La Termodinámica de Carnot a Clausius.

Justo R. Pérez Cruz
Catedrático de Física Aplicada. Facultad de Física
Universidad de La Laguna.

Conferencia impartida en el Curso “La Ciencia Europea antes de la Gran Guerra” Organizado por la Fundación
Canaria Orotava de Historia de la Ciencia los días 5 y 6 de Noviembre de 2007 en La Orotava (Tenerife) y Las
Palmas de Gran Canaria, respectivamente.

Resumen.
Se realiza un resumen histórico del desarrollo de la Teoría Mecánica del Calor,
posteriormente referida como Termodinámica, en el intervalo que va desde la
publicación en 1824 de la obra “Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego” del
francés Sadi Carnot, al establecimiento en 1865 del concepto de entropía por parte del
alemán Rudolf Clausius. Se discute el contexto del desarrollo y mejora de las máquinas
de vapor en el que aparecen estos trabajos, y se comenta como su ámbito de aplicación
desbordará posteriormente con amplitud el campo de inicio de la discusión.

1. Introducción fundamentales de la teoría mecánica
del calor” publicada en 1865 por el
El título de esta charla “La
alemán Rudolf Clausius (1822-1888).
Termodinámica de Carnot a Clausius”,
y el contexto en el que está situada: “La Sin embargo, todo desarrollo científico
Ciencia Europea antes de la Gran requiere de un contexto previo, un caldo
Guerra”, nos invita a reflexionar sobre de cultivo, a la vez que sus
la cimentación de las bases de la consecuencias no terminan con la
Termodinámica, sus leyes funda- publicación de las leyes fundamentales,
mentales, y las repercusiones que éstas sino que se extienden mucho más allá
tuvieron sobre el desarrollo industrial y de las mismas, a veces tomando
militar del finales del siglo XIX y ramificaciones completamente ines-
principios del siglo XX. peradas e insospechadas.
Ciñéndonos estrictamente al título de la 2. Las máquinas de vapor.
charla, podemos situar como el inicio
Es habitual, cuando se habla del
conceptual de este proceso la obra
desarrollo de los ingenios para obtener
“Reflexiones sobre la potencia motriz
efecto mecánico a partir del fuego, o
del fuego y sobre las máquinas
máquinas térmicas, sentar los
diseñadas para desarrollar dicha
precedentes en algunos dispositivos
potencia” publicada en 1824 por el
ideados por los antiguos griegos, como
joven ingeniero francés Sadi Carnot
por ejemplo el de Herón de Alejandría,
(1796-1832), mientras que la
en el que la salida del vapor es capaz de
culminación del mismo podríamos
provocar la rotación de un recipiente y
entenderla como la obra “Sobre las
que hoy podemos verlo representado de
diferentes formas de las ecuaciones
manera habitual en nuestras cocinas en

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Justo R. Pérez Cruz

la rotación de la válvula de salida de puso en funcionamiento con cierto
una olla a presión. éxito. En esta máquina la cámara de
Savery estaba dotada de un pistón, el
La fuerza expansiva del vapor era
cual experimentaba un movimiento de
conocida desde muy antiguo, si bien, al
retroceso, motivado por el descenso de
contrario que de la fuerza del viento o
la presión al enfriar el vapor en el
del agua, no parece que se hiciera un
interior del cilindro, siendo restablecido
uso controlado de la misma, al menos
en su posición inicial con la ayuda de un
de forma extendida. Esta fuerza
contrapeso.
expansiva es mencionada en algunos
tratados renacentistas llamando además
la atención sobre el hecho de que
cuando un recipiente lleno de vapor es
enfriado provocando su condensación,
se crea un vacío en el mismo capaz de
succionar un fluido, por ejemplo agua.
Sin embargo, es el inglés Thomas
Savery (1650-1715), inspirado en
algunos diseños del francés Denis Papin
(1647-1712) el que desarrolla la primera
máquina que podemos entender como
de uso industrial para conseguir un
efecto mecánico, (en este caso el
bombeo de agua de las minas de La máquina de Newcomen tenía la
carbón) a partir de la condensación del ventaja de que el pistón podía ser
vapor. acoplado a un balancín y transmitir el
En el dispositivo movimiento a distancia a través de
de Savery, el dispositivos mecánicos. Se construyeron
enfriamiento del numerosas reproducciones de la misma
vapor inyectado que estuvieron en funcionamiento
en una cámara, principalmente en las minas de
provoca la suc- Inglaterra.
ción del agua en Sin embargo, el diseño que se
la misma desde impondría por toda Europa y América,
el fondo del provocando, entre otros factores, la
pozo, sirviendo denominada revolución industrial, sería
el posterior apor- el propuesto por James Watt (1736-
te de vapor para 1819) un hábil constructor de
desalojarla hacia instrumentos, con cierta experiencia en
la superficie con trabajos de ingeniería.
la ayuda de un sencillo sistema de
válvulas. Watt recibió en 1763 el encargo de
reparar una pequeña reproducción de
Es de destacar que el dispositivo de una máquina de Newcomen, utilizada
Savery es estático, es decir no contiene por los enseñantes de la Universidad de
partes móviles, y que no es válido para Glasgow como ilustrativa de su
otra función que la de achicar agua. funcionamiento. Una vez reparada le
Este inconveniente lo resolvió el inglés llamó la atención la gran cantidad de
Thomas Newcomen (1663-1729) quien vapor que era capaz de consumir aquel
en torno a 1705 diseñó una máquina que pequeño instrumento.

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quien aparte de haber deseado hasta que Watt tuvo la idea de desarrollado la teoría del calor como un condensar el vapor separadamente del fluido e introducido el concepto de cilindro. Determinar el vapor gastado cada recorrido del cilindro. Esto le llevó a incorporar un Black era buen conocedor de los condensador al cual era pasado el vapor procesos de cambio de estado sólido. fue el vapor. asociandose con el industrial Mathew Boulton (1728-1809) dando lugar a la firma Boulton&Watt la cual obtendría 1 Dióxido de Carbono CO2 Pag 3 de 21 . y que por tanto la volumen del agua líquida y el vapor a la mayor parte del poder calorífico del presión atmosférica es del orden de carbón consumido era invertido 1800. pero el paso decisivo de Watt fue el de cuantificar cuanto vapor se gastaba de más en cada ciclo. dando una ley aproximada de que simplemente en los reiterados procesos una pulgada cúbica de agua da lugar a de calentamiento-enfriamiento de las un pie cúbico de vapor (una relación del paredes del cilindro. inyectado en el cilindro. era sencillo de Esta determinación le permitió deducir calcular observando la disminución del que cada evolución del cilindro en la agua de la caldera al cabo de un máquina de Newcomen consumía ocho determinado número de recorridos. Sin cilindros de vapor. descubridor del aire fijo1. no surtieron el efecto Glasgow. Joseph Black (1728-1799) profesor de así como otras modificaciones Química en la Facultad de Medicina de propuestas. Este hecho seguramente había sido advertido por los múltiples usuarios de la máquina o por los propios enseñantes. lo que junto líquido-vapor de las sustancias. con algunas innovaciones mecánicas habiendo realizado los experimentos que permitían una mayor fiabilidad y que le llevaron a la conclusión de que control sobre la operatividad de la para fundir una libra de hielo era máquina le permitieron presentar una necesario el mismo calor que para patente que pudo comercializar elevar una libra de agua de 0ºa 80ºC. siendo siete de ellos embargo para calcular el vapor gastado invertidos en calentar las paredes del de más . La Termodinámica de Carnot a Clausius Watt se dio cuenta de que una buena Combinando estos conocimientos con parte del vapor se condensaba nada más sus propios experimentos Watt llega a la entrar en el cilindro al contacto con las conclusión de que la relación entre el paredes frías de éste. de manera que las paredes de capacidad calorífica como la relación éste se mantuvieran siempre lo más entre el calor suministrado a un cuerpo cerca posible de la temperatura del y su aumento de temperatura. efecto mecánico sobre el movimiento del pistón. sin producir ningún orden de 1728). era necesario calcular el cilindro y solamente uno en producir el volumen de vapor que dicha cantidad de efecto mecánico deseado. agua era capaz de generar. Los intentos de minimizar este efecto En sus cálculos recurrió a la ayuda de construyendo los cilindros de madera. y plantearse si no había una forma de minimizar este gasto.

