192 TileorelicQi rrUlcrpIej ej Lflernlilry anorganik

ENERGY kisi
U energi kisi dari senyawa ionik didefinisikan sebagai energi yang dilepaskan
ketika salah satu mol senyawa yang terbentuk dalam struktur kisi biasa
dari jumlah yang diperlukan ion di batu tulis gas. Jadi itu adalah energi
mengubah untuk reaksi
M + (g) + Xíg) - *
M (g) + nXig) - + M '÷ X ,, - (s), (5,6)
atau, RNM (g) + nX (g) -,
The ancc signi & energi kisi dapat dilihat dengan mempertimbangkan
pembentukan senyawa ionik mengatakan AB- dari A dan B. Proses ini dapat
dianggap melibatkan tiga langkah independen.
(i) Penghapusan elektron dari A dengan masukan energi ionisasi (W)
A:
A (g) -. A () + e- tH = ¡EA. (5.7)
(ii) Penambahan elektron ke B membentuk B- dengan rilis
afinitas elektron (EA) dari B:
B (g) + e- --- .. B (g) LH -EAu (5.8)
(iii) Tata ion gas dalam pola geomelic biasa
melepaskan energi kisi dari AB- senyawa:
- - AB- (s) tiff = U. (5.9)
Pembentukan ion gas A + B- mana ion berada di terbatas
jarak membutuhkan masukan energi (- IEA-EAB). Sebagai JE minimum
sama dengan 375,7 kJ mol '(94 kkal mol') untuk cacsium, dan maksimal
EA adalah 348,7 kJ mol '(89,5 keal mol') untuk klorin, pembentukan ion
bahkan dalam kasus kombinasi yang paling menguntungkan memerlukan masukan dari sekitar
27 kJ mol' energi. Negara lebih stabil dalam bentuk gas, oleh karena itu,
atom daripada ionik dimana ion berada di pemisahan yang tak terbatas.
Untuk pembentukan padatan ionik, thereforc. atraksi coulomb
antara ion malah dibebankan harus diperhatikan. Energi dari
susunan teratur dari ion dalam kisi dapat dengan mudah dihitung dengan
Model elektrostatik sederhana. Mengingat dua ion M' dan X'- sebagai titik
biaya dipisahkan oleh jarak r, energi elektrostatik tarik-menarik adalah
diberikan oleh
=: .re2 / 4E1, r (5.10)
dimana e adalah muatan listrik (I .6x l0-t9 C) dan co adalah permitivitas
kekosongan. Sebagai salah satu tuduhan negatif, energi ini adalah negatif dengan
sehubungan dengan tite energi pada pemisahan yang tak terbatas ion dan menjadi tak terbatas sebagai r

I.wg »V, IWItg 17.

ICI di, yang tidak mengizinkan ion untuk sekering bersama-sama. Lahir menyarankan bahwa

54 dan 78. 9. 7. ditulis sebagai persamaan.S disebut eksponen Lahir. 10. dan 14 untuk 2. (5.9) akan menampilkan minima pada ekuilibrium internuclear jarak r.tolakan gaya E.512 (. dan 86 kulit elektron masing-masing (seperti yang diberikan oleh Pauling). (5. 5.13) Sebagai dua istilah yang 'f tanda-tanda yang berlawanan.13) uaii + Er.9 miskin dari istilah energi yang berbeda apånst r (qualuati% 'e Only) memberikan r minimum di jarak internuclear r) .r 4. 36 dan 46. u Ara. 10. (5. mungkin diperoleh dari kompresibilitas K karena kita mengukur resistensi sebagai ion busur dipaksa untuk datang dekat: K. p_. The encrgy V dari palr ion bisa.11) di mana B adalah faktor proporsionalitas dan . 5. diberikan oleh Persamaan. 18 dan 28.) Nilai n tergantung pada jumlah elektron hadir dalam ion. 12. dan adalah 5. karena itu.11) Brrr (5. plot dari U terhadap r (Gambar.

