MOLÉCULA DE BENCENO

El benceno es una molécula plana que presenta formas
resonantes las cuales le confieren una gran estabilidad.

La representación normalizada del benceno es:

El benceno y sus derivados constituyen la que se denomina
serie aromática. La característica de dicha serie se denomina
aromaticidad. Los radicales procedentes de la serie aromática
se denominan radicales arilo.

Propiedades físicas.
 La serie aromática se caracteriza por una gran estabilidad
debido a las múltiples formas resonantes que presenta.

 Muestra muy baja reactividad a las reacciones de adición.

 El benceno es una molécula plana con un alto grado de
saturación lo cual favorece las reacciones de sustitución.

 Es un líquido menos denso que el agua y poco soluble en
ella.

 Es muy soluble en otros hidrocarburos.

 El benceno es bastante tóxico para el hombre.

NOMENCLATURA PARA COMPUESTOS AROMÁTICOS
SISTEMAS ANULARES

8 1
7 2
Naftaleno
6 3
Benceno 5 4

9 10
8 9 1 8 1
7 2
7 2
6 3
5 10 4 6 5 4 3

Antraceno Fenantreno

BENCENOS MONOSUSTITUIDOS NO2 Cl CH2CH3 nitrobenceno clorobenceno etilbenceno O SO3H CH3 CH CO2H OH Acido Tolueno Benzaldehido Acido Fenol bencensulfonico benzoico .

BENCENOS DISUSTITUIDOS CH3 CO2H CH3 o-xileno NO2 1.2-dimetilbenceno ac. m-nitrobenceno NH2 NH2 NHCH3 NHCH3 CH3 CH2CH3 anilina 2-metilnilina N-metilanilina 3-etil-N-metilanilina .

6-trinitrofenol .4. BENCENOS POLISUSTITUIDOS Br OH CH3 O2N NO2 Cl Br NO2 I NO2 3-bromo-5-nitrotolueno I 1-bromo-2-cloro-4-yodobenceno 2.

COMPUESTOS AROMÁTICOS DESIGNADOS POR PREFIJOS CH3 CH2 Bencil Tolueno o-bencilfenol CH2 OH Fenol Fenil OH .

DESIGNADOS POR PREFIJOS CH3 OH CH3CCH2C CCH3 CH2 o-bencilfenol NO2 5-metil-5-m-nitrofenil-2-hexino .

Reacciones. Disminuyen la reactividad. oInhibidores. Considerando estos efectos los sustituyentes se clasifican en: Reactividad oActivadores. Las reacciones más comunes del benceno son las reacciones de sustitución. . Aumentan la reactividad. Los sustituyentes producen diversos efectos sobre la reactividad y orientación de una nueva sustitución.

los activadores son ortopara dirigentes y los inhibidores son metadirigentes. En general.Orientación Ortoparadirigentes. .El nuevo sustituyente se sitúa en posición orto o para respecto a él (pero no meta). Metadirigentes.En nuevo sustituyente se sitúa en posición meta respecto a él.

SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA Activadores potentes Activadores Orientadores moderados orto-para Activadores débiles Inhibidores débiles Inhibidores potentes Orientadores meta Inhibidores moderados .

SUSTITUCIÓN ELECTROFILICA AROMATICA H E cataliz. E A E+ electrofilo . formada por el reactivo y el catalizador: cataliz. + HA + E A Especie que es capaz de atraer los electrones de la nube p del benceno.

Formación del intermediario carbocatiónico Atracción del electrófilo a la nube p de electrones. E+ + + + :. :- + carbocation . H H E :. acepta 2 e-s del sistema p y se enlaza a uno de los carbonos.

lo es en mucho menor grado que el anillo bencenico original.Aromaticidad perturbada momentáneamente. El Carbocatión es alilico y estabilizado por resonancia. E H E H H E + + + estructuras de resonancia aunque se trata de un Carbocatión relativamente estable. .

“ .Cuando el Ión hidrógeno sale y los dos electrones restantes reconstituyen el anillo continuo de electrones deslocalizados. se regenera la estructura del benceno y se completa la reacción de sustitución: H H E + + + H “ LA TENDENCIA A RESTAURAR EL ANILLO AROMATICO ESTABLE ES LA RAZON PRINCIPAL POR LA QUE OCURRE ADICION MAS NO SUSTITUCIÓN. LA ADICION DESTRUIRIA EL ANILLO.

.EFECTOS ORIENTADORES El benceno es una molécula simétrica dará solo un producto de reacción los derivados del benceno son asimétricos y es posible tener mas de un isómero de sustitución Cl Cl Cl Cl NO2 H2SO4 + HNO3 + + NO2 NO2 orto meta para (mucho) (rastros) (mucho) .1.