La alta presión tuvo como conceptuales. bien haciendo ver que el suyo era significativamente mejor. o relativos. lo cual ofrecía directamente un diagrama presión volumen del vapor contenido en el pistón permitiendo evaluar el trabajo realizado en términos del área encerrada en el gráfico dibujado. Esta periodo. en el vehículo sobre raíles. las minas. Justo R. o bien ejerciendo los derechos de sus patentes. locomotora denominada Catch me who Uno de sus ayudantes diseñó un can (Cójame quien pueda) estaba dispositivo para medir ésta directamente instalada sobre un raíl circular y en la máquina incorporando un trazador cobraba un chelín a quien quisiera que en un eje se movía subirse para viajar a la velocidad de 19 proporcionalmente a la presión en el kilómetros por hora. de manera que fuera posible introducidas por Watt en su máquina incorporarlas al movimiento de un destaca el cilindro de doble acción. pronto se desvió Otra innovación interesante fue la de su atención al uso para el transporte de cerrar la entrada del vapor antes de que pasajeros y mercancías. En los años posteriores a 1800 las principales innovaciones estuvieron dirigidas a disminuir el peso de la Entre las mejoras más significativas máquina. es capaz de elevar en un determinado Con uno de estos diseños Richard tiempo. sin embargo. e incluso pretendió que se Aparte de las mejoras mecánicas Watt prohibiera por considerarlo demasiado introdujo acertadas innovaciones peligroso. recorrido del pistón. llenando uno y vaciando el otro. bien condensador. y en el otro con el de su máquina. Este procedimiento de análisis del rendimiento a través de un diagrama presión-volumen tendría gran importancia en el estudio teórico posterior. lo cual había sido descartado por Watt. es decir el Trevithick (1771-1833) consiguió equivalente al trabajo de un hombre o construir en 1804 la primera locomotora un caballo durante un determinado que circulaba sobre raíles. compensando la disminución de la Los nuevos diseños se caracterizaban potencia del motor con una mejora por operar a una presión mayor en el significativa en su economía. Una buena parte de éstas consecuencia que ya no fuera estuvieron centradas en cuantificar la imprescindible la presencia del potencia mecánica de la máquina. Pérez Cruz suculentos beneficios de la explotación interior del cilindro. Pag 4 de 21 . cilindro. La firma Boulton&Watt ejerció un férreo control sobre los diferentes diseños que fueron apareciendo. el pistón completara su recorrido. En un principio cual el vapor es introducido esto estuvo pensado para mover las alternativamente a ambos lados del vagonetas de extracción de mineral en pistón. por lo que el vapor era en términos absolutos. como el peso que vertido directamente a la atmósfera.

manera truncado. comienza necesario concebirlo independien- su obra haciendo un canto al poder de temente de todo mecanismo. uno de sus fundadores. En tales máquinas el de calor en fenómeno se encuentra de alguna trabajo. La Termodinámica de Carnot a Clausius La potencia del vapor no tardó en ser El estudio de tales máquinas es de un aplicada a la navegación y después de interés extraordinario. …. Sadi Carnot. de producir en cualquier momento y lugar el calor y la potencia motriz que es Así pues. datos experimentales.” recorrido de Nueva York a Albany a través del río Hudson. cuáles son los principios lucha constante por mejorar la eficacia y elementales que hacen que una máquina la versatilidad de las máquinas de funcione. su importancia es inmmensa. cualquier dispositivo independien- temente de la forma en que esté Pag 5 de 21 . las caídas de agua y las corrientes de aire. una circunstancia que según vapor. Sadi. y el principio de la producción de a la vez un prestigioso científico y movimiento por medio del calor. su teoría ha avanzado muy poco y los intentos para abriendo el camino para sentar las bases perfeccionarlas están todavía dirigidos de lo que serán las casi por azar. su empleo aumenta cada día.Parece que un día [el vapor] servirá Francia consigue fabricar el Clermont y de motor universal y tendrá preferencia completar 177 km en su primer sobre la fuerza de los animales. la particularidad del método su consecuencia.”. se llevan a cabo diversos cálculos y determinaciones basadas en algunos 3. hijo de Para considerar en toda su generalidad Lazare Carnot. la obra de Carnot atlántico es cruzado por el primer barco es una reflexión teórica y aunque en ella de vapor. del joven oficial de fuego y a pesar del estado satisfactorio artillería Sadi Carnot (1796-1832). pero que había viajado por Inglaterra y …. escuela politécnica francesa. incompleto. es matemático de la época.. el City of Savannah. donde han llegado hoy día. de averiguar. El objeto de las de Carnot es su carácter genérico. punto de vista suficientemente general el nan los procesos fenómeno de la producción de de la naturaleza en movimiento por medio del calor. resulta difícil reconocer sus principios y Educado en la estudiar sus leyes. cualquier máquina de fuego “La naturaleza nos ha dado la facultad imaginable. sino a producirán debido al uso de las mismas. Sus máquinas de fuego es desarrollar esa resultados deberán ser aplicables a potencia. leyes fundamen- ……No se ha considerado desde un tales que gobier. en el que aparece en el París de Carnot no había sido planteada con la 1824 la obra “Reflexiones sobre la generalidad suficiente potencia motriz del fuego y sobre las “A pesar de los trabajos de todo tipo máquinas diseñadas para desarrollar emprendidos sobre las máquinas de dicha potencia”. está cimentada en Es en este caldo de cultivo. adecuarla para nuestros usos. es necesario establecer razonamientos aplicables no se están produciendo y según él se sólo a las máquinas de vapor. En 1819 el Como su título indica. varios intentos fallidos Robert Fulton Parecen destinadas a producir una gran (1765-1815) nacido en Estados Unidos revolución en el mundo civilizado. Sólo se los que están le ha considerado en máquinas cuya involucradas las naturaleza y modo de acción no le permitirán tomar toda la amplitud de la transformaciones que es capaz. desde un punto de vista innovaciones tecnológicas y en una conceptual. de todo las máquinas y las transformaciones que agente particular.

¿La liberado en el fogón por efecto de la potencia motriz del calor es inmutable en combustión del carbón. este caso el fogón de Para demostrar la veracidad de su la máquina. o un vapor de otra plantea la primera observación general: sustancia produce cambios de volumen “La producción de movimiento en las que. ¿Que ocurre realmente en una máquina de “…Es natural hacerse aquí una pregunta vapor en funcionamiento?. su cuestión Carnot se plantea si la potencia paso de un cuerpo en el cual la motriz del calor depende de la sustancia temperatura es más o menos elevada a empleada o es la misma para todas ellas. donde lleva a cabo alguna función. al menos en teoría. Pérez Cruz diseñado y de los materiales con que varilla metálica. produce vapor. el transporte de calórico. se obtendrá cuando no las máquinas de vapor se debe no a un se realice ningún cambio de temperatura auténtico consumo de calórico.” Pag 6 de 21 . Este lo transporta. motriz que se obtiene empleando el Entonces como resultado final el agua vapor es también el máximo que se fría del condensador toma posesión del obtiene por cualquier otro calórico liberado en la combustión. también pueden máquinas de vapor va siempre ser utilizados para producir un efecto acompañada de una circunstancia en la mecánico aprovechable.. cual debemos fijar nuestra atención.. “La potencia motriz del fuego es Carnot hace ver asimismo que el vapor independiente de los agentes que no es la única sustancia que puede ser intervienen para realizarla. la novedad caliente a un cuerpo frío sin tener lugar en el razonamiento otro efecto o desde un punto de vista de Carnot es que más práctico que no haya contacto entre para producir un cuerpos de temperaturas sensiblemente efecto mécanico a diferentes. es decir que no cuerpo frío. en la alternancia de calor y frío en una definitiva.. Justo R. un líquido. en máquina de vapor... siendo este máximo de potencia motriz. y de ahí al Para dar respuesta a esta pregunta.. una vez resuelta esta del equilibrio en el calórico. toma el aire como también un cuerpo sustancia motriz de una hipotética frío hacia el cual es máquina. calor?” primero en el cilindro. ideando un sistema teórico de transportado el caló. condensador donde se licúa en contacto argumenta que el máximo de potencia con el agua fría que allí se encuentra. El vapor es sólo un medio para procedimiento ya que el mismo transportar el calórico. sino razonamiento. El calórico a la vez curiosa e importante. La producción de potencia motriz en lenguaje actual). con lo que acaba justificando partir del calor no la sensible mejora introducida por Watt sólo es necesario un incorporando el condensador en la cuerpo caliente. otro en el cual es más pequeña. su cantidad utilizada para producir trabajo. sino que se fija únicamente por la temperatura de los cuerpos entre los que se hace. de la sustancia ella. En este esquema permanente. Esto es.” (máximo rendimiento en nuestro “. atraviesa las cantidad. Esta circunstancia es el restablecimiento Sin embargo. llegando a transporte el mecanismo esencial de la la conclusión de que producción de trabajo.” pase directamente calor de un cuerpo Así pues. . funcionamiento que correspondería al rico.. sino a su que no sea aprovechado para producir transporte de un cuerpo caliente a un un cambio de volumen. un gas esté construido... y de alguna manera elegida como sujeto de la acción del se incorpora con él.. o depende del agente que se paredes de la caldera penetrando en use para realizarla.

