrógeno puede sustituir al halógeno de un derivado halogenado. Reacciones de sustitución para formar alcoholes a partir de derivados halogenados. para formar un alcano y el ácido halohídrico correspondiente. .

. también por reacciones de sustitución. son empleados en una amplia gama de síntesis.Los ácidos carboxílicos sustituyen el hidroxilo por un halógeno para formar el derivado halogenado de ácido. derivados halogenados. A partir de un ácido carboxílico y por reacciones de sustitución se obtienen. Los derivados halogenados de ácidos.

mientras que el anillo permanece intacto. . implica primero una adición sobre el grupo carbonilo y después una sustitución. El benceno da origen a una amplia gama de reacciones de sustitución del tipo electrofílica aromática. La formación de alcoholes empleando el Reactivo de Grignard.amidas. se reemplaza por otro grupo o átomo. Un hidrógeno unido al anillo bencénico. ésteres.

Son reacciones en las que se adicionan átomos o grupos de átomos. Reacciones de adición sobre triple y doble enlace: Reacciones de adición de ácidos halohídricos en dobles y triples enlaces . Estas reacciones son características de alquenos y alquinos y siguen un mecanismo de adición electrofílica. a los carbonos adyacentes de un enlace múltiple (doble o triple).Reacciones de adición.

. dando lugar a dos isómeros.La adición o no de peróxidos. determina la ubicación del halógeno. Adición de halógenos a un doble enlace.

. Las condiciones de la adición determinan el tipo de isómero que se forma: Halogenación: Cuando se adiciona una molécula de halógeno a un doble enlace se obtiene un alcano dihalogenado.Hidrogenación de alquinos: Adición de dos moléculas de hidrógeno a un triple enlace.

En presencia de peróxidos. Hidratación: La hidratación de un alqueno conduce a la formación de un alcohol. se obtiene un alcano tetrahalogenado. se tiende a la formación de alcoholes primarios. Bajo ciertas condiciones. . un enol. el agua adicionada a triples enlaces da origen a un producto intermedio.Al adicionar dos moléculas de halógeno a un triple enlace. que en el siguiente paso forma aldehídos o cetonas dependiendo de la posición original del triple enlace.

se deben eliminar cuatro átomos o grupos de átomos. dando como resultado un enlace múltiple (doble o triple).Reacciones de eliminación Las reacciones de eliminación se caracterizan por la extracción de un par de átomos o grupos de átomos de carbonos adyacentes. dos de cada carbono adyacente. Para generar un triple enlace. es necesario eliminar dos átomos o grupos de átomos. Para generar un doble enlace carbono-carbono. bromhídrico y yodhídrico). En esta reacción se eliminan hidrógeno y halógeno de carbonos vecinos. Ecuación general: . uno e cada carbono adyacente. Reacción de deshidrohalogenación. El hidróxido de potasio en alcohol acuoso funciona bastante bien. las bases son eficaces reactivos deshidrohalogenantes. Ya que los halogenuros de hidrógeno son de naturaleza ácida (ácidos clorhídrico.

Obtención del 1-buteno al partir de 1-clorobutano. es decir. La facilidad de deshidratación es la siguiente: alcohol 3° > 2° > 1° La deshalogenación de derivados dihalogenados contiguos da origen a un doble enlace: La desehalogenación de derivados tetrahalogenados contiguos da origen a un triple enlace: . La deshidratación requiere la presencia de medio ácido y la aplicación de calor. Un alcohol puede convertirse en alqueno por deshidratación. eliminando una molécula de agua. Deshidratación de alcoholes.

. es decir. Los ésteres son compuestos orgánicos en los cuales un hidrógeno del grupo carboxilo de un ácido es reemplazado por una cadena orgánica proveniente de un alcohol. un éster puede ser hidrolizado. Formación de ésteres. R – COO – R’ . Anterior Subtema 4. forman agua y se unen las cadenas carbonadas a través del grupo funcional éster.del alcohol junto con el H+ del ácido. Formación del acetato de etilo. El grupo OH . Reacción de condensación. Esterificación: De manera inversa.1 Siguiente Reacciones de condensación e hidrólisis. reacciona con agua para reconstituir el alcohol y el ácido carboxílico.

con una amina. Una amida se produce al reaccionar un ácido carboxílico. Las cadenas carbonadas se unen por medio de enlace amídico.La hidrólisis de ester puede ocurrir en medio ácido y básico. Otra reacción de condensación es la formación de amidas. Los ésteres al reaccionar con el amoniaco producen también amidas: La hidrólisis de la amida reconstituye el ácido y el éster: . liberando una molécula de agua.

La oxidación implica la pérdida inicial de hidrógeno del enlace carbono-oxígeno del alcohol (formación de aldehidos y cetonas) seguida de inserción de oxígeno en el enlace carbono-hidrógeno restante (formación de ácidos carboxílicos). Otro método para obtener éteres es a partir de una sal metálica orgánica y un derivado halogenado. La oxidación de alcoholes primarios .Un método de obtención de éteres consiste en condensar dos moléculas de alcohol con eliminación de una molécula de agua. conduce a la formación de aldehídos La oxidación de alcoholes secundarios. La oxidación implica la eliminación de hidrógeno de un enlace. o insertar oxígeno en una molécula. Oxidación y reducción son reacciones opuestas.1 Siguiente Reacciones de oxidación y reducción. o introducir hidrógenos. . La hidrólisis del éter reconstituye los componentes originales. Anterior Subtema 4. La reducción implica retirar oxígeno de una molécula. Una reacción importante de los alcoholes es su oxidación a compuestos carbonílicos (compuestos con un doble enlace carbono-oxígeno). conduce a la formación de cetonas.

La oxidación de aldehídos produce ácidos carboxílicos. .

Los alcanos son empleados principalmente como combustibles. Los alcanos arden en presencia de oxígeno en una reacción exotérmica. produce los alcanos correspondientes. se emplea para obtener dos alcoholes a partir de un éster. desprendiendo una gran cantidad de calor. La reducción (hidrogenación) de alquinos y alquenos).De manera inversa. la reducción de un ácido carboxílico produce un aldehído y la reducción de éste forma un alcohol primario. La combustión es una importantísima reacción de oxidación. La reducción. como adición de hidrógeno. La reducción de una cetona produce un alcohol primario. CnH2n+2 + O2 → nCO2 + (n + 1) H2O + calor . con la formación principalmente de vapor de agua y dióxido de carbono.

Completar las siguientes reacciones: .

1 Subtema 4.Anterior Subtema 4.1 Reacciones orgánicas .

2 El mundo de los polímeros . Subtema 4.