¿QUÉ ES LO DETERMINA LA ORIENTACIÓN DE LA SUSTITUCION Y COMO SE HACE PARA PREDECIR LOS PRODUCTOS PREDOMINANTES? “ EL ATOMO O GRUPO QUE YA ESTA PRESENTE EN EL ANILLO BENCENICO DIRIGE LA ORIENTACIÓN DE LA SUSTITUCIÓN DEL ELECTRÓFILO QUE LLEGA “ NO2 NO2 Ejemplo: FeCl3 + HNO3 Cl meta .

ORIENTACIÓN DE LA SUSTITUCIÓN Orientadores orto-para Orientadores meta O Acido carboxilico COH OH Hidrox ido O OR Alcox i- Aldehido NH2 Amino- COH NHR Alquilamino- NR2 O Cetona X Halogenos R Alquil. CR C N Ciano NO2 Nitro SO3H Acido sulfonico .

En la sulfonación del tolueno. el grupo metilo es orientador orto y para CH3 CH3 CH3 SO3H + H2SO4 + SO3H .

COOH COOH FeBr + Br2 Br .Un grupo carboxílico es un orientador meta.

Si existen dos o mas grupos en el anillo bencénico. orientador o-p . los efectos orientadores se deben analizar en forma individual SO3H SO3H H2SO4 + HNO3 NO2 Br Br SO3H. orientador meta Br.

Se deberá tener en cuenta el orden en que se deben agregar los reactivos Br a partir de NO2 ..SÍNTESIS..2.

Br Br Br NO2 HNO3 + Br2 Fe + H2SO4 orientador o-p NO2 Se tendría muy poco del producto deseado. . pero si el grupo nitro se coloca primero en el anillo bencénico y este es orientador meta la Bromación dará de manera exclusiva m- bromonitrobenceno. producto deseado.

NO2 NO2 HNO3 Br2 H2SO4 Fe Br orientador meta LO QUE SE QUERÍA .

Los grupos orientadores meta son grupos que retiran electrones y desestabilizan los carbocationes .3. meta y para de un benceno sustituido Los grupos que orientan en posición orto y para son grupos donadores de electrones y son capaces de estabilizar a los carbocationes. TEORIA DE LOS EFECTOS ORIENTADORES Las formas de resonancia que resultan del ataque por parte de un electrófilo en las posiciones orto.

G G G E E E Ataque orto + H H H + + Carga justo abajo del grupo G G G G G E+ + + Ataque meta E E E + H H H G G G + Ataque para + + E H E H E H carga justo abajo del grupo G .

OH OH OH Ejemplo: H H H + Orto NO2 NO2 NO2 + + OH Especialmente estable + NO2 OH OH OH + Para + + H NO2 H NO2 H NO2 OH OH OH OH + + + NO2 H H H Meta + NO2 NO2 NO2 .

O O - O + + + N N N + Ataque para + + Br H Br H Br H Especialmente estable . inestable O - + O . O O - + O N N N H H H Ataque orto + Br Br Br + + Especialmente O. + O O. O O. O O. Ejemplo 2: Bromación de nitrobenceno O. + O O + O N + N N N + + Br Ataque meta + H H H + Br Br Br O.

Grupo Grupo activante desactivante . GRUPO DESACTIVANTE: Grupo que disminuye la reactividad de un compuesto aromático hacia la sustitución electrófila. GRUPOS ACTIVANTES Y DESACTIVANTES GRUPO ACTIVANTE: Grupo que aumenta la reactividad de un compuesto aromático hacia la sustitución electrófila.

disminuyen la Grupos densidad electrónica. Los grupos donadores de electrones aumentan la Grupos densidad electrónica en el Activantes anillo Los grupos atractores de electrones. para el electrófilo que ataca. de la nube p de electrones arriba y abajo del anillo bencénico. desactivantes disminuye ataque electrófilo .La velocidad de sustitución depende de la disponibilidad.

OXIDACIÓN DE ALQUILBENCENOS Con agentes oxidantes como KMnO4 H2SO 4 CH3CH2 CH3 HO2C CO2H Grupos alquilo Grupos ácido Orientador orto-para Orientador meta .

En la siguiente serie se quiere preparar m-nitrobenzoico CO2H CO2H CH3 KMnO4 HNO3 H2SO4 NO2 orientador o-p orientador m ácido m-nitrobenzoico .

Si se desea producir o.y p-nitrobenzoico se tendrá que agregar la serie de reactivos en forma inversa: CO2H CO2H CH3 CH3 CH3 NO2 NO2 HNO3 KMnO4 + + H2SO4 orientador o-p ácido o-nitrobenzoico NO2 NO2 ácido p-nitrobenzoico .

EJEMPLOS PIZARRA .