(1834) 153-190 Pag 7 de 21 ..Creo que resulta de interés retomar del calor depende de la cantidad de esta teoría . la obra de Carnot. incorporados en dicha obra y de la tienen un máximo en el rendimiento que validez de su método de razonamiento y pueden ofrecer. la altura de su caída. La Termodinámica de Carnot a Clausius En el razonamiento para llevar a cabo 4. por nuestro paisano Agustín de supone una importante innovación Bethencourt y Molina (1758-1824).. realiza una revisión de la misma que ficaciones deben tender a la separación publica en 1834 en su “Memoria sobre de partes del dispositivo que operen a la potencia motriz del calor”2 distinta temperatura.. distintos métodos dar respuesta a esta pregunta.(más tarde Lord de Carnot) permanecería un problema Kelvin) y por el alemán Rudolf abierto sobre el que no se daría una Clausius.La Temperatura absoluta. se conclusión de que las modificaciones da cuenta de la que pueden hacerse en una máquina que trascendencia de los resultados aprovecha el calor para producir trabajo. su demostración Carnot introduce un Inicialmente la obra razonamiento ampliamente utilizado de Carnot no tuvo posteriormente. y efectivamente nosotros lo una combinación de dificultosos y llameremos así. y que estas modi..(1822-1888) La primera respuesta definitiva hasta casi veinte años más tarde. al la presión de vapor del etanol obtenidos plantearse desde un contexto general. Una circunstancia discutida en este La primera labor de Clapeyron es la de punto (y que tendrá gran influencia en clarificar y sistematizar el trabajo de los resultados posteriores) es si la Carnot. S. dibuja y potencia es estrictamente proporcional a explica claramente el proceso utilizado la diferencia de temperatura por éste para su deducción sobre el rendimiento máximo (ciclo de Carnot). En primer lugar. entre ellos utilizando datos de Vista a posteriori. llega. estableciendo que si su demasiada difusión suposición no fuera cierta. “Ignoramos. Emile Clapeyron.. si la caída de calórico de 100º a 50ºC proporciona y matematiza algunos de sus resultados más o menos potencia motriz que la haciéndolos más legibles para la caída del mismo calórico de 50º a 0ºC”. mediante denominar. comunidad científica de la época.. sería posible ni influencia entre extraer trabajo de la nada.. A pesar de que Carnot intenta con 5. a resultados diferencia de temperatura de los cuerpos que pueden ser deducibles fácilmente de entre los que se realiza el cambio de una ley más general que trataré de calórico” evidenciar . por ejemplo. sin embargo forma repetitiva y cíclica) lo cual sería un ingeniero fran- absurdo. (o lo que es sus contemporá- lo mismo de un sistema que funciona de neos. 2 Journal de l'Ecole Polytechnique 14.”. Carnot evitando el uso calórico empleado y de lo que se podría del análisis matemático. Al inicio de su memoria y refiriéndose a “La potencia motriz de una caída de la obra de Carnot. la cual sería muy influyente determinación de la relación entre las en los trabajos llevados a cabo en torno temperaturas y el rendimiento de la a 1850 por el británico William máquina óptima (denominada función Thomson (1824-1907) . la conceptual. la potencia motriz “.. cés Emile Clapey- Los argumentos de Carnot llevan a la ron (1799-1864). la enrevesados argumentos. Clapeyron comenta: agua depende de su altura y de la cantidad de líquido.

Joseph Louis Gay Lussac (1778-1850) La propiedad característica de la escala entre otros. con distintos criterios para una unidad de calor descendiendo de un elegir los puntos fijos o puntos de cuerpo A a la temperatura Tº de la escala a un cuerpo B a la temperatura calibración de las mismas y la propuesta (T-1)º. únicamente el de unificar criterios. atribuida por Fahrenheit a en su trabajo “Sobre una escala las diferentes propiedades del vidrio con absoluta de temperatura fundamentada que estaban construidos ambos en la teoría de Carnot sobre la potencia termómetros y que hoy interpretamos en motriz del calor” términos de la diferente dependencia con la temperatura de los coeficientes El razonamiento de dilatación de ambas sustancias de Thomson hay termométricas. René de Reaumur (1683. y que sólo cuando la ducible de forma presión de éste era muy baja. absoluta. Justo R. sobre las cuales sea el número Tº. Anders Celsius (1701-1744). tenía su equivalente en que situarlo en el el termómetro de gas. proporcione un rendimiento (efecto 1757). Esta escala absoluta de temperatura. valorado por su contexto de la mayor fiabilidad. mecánico por unidad de calor) Guillame Amontons (1663-1705). y en segundo que sí que supone un inconveniente lugar la determinación de una escala la desde el punto de vista conceptual. Para cual permita la comparación de medidas superarlo propone una nueva escala en realizadas con distintos instrumentos y la que la transferencia de calor a través en lugares distantes del planeta.. sino que mercurio construidos ambos por la relación entre ambas está dada por Faherenheit y calibrados con la misma asignación de valores para los puntos T ( K ) = a bT (Th ) Pag 8 de 21 . debería producir el mismo efecto de diversos instrumentos adecuados mecánico independientemente de cual para la medición. esquema propuesto por Carnot (1686-1775). podían universal. habían conducido a definir que ahora propongo es que todos los una amplia variedad de escalas de grados tienen el mismo valor. recogida circunstancia. La dificultad de la medida de la Si bien estas circunstancias no temperatura radica en dos aspectos significaban un gran problema para la fundamentales. ya que su definición es independiente de las propiedades físicas Sin embargo el problema no era de cualquier sustancia específica. Ya Hemos de hacer notar que esta escala el médico holandés Hermann Boerhaave inicialmente propuesta por Thomson no (1668-1738) había notado que dos coincide con la escala Kelvin o escala termómetros uno de alcohol y otro de absoluta aceptada actualmente. Pérez Cruz influencia significativa llegaría de la fijos. pero que el francés problemática de Victor Regnault (1810-1878) había fijar una escala de hecho ver que sus lecturas dependían temperatura repro- del gas utilizado. Esta puede ser resultaba conveniente proponer un justamente denominada una escala criterio unificado. de una máquina funcionando con el Los trabajos de Daniel Fahrenheit. esto es que temperatura. despreciarse las diferencias. de vista práctico. no obtenían la misma lectura mano de William Thomson y su cuando eran sumergidos en un sistema propuesta en 1848 de establecer una con una temperatura intermedia. en primer lugar la medida de temperatura desde un punto propia construcción de un termómetro. y independiente de la temperatura. Thomson argumenta fiable y reproducible.

termométrico particular. por ejemplo la electrolisis del agua. pero los más trascen- experimentos dentales vendrían de la mano de su realizados por un joven cervecero de ayudante y sucesor Michael Faraday Manchester James Prescott Joule (1818.. construir el primer motor eléctrico. permitió a André época podemos referenciar como las Marie Ampere (1775-1836) construir el leyes generales que rigen las primer instrumento para medir el paso conversiones mutuas entre calor y de la electricidad y a Michael Faraday trabajo. eléctrica. por el inglés Humprey Davy los cuidadosos (1778-1829). si bien durante un corto periodo debido a la muerte de su padre había de tiempo. aún de escasa importancia característica común de que pueden ser en su época pero de una gran definidas sin referencia a un sistema trascendencia posterior: la electricidad. (1766-1844) quien según sus propias pero cuya curiosidad le incita a palabras “le inculcó el deseo de continuar estudiando por su cuenta aumentar su conocimiento a partir de la realizando sus propios experimentos. James Prescott Joule. la que constituiría el empuje El descubrimiento de Hans Christian definitivo para la implantación de los Oersted (1777-1851) de que cuando una principios básicos de la rama de la corriente circula por un conductor Física que hoy entendemos como produce un efecto capaz de mover una Termodinámica. (1791-1867). Sin embargo en Joule se genera con otra innovación su esquema conceptual poseen la tecnológica. James Prescott Joule tuvo una El diseño de este motor es reproducido formación autodidacta en su mayor por Joule un joven de Manchester que parte. la de la obra de en un trabajo posterior. tuvieron como base la química. A la introducción en 1800 de la pila electroquímica por el italiano 6. La Termodinámica de Carnot a Clausius donde hemos denotado por T(Th) la Si bien la motivación de la obra de escala propuesta inicialmente por Carnot debemos encontrarla en la Thomson y por T(K) la actual escala amplia difusión y efecto de las Kelvin cuya incorporación se realizaría máquinas de vapor. Una buena parte de ellos no sería ésta. 1889). Pag 9 de 21 . recibió instrucción junto con tenido que interrumpir sus estudios para su hermano por parte de John Dalton hacerse cargo de la cervecería familiar. y que situados en la brújula imantada. o la tación con la separación de los elementos sodio y intepretación de potasio. como sino su contras. Alessandro Volta (1775-1827) le A pesar de la siguieron de forma inmediata una serie profundidad y de novedosos descubrimientos generalidad de la utilizando la incipiente tecnología obra de Carnot. investigación propia”.

Una de las cuestiones investigada por Joule es si la Para cuantificar este efecto sumergió el electricidad producida con una dinamo conductor en un recipiente con agua produce los mismos efectos que la aislado del exterior. la metodología empleada por éste la ceso de medición cual está basada en su esfuerzo por en el que trata de cuantificar cada uno de los efectos que relacionar la can. Joule se pregunta cuál es la proporcional al tiempo transcurrido. y se particular su descubrimiento de la pregunta si hay una relación entre éste y inducción magnética habían permitido la potencia motriz producida. Sin producir la misma potencia motriz es embargo mediante cuidadosas necesaria una cantidad de zinc cinco observaciones comprueba que la suma veces mayor que la correspondiente de del calor generado en la batería y en el carbón para alimentar una máquina de conductor cuando el circuito está vapor. cuanti. por lo que augura que la cerrado es igual al calor generado en la tecnología eléctrica no podrá competir batería cuando éste se abre. sino también una dinamo cuando la corriente circula por un para producir electricidad a través del conductor éste se calienta. aumento de temperatura cuando se hace Pag 10 de 21 . tidad de zinc consumido con la Estos resultados fueron enviados a la potencia motriz Royal Society en 1840 en un artículo producida. el conductor es transportado de alguna forma hasta allí a través del circuito. por medio de electricidad voltaica” el ma por la altura a cual sólo fue publicado de forma la que es capaz de reducida en un resumen de 20 líneas. la diferencia en el calentamiento de la minado periodo batería según el estado del circuito. observaba. elevar un peso Una circunstancia que Joule hace ver es durante un deter. la intensidad de corriente que circula encontrado que ésta debe ser la por el mismo. Esto le lleva a un una primera muestra de la fortaleza de meticuloso pro. con la de carbón salvo como interpretando que debe haber una ley de demostración o para algunas conservación y que el calor generado en aplicaciones muy concretas. midiendo el generada con la ayuda de la pila. Pérez Cruz Animado por el interrogante de si la circular la corriente durante un cierto incipiente tecnología eléctrica puede tiempo llegando a la conclusión de que llegar a superar a la ya establecida del el calentamiento producido es vapor. es en el proceso. titulado “Sobre la producción de calor ficando esta últi. oxidación del zinc en la batería puesto Este resultado que será conocido que es el único material que se consume posteriormente como ley de Joule. Justo R. Asimismo no sólo construir el motor eléctrico. Así de tiempo. a la fuente primaria de la potencia motriz longitud del conductor y al cuadrado de desarrollada por el motor eléctrico. la batería se calienta menos llevan a la conclusión de que para que cuando éste está abierto. que hace notar un fenómento ya conocido produce movimiento a partir de la previamente que es el hecho de que electricidad. cuando está cerrado y la corriente Sus resultados le circulando. Una de las circunstancias en las que Joule repara es el calentamiento de la Los experimentos de Faraday y en pila que alimenta el motor. movimiento.

si bien le permitió Sin embargo para Joule este trabajo le establecer claramente que el daría el total convencimiento de que calentamiento/enfriamiento producido existe una relación universal entre el es proporcional el efecto mecánico movimiento (trabajo) y el calor que puesto en juego. y por otra parte la hizo vacío en uno de ellos mientras potencia motriz del motor electromagnético es obtenida a expensas llenó el otro de aire seco a 22 Pag 11 de 21 . no ofreció un resultado numérico audiencia. como es el caso de todos los ahora ser interpretado como un procesos en los que está involucrada la transporte del calor generado en la fricción. el de medir la variación de temperatura En este punto sospecha que existe una que experimentaba una cantidad de relación entre este trabajo extra y el agua al pasar a través de pequeños calor generado y se propone orificios en un cilindro. experimentos. esta misma La cuestión para Joule es ahora relación debería existir cuando averiguar cuál es la fuente del calor movimiento se transforme directamente generado en el conductor. es decir La potencia mecánica ejercida en hacer cuando el gas se expande sobre un girar una máquina electromagnética es recipiente vacío no debería haber convertida en el calor disipado al paso enfriamiento. no todos ellos con el circuito está conectado que cuando éxito. siguiendo una ley prefijada. Este efecto que nosotros podemos electricidad y sobre el valor mecánico comprobar por ejemplo al inflar la rueda del calor”. cuando no hay efecto mecánico. efectos calóricos de la magneto. Joule razonó que conversión entre dichas magnitudes. no pudiendo en calor. Par comprobarlo conectó de las corrientes de inducción a través dos recipientes de cobre con una llave e de sus bobinas. misma ley. la cuantificación de este funcionar esta última. dinamo. concluyente en relación con el obtenido anteriormente. así como el reunión de la Asociación Británica en enfriamiento producido en la expansión Cork en un artículo titulado “Sobre los con el trabajo producido por el pistón. y si sido generada. existiendo una relación entre el movimiento y el calor. verificándose para ambas movimiento genera electricidad y el la ley que posteriormente llevará su calor generado por ésta obedece a la nombre. debe aparecer en todas aquellas manifestaciones en las que exista En este sentido. Otro de los intentos fue el de relacionar Estos experimentos le llevan a proponer el calentamiento producido en un gas un valor numérico el cual da a conocer durante una compresión con el trabajo en 1843 junto con sus resultados en la necesario para comprimirlo. La Termodinámica de Carnot a Clausius Los experimentos le llevan a la misma del calor asociado a las reacciones conclusión ya establecida previamente químicas de la batería mediante la cual es alimentado…. La principal diferencia está en el movimiento externo que hace Sin embargo. En este sentido hecho no fue una tarea sencilla y le repara que el trabajo externo necesario llevó a probar con distintos para mover la dinamo es mayor cuando procedimientos. haciendo notar que el calor generado al paso de la corriente por un conductor no Si la electricidad es capaz de generar depende de la forma en que ésta haya calor. forzada por un cuantificarlo haciendo uso una vez más pistón presionado con la ayuda de un de la meticulosidad de sus peso. Uno de los primeros intentos fue éste está abierto y no circula corriente. un trabajo que al igual que de una bicicleta con una bomba de el anterior pasó desapercibido para la mano.

recibió mayor atención de sus entrarían en contradicción con la bien contemporáneos. rarefacción y condensación del aire” William Thomson (1824-1907). Las conclusiones de estos experimentos aparecieron publicadas en 1845 en un Es en esta reunión donde las trabajo titulado “Sobre los cambios de observaciones de Joule son puestas en temperatura producidos en la entredicho por un joven asistente. Diseñó un que ya hemos comentado anteriormente. en el que igualmente que los anteriores no sentido de que éstas de ser ciertas. fluidos” a la reunión de la Asociación Británica en Oxford de 1847. circunstancia mecánico del calor. …En general experimentos fueron presentados a la la suma de las tensiones y vires vivae3 de reunión de la Asociación Británica de cualquier sistema de partículas Cambridge en 1845 de los que sólo se publicaría un breve resumen y 3 Posteriormente energía potencial y energía recogidos en un artículo titulado “Sobre cinética Pag 12 de 21 . El primer principio a ser Los primeros resultados de estos utilizado es el principio de la conservación de la vis viva. Pérez Cruz atmósferas. del agua permitíría establecer una relación directa entre el efecto Mientras tanto. Resultados saberlo. Joule repitió sin Philosophical Magazine. El conjunto fue sumergido la existencia de una relación en un recipiente con agua y al abrir la equivalente entre el calor y las formas llave y ponerlos en contacto no observó ordinarias de potencia mecánica” cambio de temperatura apreciable en el publicado en el mismo año en el conjunto del recipiente. un experimento realizado unos más elaborados fueron presentados bajo años antes por el francés Gay Lussac el título “Sobre el equivalente mecánico quien había observado el mismo del calor involucrado en la fricción de resultado. cuantificado por la caída del las observaciones de Joule habían peso. calorímetro dotado de una doble rueda El animado debate posterior a la de paletas fijas y móviles que podían ser intervención de Thomson hizo que la accionadas mediante la caída de un peso audiencia prestara atención al cervecero a través de un sistema de poleas. La de Manchester y que el tema continuara medición del aumento de la temperatura discutiéndose en reuniones sucesivas. Justo R. pasado desapercibidas en Inglaterra. y el calor. si bien hasta esa fecha mecánico. establecida teoría del calor y en particular con las observaciones En este punto Joule abordó la serie de realizadas por el ingeniero francés Sadi experimentos que serían definitivos en Carnot en el sentido de que la potencia la determinación del factor de mecánica aparece como consecuencia proporcionalidad entre efecto mecánico del trasvase de calor de un cuerpo y calor. un joven médico alemán Hermann Helmholtz (1821-1894) se había hecho eco de las mismas en un trabajo publicado en 1847 con el título “Sobre la conservación de la fuerza” en el que establece que “…El objetivo de la física teórica es el de explicar todos los fenómenos naturales en términos de movimientos de partículas materiales ejerciendo fuerzas entre sí. que posteriormente caliente a otro más frío pero no a un conoceríamos como equivalente consumo real del mismo.

y y en atracción a través del espacio. La esta propiedad principio de opinión más común hasta hace muy poco conservación de la fuerza. sino que la entera maquinaria. el principal argumento en momento. fricción. impenetrabilidad y extensión. efectos. conferencia. que calor no Annalen der puede ser disminuido o absorbido sin la Chemie un Phar- producción de fuerza viva. Poggendorf de ser publicados en los enumera en un lenguaje dirigido a sus Annalen der Physik. una equivalente a través del espacio. ha sido de que éste es una sustancia poseyendo. en conclusión. concreto sobre el planteamiento de todo ello gobernado por la soberana Clapeyron del mismo) cubren un voluntad de Dios. bien por título “Sobre las percusión. tuvieron menor influencia razonamientos. se produce un raleza inorgá- equivalentemente exacto de calor. o su atración macie editados por Justus Liebig. aún así sobre los trabajos de Carnot ( o más en se mantiene la más perfecta regularidad. a algún tipo de movimiento molecular de menos de que la materia pueda manera que le son aplicables los mismos convertirse en atracción a través del principios…. En 1849 publica “Una relativo a la verdadera naturaleza del revisión de la teoría de Carnot de la calor: potencia motriz del calor con resultados Debo mencionar. Joule y otros indican que calor puede ser convertido en fuerza viva calor es producido por movimiento. como señala en una disertación presentada en Es justicia mencionar que similares la sala de lectura de la Iglesia de Santa ideas a las explicitadas por Joule fueron Ana de Manchester y publicada desarrolladas por el médico alemán posteriormente en el diario Manchester Robert Mayer Courier los días 5 y 12 de Mayo de (1814-1878) y 1847 publicadas en La regla general es que donde quiera 1842 bajo el que se destruya fuerza viva.cada cosa puede estar involucrada en la 7. equivalente de fuerza?. Los experimentos Hemos mostrado sin embargo que el de Rumford. y armoniosamente. funciona suave en los detalles de esta obra. los razonamientos de Joule. vez que fueron rechazados por Es en esta conferencia donde Joule. o cualquier otro fuerzas de natu- medio similar. nada se pierde. El nica” en los recíproco de esta proposición es asimismo cierto. pasaremos por alto entrar complicada en si misma. Thomson y Clausius aparente e intrincada confusión de una casi infinita variedad de causas. como toda la materia ¿Podemos considerar el calor como un restante. Sin embargo. espectro más amplio que el de la Estos razonamientos le llevan a definición de una escala absoluta de establecer un resultado concluyente temperatura. ….” espacio. La Termodinámica de Carnot a Clausius permanece constante y podemos llamar a verdadera naturaleza del calor. lo cual es una idea demasiado Es precisamente esta conversión de vis absurda como para ser aceptada por el viva en calor. Y aunque. unas numéricos derivados de los expe- pocas palabras en relación con la rimentos de Regnault sobre el vapor” Pag 13 de 21 . entre la comunidad científica de su época y profundizar en este tema Así es como se mantiene el orden en el alargaría demasiado el contenido de esta universo – nada se desajusta. Las reflexiones de William Thomson conversiones y combinaciones. la hipótesis del calor como sustancia debe ser descartada. dado paisanos la conclusión que considera la que los trabajos de Mayer si bien fueron llave maestra de todos sus reconocidos. podemos concluir que calor es realmente Resulta perfectamente claro que. a saber.

En este trabajo hace notar en vapor de agua medidos por Victor primer lugar que resulta natural Regnault en Francia en un extenso plantearse la existencia de una relación programa destinado entre otras cosas a entre el calor consumido y el trabajo obtener datos de interés para el realizado: funcionamiento de las máquinas de La máquina de vapor. y la diferencia de nientes a la temperaturas entre los cuerpos. los “Los extremadamente importantes obstáculos encontrados por éste para descubrimientos realizados recien- Pag 14 de 21 . nos ha vapor. parecen permanece un muchos aspectos en la contradecir la opinión comúnmente teoría aceptada actualmente. entra en contradicción con presenta de forma natural por si misma. entiende como razonable seguir utilizando el axioma de Carnot como si • ¿Cual es la naturaleza concreta este estuviera universablemente del agente térmico mediante el establecido. Pérez Cruz un trabajo en el que profundiza en las temente por Mr Joule de Manchester. de ideas de éste. …se temperatura. Justo R. revisa algunos de sus que calor es generado a lo largo de un conductor eléctrico cerrado moviéndose planteamientos e introduce una en el entorno de un imán. donde haya existido previamente preguntas clave cuya respuesta daría bien en condición sensible o latente” lugar a un vuelco espectacular de la teoría aceptada hasta el momento y sería pero establece que. si bien es posible la fundamentación de lo que luego daría que la teoría del calor pueda requerir ser en llamarse Teoría Mecánica del Calor reconstruida sobre otros fundamentos. la idea de establecer teóricamente alguna relación fija entre íntegramente de un cuerpo de mayor una cantidad de calor y la cantidad de temperatura a otro de menor trabajo que puede producir. medido en términos del cociente deducibles de entre el efecto mecánico producido y el ésta concer- calor transferido. las observaciones realizadas por Joule En este punto reconoce que si bien el de que el calor y el efecto mecánico son trabajo de Thomson ha desarrollado con interconvertibles entre si gran claridad las ideas de Carnot. proporcionado con un medio de convertir calor en potencia motriz y Una de las cuestiones que hace notar habiendo sido conducidos nuestros Thomson es que la afirmacion básica pensamientos a considerar una cierta implícita en la teoría de Carnot de que cantidad de trabajo como un equivalente en la operación de una máquina una para la cantidad de calor gastado en su cierta cantidad de calor es transferida producción. cual se produce efecto mecánico sin efectos de otro tipo? Sin embargo esta aparente contradicción • ¿Cuál es la cantidad necesaria de entre los experimentos de Joule y los este agente térmico para razonamientos de Carnot es deshecha producir una determinada por el alemán Rudolf Clausius (1822- cantidad de trabajo? 1888) en su trabajo de 1850. sostenida de que el calor no puede ser generado. y de que el terminología que no sólo sería utilizada calor es generado mediante la fricción en los años posteriores sino que de fluidos en movimiento. El objetivo básico planteado por “Sobre la fuerza Thomson en este trabajo es el de medir motriz del calor la relación entre el rendimiento de un y sobre las leyes motor. y posteriormente Termodinámica. naturaleza del Para ello utiliza los resultados sobre el mismo”. sino sólo producido desde una En este trabajo Thomson se hace las dos fuente.

“No es posible sin gasto de fuerza de ningún tipo pasar calor de un cuerpo frío Una cuestión sobre la que llama la a un cuerpo caliente” atención es el hecho de que el método Pag 15 de 21 . cantidad de calor proporcional al A pesar de que Clausius hace ver que la trabajo realizado. forma clara el principio de equivalencia expresión que muchos autores de calor y trabajo interpretan como la manifestación analítica del primer principio de la En todos los casos en los que trabajo es producido por calor. Si supo. En este sentido enuncia de trabajo interno y el segundo al externo. Carnot considera que no se pierde calor en este proceso. da por la experimentación. No análisis en este caso está referido al estoy sin embargo seguro de que esta trabajo externo. por Clapeyron y Thomson. cuando el ciclo no es una pérdida ocurra. y recíprocamente. La Termodinámica de Carnot a Clausius hacerlas compatibles con los utilizado por Carnot. razonamiento anterior descompuesto de nemos que no todo el calor pasa de la la forma caldera al condensador sino que una a+t parte del mismo aparece en la forma de δQ = dU + AR dv v efecto mecánico. …. los razonamientos de Carnot y los de Joule son perfectamente donde el primer término corresponde al compatibles. Al contrario resulta extremadamente probable que Sin embargo. caliente al frío es errónea. mientras que la otra parte es el estado que poseían inicialmente y en invertido en superar la atracción mutua la cual no hay dos partes a distinta de las partículas. que la cerrarse el ciclo y que por tanto el único cantidad permanece inalterada. de Yo creo que no debemos resignarnos a considerar sólo tranformaciones vernos superados por estas dificultades. tiene el acierto de que el transporta el calor del fogón al trabajo interno es cero después de condensador. o trabajo útil desde el afirmación…esté suficientemente proba. puede generarse la transferido íntegramente del cuerpo misma cantidad de calor. y luego seguido experimentos de Joule son superables. a idea de Carnot de que el calor es través del consumo de una cantidad similar de trabajo. mientras que Además Clausius hace ver que esa al segundo le denomina trabajo interno. y directo. y separarlas entre si. cerrado el calor que se ha suministrado Este es el elemento clave del al cuerpo aparece según el razonamiento de Clausius. temperatura que entren en contacto Al primero le llama trabajo exterior. Para Clausius una parte del operar en sentido contrario tanto la mismo es invertido en superar la presión misma como los alrededores recuperan exterior. exterior. cerradas en las cuales el sistema sino que por el contrario. eso no invalida el resto de su razonamiento. en Un aspecto particularmente interesante particular el hecho de que la máquina de este trabajo es el tratamiento que da que debería proporcionar máximo al análisis del calor suministrado a un rendimiento es aquella que si se hace cuerpo. se invierte una Termodinámica. corresponde al efecto mecánico reconocido exteriormente. debemos mirar recupera el estado original después de directamente en esa teoría que considera una serie de evoluciones en las que el calor como un movimiento intercambia calor y trabajo con los El vapor generado en la caldera … alrededores. proposición puede demostrarse introduciendo en su razonamiento la asumiendo otra más simple y evidente magnitud que hoy entendemos como que es la de que: energía interna.

I Cuando iguales cantidades de Entre 1851 y 1853 William Thomson. prioridad a este último y estima que éstos por si sólos serían suficientes para Lo que vino después de este trabajo demostrar la inmaterialidad del calor. Justo R. sin ayuda de ningún calor. el planteamiento establecido por Prop. que esta oscilaciones o movimientos de algún proposición se le había ocurrido antes medio que al propio medio en si. Estos de haber leído que Clausius había experimentos sobre el calor radiante llegado al mismo resultado a partir de la habían sido realizados por el italiano proposición ya discutida anteriormente Macedonio Melloni (1798-1854) y que él escribe como: habían conducido a diferentes hipótesis Es imposible para una máquina sobre la naturaleza ondulatoria del autosuficiente. Pérez Cruz un enunciado que hoy entendemos iii) Se hace eco de los experimentos de como el segundo principio de la Joule y de Mayer. por lo tanto Reconoce. transportar calor de un desarrollada por el francés Andre M. II Si una máquina es tal que Clausius. efecto mecánico son producidas por el medio que sea de fuentes puramente publica una serie de trabajos con el térmicas o perdidas en efectos título genérico de “Sobre la teoría puramente térmicos. simple y general ii) Hace notar que el calor se propaga a Es imposible mediante un agente través de un espacio vacío y que éste. si bien matizando que sin parece más bien asociado a las ánimo de reclamar la prioridad. consideraciones sobre el mismo: Thompson hace ver que la segunda i) En primer lugar sitúa el origen de la proposición. los estableciendo sus propias conclusiones agentes físicos y mecánicos en cualquier y razonamientos. que en realidad garantiza teoría dinámica del calor en Humprey que el motor reversible ideado por Davy y más en concreto en su Carnot es aquel que proporciona un experimento de hacer fundir dos trozos rendimiento máximo puede ser de hielo en el vacío mediante deducida de otra que él entiende más frotamiento mutuo. y daría de dos proposiciones la primera de las lugar a una nueva teoría cuyo rango cuales atribuye a Joule y la segunda a trascendería ampliamente el contexto en Carnot y a Clausius: el que fue desarrollada. cuerpo a otro de mayor temperatura. está enfriándola por debajo de la dotado de las mismas propiedades de temperatura del más frío de los objetos circundantes. en particular una teoría agente externo. desaparecen o se dinámica del calor…” en los que acepta generan iguales cantidades de calor. ésta produce de una misma cantidad de Sin entrar en los detalles de los cálculos calor. Ampere (1775-1836). Pag 16 de 21 . y profundiza en el mismo cuando funciona en sentido inverso. podemos calificarlo como de una auténtica avalancha que en muy poco iv) Establece lo que llama Principios tiempo cambiaría las ideas establecidas fundamentales de la teoría de la sobre la naturaleza del calor. merece la pena hacer varias termodinámica con la misma tempe- ratura de fuente y refrigerador. los fenómenos ondulatorios en particular la polarización. parte de sus movimientos son invertidos. material inanimado obtener efecto denominado calor radiante y mecánico de una porción de materia descubierto por Herschel en 1800. tanto efecto mecánico como el que llevados a cabo por Thomson en este pueda producirse por cualquier máquina trabajo. concediendo Termodinámica. el potencia motriz del calor en la forma funcionamiento de las máquinas. Prop.

. fundamental de la teoría mecánica del siento que no debo dudar más. el calor transformaciones al trabajo interno de pasa. lugar la transferencia de calor han de Este principio lo detalla de forma más ser considerados simplemente como explicativa en su trabajo de 1862 almacenes de calor. Pero como me he Sin embargo el paso más avanzado lo vuelto más y más convencido en el curso de los años que no debemos asignar volvería a dar Clausius. ofrece con claridad el origen de un concepto como el de la entropía al que Tal paso de calor puede también ser denominado. o bien de un cuerpo caliente a un un conjunto de materia” . y consideré recomendable estudiarla con 8. Esto puede ser expresado diciendo -Calor puede ser transformado en Este planteamiento es a todas luces trabajo o trabajo en calor a través de un equivalente al ya planteado por proceso cíclico-. ideas mantenidas generalmente sobre el calor contenido en los cuerpos. e introduce cediéndoselo de nuevo a otro. de un cuerpo frío a otro más caliente sin Recíprocamente. en interpretaciones muchas de ellas no del tanto en cuanto puede decirse que calor todo clarificadoras. como una transformación. de los cuales no nos concierne conocer otra cosa que las titulado “Sobre la aplicación del temperaturas. o con los principios que se deducen del teoría mecánica del calor. sino calor”. La Termodinámica de Carnot a Clausius la cual prueba que es equivalente a la es considerablemente diferente de las que él había propuesto. : a una temperatura es transformado a calor a otra temperatura. en cuyo caso una cierta cantidad de Segundo teorema: El calor nunca pasa calor debe ser gastada simultáneamente. puede ser mismo. En primer lugar considera un cuerpo a otro. las trabajo publicado con el título “Sobre cuales en parte están fundadas más en la una nueva forma del segundo teorema costumbre que sobre bases científicas. Clausius y la entropía. En este lo que llama el principio de caso los cuerpos entre los cuales tiene equivalencia de las transformaciones. a través del cuerpo que un ciclo de carácter general no está sufriendo la modificación absorbiendo calor de un cuerpo y necesariamente reversible. Me aventuro a esperar que la basada en dos principios o teoremas importancia de dichos principios. en el que ya en el propio título someter a la comunidad científica el teorema de la equivalencia de las reconoce que la teoría que considera el transformaciones en su forma completa. Sin Puede haber otro efecto de un proceso embargo en su análisis Clausius va más cíclico: el calor puede ser transferido de allá que éste. en 1854 en un demasiado peso a dichas ideas. calor. calor como un estado de movimiento. siendo la magnitud de uno una cierta cantidad de trabajo externo siempre proporcional a la del otro. elementales (la traducción teorema suponiendo que sean ciertos. más profundidad. puede recibir trabajo que otro cambio relacionado con ello externo y ganar una cierta cantidad de tenga lugar al mismo tiempo. puede realizar mecánico. Thomson en su artículo de 1851. puede transformar en calor y Cuando un cuerpo experimenta un recíprocamente calor en trabajo proceso circular o cíclico. cuerpo frío o bien de un cuerpo frío a un Reproducimos textualmente un cuerpo caliente. poseen en conexión con la teoría del calor será proviene del alemán Hauptsatz) suficiente para justificar su publicación Primer teorema: Trabajo mecánico se en la presente forma hipotética. Si las temperaturas de teorema de la equivalencia de las ambos cuerpos son diferentes. Los dos tipos de transformaciones que porque conduce a una consecuencia que hemos mencionado son relacionadas de Pag 17 de 21 . según la dirección en que tenga lugar la transferencia de fragmento de dicho trabajo ya que calor. con propósito de unifor- luego se le dará una amplia variedad de midad. He retrasado hasta el presente la publicación del resto de mi teorema.

particular discute aquellos procesos en los que el sistema cambia de lo que él Pag 18 de 21 . llegamos a la siguiente y parte negativas. ya que los sentidos opuestos de la debe verificarse para todo proceso transformación son indicados por la cíclico reversible y la relación posibilidad de que la diferencia δQ 1 1 ∫ T ≥0  −   T2 T1  debe verificarse para cualquier proceso cíclico. En la segunda Q puede ser ∫ T =0 tomado siempre como positivo. y como δQ negativa cuando calor se transforma en trabajo. Si el proceso cíclico es de las transformaciones de manera que reversible. pues que el paso de calor de una temperatura más alta a una temperatura Clausis valora rápidamente la más baja ha de ser visto como una trascendencia de este resultado y transformación positiva. denotan los valores de esta función que La expresión matemática para esta corresponden a las temperaturas t1y t2 : proposición es como sigue: sea dQ un He mostrado por otras consideraciones elemento del calor dado por el cuerpo a que con toda probabilidad T no es otra cualquier almacén de calor durante sus cosa que la temperatura absoluta. del cuerpo al momento de suministrar Q es tomada como positiva cuando este calor entonces la ecuación trabajo es transformado en calor. En la primera. En como una transformación negativa. y buscamos las expresiones establecida de una forma simple y matemáticas que determinan la magnitud definitiva. modificaciones (siendo identificado Estas dos expresiones nos permiten como negativo el calor que puede ser reconocer el sentido positivo o negativo absorbido). la relación que puedan sustituirse entre si existente entre ellas puede ser equivalentes. en cualquier forma posible que sea bien negativa o positiva. Si llamamos transformaciones por esas expresiones. de temperatura t es producida a partir de manera que la suma algebraica de los trabajo el valor equivalente de esta valores equivalentes es igual a cero. y el paso de una entiende que su contexto supera la temperatura más baja a una más alta simplicidad de los procesos cíclicos. y T1 y T2 como case extermo nula. las transformaciones que transformaciones equivalentes tengan tienen lugar deben ser en parte positivas igual magnitud. equivalente de esta transformación es La proposición relativa a los valores 1 1 equivalentes de las transformaciones Q −  puede según esto ser establecida de la  T2 T1  siguiente forma: donde T es una función de la La suma algebraica de todas las temperatura que es independiente del transformaciones que ocurren en un tipo de proceso a través del cual es proceso cíclico puede sólo ser positiva. y T la temperatura absoluta de las transformaciones. o efectuada la transformación. y Si representamos las transformaciones que ellas pueden sustituirse mutuamente que tienen lugar en un proceso cíclíco entre si. pero Si la cantidad de calor Q pasa de un pueden sólo diferir de forma que cuerpo cuya temperatura es t1 a otro predominen las transformaciones cuya temperatura es t2 el valor positivas. Justo R. los Q valores equivalentes de las T transformaciones positivas y negativas no son necesariamente iguales. transformación es Si el proceso cíclico es no reversible. y los valores expresión: equivalentes de las transformaciones positivas deben ser conjuntamente Si la cantidad de calor Q a la iguales a aquellos de las negativas. Pede verse éste sea. Pérez Cruz tal manera que una presupone la otra.

No debemos olvidar tampoco otros En este punto la teoría mecánica del trabajos de gran importancia llevados a calor desborda con creces la discusión cabo por los actores principales ya Pag 19 de 21 . La Termodinámica de Carnot a Clausius denomina estado de agregación (cambio inicial que provocó su establecimiento. permitidas por la naturaleza y un mente es posible introducir una conjunto de transformaciones magnitud para describir la alteración de prohibidas. También es contemporáneas. Sólo aquellas que verifiquen las condiciones del cuerpo. para que permanezcan términos actuales de energía cinética y inalteradas en todas las lenguas energía potencial en 1867. Intenciona- gases y vapores” de notable influencia damente he formado la palabra entropía en el primer trabajo de Clausius y en el tan similar como sea posible a la reconocimiento del trabajo de Mayer. de fase o de estado) y llega a la Existe un sentido de evolución. un conclusión de que con los conjunto de transformaciones razonamientos establecidos anterior. referirse a la energía dinámica y energía Sin embargo opino que es más adecuado estática introducidos por Thomson en tomar los nombres de las magnitudes científicas importantes de las lenguas 1852 y cambiados por éste en los clásicas. que un cierto llevados a cabo por Germain Henri Hess parecido en su nombre me ha parecido (1802-1850). o palabra energía ya que las dos los trabajos sobre el calor desarrollado magnitudes que llevan dichos nombres en las transformaciones químicas están tan estrechamente relacionadas en su significado físico. el criterio de signo de la suma de las transformaciones podrán realizarse. deberíamos llamar a S el energía actual y energía potencial para contenido de transformación del mismo. En este trabajo cambia el resumirse en dos máximas critero del signo relativo al calor en la fundamentales. apropiado. la fundamentales de la teoría mecánica teoría mecánica del calor podría del calor. Así por ejemplo podemos citar al escocés Busquemos ahora un nombre adecuado para S. y ofrece una notación para la variable que ha propuesto introducir A pesar de que en los trabajos que definiéndola de forma que hemos comentado está contenida la cadena de razonamientos que llevan al δQ S − So = ∫ establecimiento de los principios de la T Termodinámica y la definición de A la hora de buscarle un nombre para entropía. En Sin embargo el paso decisivo en cuanto este sentido Clausius finaliza su trabajo a esta magnitud lo da en el trabajo estableciendo que si los principios aparecido en 1865 bajo el título Sobre desarrollados en el mismo fueran las diferentes formas de las ecuaciones aplicados al universo en su conjunto. existe de otro buen número de esta nueva variable razona de la autores y trabajos cuya influencia en el siguiente manera: desarrollo está más que demostrada. suma de las transformaciones escribiendo • La energía del universo es δQ constante ∫ T ≤0 • La entropía del universo tiende hacia un valor máximo. Por tanto yo propongo de citar la memoria de Holtzmann de que llamemos a S la entropía del cuerpo 1845 “Sobre el calor y elasticidad de a partir del vocablo griego η τροπη que significa transformación. De la misma forma que hemos John Macquorn Rankine (1820-1872) llamado a U el contenido de trabajo de quien introdujo en 1853 los términos un cuerpo.

el que considera la presión de un gas En particular los métodos de la como proporcional a la vis viva (energía Termodinámica aplicados por Walther cinética) de sus partículas y calcula la Nernst (1864-1941) y Fritz Haber velocidad según su teoría de las (1868-1934) a la reacción de fijación moléculas de hidrógeno. los niveles industriales. la base del título. un efecto obtenerse del sistema. obteniendo la cuales están analizados con detalle en la materia prima por una parte para los obra de Stephen Brush con este mismo fertilizantes inorgánicos. y ii) el escrito del nitrógeno por Clausius en 1857 “Sobre ese tipo de movimiento que llamamos calor”. Thomson. la entropía. Esta superficie reconocido como el efecto Joule Kelvin (ecuación en nuestro lenguaje actual) no y que posteriormente daría lugar al es otra que la relación entre la energía dispositivo técnico para la construcción interna. el volumen. dando solución los cuales sólo citaremos: i) el escrito al viejo problema de las afinidades por Joule en 1848 “Sobre el equivalente químicas es decir determinar cuando o mecánico del calor y sobre la por qué unas determinadas sustancias constitución de los fluidos elásticos” en son susceptibles de reaccionar o no. que nacientes máquinas de combustión la temperatura y presión como se venía interna como es el motor ideado por el ingeniero alemán Rudolf Diesel (1858- Pag 20 de 21 . en particular métodos de la Termodinámica a otros los gases. Justo R. en el N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 que establece las bases de la teoría cinética de los gases y al que seguirían permitieron el desarrollo de ésta a una larga serie sobre el mismo tema. Merecen mención asimismo aquellos trabajo relativos a la estructura interna Este planteamiento permite aplicar los de los sistemas en estudio. una circunstancia siempre sistemas como por ejemplo las presente en los razonamientos disoluciones. norteamericano Josiah Willard Gibbs (1839-1903). las reacciones químicas. que condujo sucesivos. Pérez Cruz mencionados como por ejemplo el haciendo habitualmente. quien considera que Asimismo la influencia en ésta de otro resulta mucho más ventajoso utilizar la desarrollo tecnológico que tuvo su base entropía junto con la energía para en el estudio y perfeccionamiento de los representar los diagramas de los ciclos termodinámicos aplicados a las distintos procesos termodinámicos. y los efectiva de las máquinas frigoríficas. evitando la dependencia reconoce a la variable entropía que de los suministros de los nitratos de acaba de proponer y de las distintas América del Sur e incrementando obras sobre la teoría mecánica del calor notablemente el poderío bélico de las introducidas en Europa en los años naciones europeas. números de moles de las especies químicas que intervienen en el sistema. y principalmente de Joule y Clausius y de los procesos de ósmosis. y por otra parte para A pesar de la importancia que Clausius los explosivos. La visión trabajo presentado en 1852 por Joule y geométrica del método de Gibbs. la generalidad del método no lamentablemente a la Gran Guerra de es reconocida hasta los trabajos del 1914. suministro alimenticio de nuestra civilización actual. “Sobre los efectos térmicos conduce a una interpretación en la que experimentados por el aire a su paso a cada sistema aparece descrito por una través de pequeñas aberturas” en el que superficie denominada fundamental que prueban que un gas puede ser enfriado contiene toda la información que desde haciéndolo pasar a presión por un el punto de vista termodinámico pude capilar o un tabique poroso.

y que buena parte de los deseos • Stephen Brush. Alianza impartido diversos cursos y seminarios sobre Historia y Filosofía de la Ciencia. Crooper. Madrid 1982 ISBN: que la paciente investigación sobre estas bases 8437502322 puede difícilmente dejar de ser ampliamente recompensada. Am. The Rise of divulgativos. The Kinetic relativos al suministro energético. An Anthology transformación de materias. Pag 21 de 21 . Rudolf Gibbs. Hutchinson&Ross • Justo R.ull. explained. Ed. From Watt to http://webpages. Brush. Doctor en 8138-1404-9 Física y Catedrático de Física Aplicada en la • Sadi Carnot. pero que obviamente desborda el contenido de esta conferencia.” • Morton Mott-Smith. The Tragicomical luego resultó más efectivo con History of Thermodynamics combutibles líquidos pesados. Dover 1962 ISBN: • Justo R. The Kind of Motion We Call Heat. J. 54 (1986) Canaria Orotava de Historia de 1068-1074 la Ciencia. Iowa State University Press1989 ISBN: 0.es/users/juperez/ Clausius. en principio para aprovechar Editorial. A History of Terminaremos pues esta disertación Kinetic Theory of Gases in the parafraseando a Joule y destacando que 19th Century. o a la Theory of Gases. Kestin (Editor) The Second energy. donde es profesor de Termodinámica y Métodos la Potencia Motriz del Fuego. • S. y Económica. 24 Law of Thermodynamics. junto a su tarea investigadora Traducción y notas de Javier en Física Molecular y Espectroscopía. Truesdell. What is potential • J. Matemáticos donde. Pérez Cruz. Ed. Eur.2. Phys. Ed. Cardwell. The concept of energy simply Referencias. Pérez Cruz. ha codirigido e Odón Ordóñez. Imperial College contradictorios con los principios Press.S. La Palma 1960) es Licenciado en Matemáticas. Reflexiones sobre Facultad de Física de la Universidad de La Laguna. 9 “Afirmo que los principios que torpemente • Thomas S. 2003 ISBN: 1-86094-348- universales de esta discipina. Fondo de Cultura complejos como los simples aspectos de la ciencia. J.L. se quedan of Clasic Papers with Historical en eso en deseos ya que son Commentary.htm Thermodynamics in the Early Industrial Age. es un 1822-1854. Springer Verlag aspecto muy interesante de considerar. Phys. Fundación entropy. Ed. ISBN: 84-609-75800 • John Roche. Vol 1. 1987 ISBN 84-206- como combustible el polvo de carbón 2505-1 desperdiciado en las minas pero que • C. (2003)185-196 Dowden. North la Termodinámica en sus más Holland 1986 ISBN 0 444 elementales principios sigue siendo un 87008 3 elemento destacado en la problemática actual. La 0486210715 Termodinámica de Galileo a • William H. La Termodinámica de Carnot a Clausius 1913). Kuhn. Artículos 1976 (ISBN: 0-87933-242-5) divulgativos • D. 1980 ISBN 0387-90403. Justo Roberto Pérez Cruz (Villa de Mazo. La Tensión he defendido esta tarde pueden aplicarse ampliamente en elucidar igualmente muchos de los Esencial. Materiales de Historia de Clausius and the road to la Ciencia Vol 9.