16) 4ivt0r0 ni Sebuah kisi kristal akan memberikan interaksi yang lebih coulornbic daripada mereka .x z + z . karena itu. e2r0 '' 0- = Z + z.il . ..e'((515) 41t (VG \ nl -et! l't.i untuk ¡: 1 ion pair... dU: 4. .z.. i O di r = di g : 4.z_e2 nB 45 ---. dan karenanya.-1 + Hai f. d UDR ..Pada r = r . coul (5.14) z + z.-esr.0. -.. (5.

untuk setiap natrium ion.e2 8zze 6zz . . e' '4iv.17) dimana A disebut Mdelung konstanta. dll Energi coulomb dari masing-masing interaksi ini akan diberikan oleh ekspresi mirip dengan EQ. Untungnya A dapat dihitung secara matematis. 24 ion klorida di i / sr0. dan independen dari biaya ionik.r. sehingga E.. 4x / 2R0 + 4i / 3ro' 3'o2o 24zz_c5 + 4i. (5. enam ion natrium di 2R0. i / Sr 6 12 8 6 24 4Wo + T 3 z ÷ z. ix klorida Ion di r0 jarak. misalnya. The NaCl kristal. adalah penjumlahan dari interaksi yang yang tions karena susunan geometris dari ion. dua belas ion sodiun di kejauhan delapan ion lebih klorida di J3r0.etA 5 .. memiliki.10).hadir dalam pasangan ion. meskipun tediously.1 untuk pasangan ion di kisi-kisi akan diberikan oleh __ 6Z ÷ z t2zz.(0.

dalam literatur yang lebih tua.. (5. Ini tampaknya (o menjadi karena pertimbangan energi dari molekul sebagai MX5 sebagai E z! ESM.. Energi dari pasangan ion dalam kisi.5.18) di mana z adalah faktor umum tertinggi dari biaya ionik.5 Saya i.cIiant RoR oe eomvc i. nilai-nilai A dan M diberikan untuk com struktur mon pada Tabel 5. z ÷ z_e5AN f I \ U. sehingga . menjadi zz_e'A f I U0 = II ---- 4i (9r0 \ n Energi total dari mol pasangan ion ICI kisi kristal akan energi N pasangan tersebut di mana N adalah jumlah Avogadro.NU0 4x0r0 (5. Madelungs konstan M didefinisikan sebagai M zz. .Sayangnya.20) Indic r2OI.Ajz5 (5. SAYA .ryfl * i LI1IIC CoerdL'ea! Ke . oleh karena itu.19) 40R Untuk menghindari kebingungan.

05776 4.6 1.74756 1.408 4.355 4.76267 Zinc blende atau aphalcike ZnS 4: 4 1.63806 1. 02 6: 4 4.816 Quirtz Si01 4..76267 1.03878 Rutitc 6: 3 2.64132 1. (5.11552 Anatase TíOj 6: 3 2. Kapustinskii bas menyarankan Persamaan.71 Korundum Al. tetapi diffe yang rence jarang melebihi 5-10 kJ mol'.. Karena sebagian besar nilai-nilai mengacu pada 298 K.64132 FlUOlitO CaP2 8: 4 2.63806 Wurtzj (e ZnS 4: 4 1. jumlah Rock Salt Nid 6. sedikit penyesuaian dalam nilai-nilai yang diperlukan.2 2.03116 Ini adalah persamaan Born-Lande untuk energi kisi dari ion senyawa dan hanya membutuhkan nilai r.2)) untuk U mana struktur kristal .2197 4. O 2: 4 2.51939 5. yang dis kisi internuclear dikan untuk perhitungan LI energi kisi .4000 48000 Kadmium iodida Cdt1 2.74756 Ciesium klorida CaO 8: 8 1.4394 Cupcnte Cu.17186 25.

dan dihitung dari polarizabilitas dan Ioni? energi ltion dari ion-ion. di OK ¡s disebut sebagai V0. (5. f 34. l'ut . di mana ia diasumsikan bahwa sibrations interatomik dapat diabaikan. Waals atau London gaya dispersi. atau ion.(5. (1) van de.5 \ Ii.11) juga dapat digunakan. LO.. Errori di Horn -Lande Persamaan Dalam calculatiots sangat akurat. THC koreksi berikut ini diterapkan dalam perhitungan di atas. Theac bervariasi approsimately sebagai r-e. saya 3 untuk BeCI5.21) r0. Nilai (J. molekul. (3) ekspresi Lebih ketat dari Persamaan. Pasukan lemah ini hadir dalam semua atom. dll dan r . di mana y ¡jumlah ion per molekul.senyawa yang tidak diketahui 1252O0v: r . yang duc untuk atraksi antara dipol berosilasi dalam atom yang berdekatan. dan dihitung dari kisi-kisi frekuensi vbration.. (2) energi titik nol cl kristal adalah energi getaran dari ion uhich yang pLsseses kristal bahkan pada O K. adalah jumlah jari-jari ionik dari ion-ion. i 1-.

(5. 2).23) 5. Hal ini diasumsikan th. Tabel 5. z. Nc U+N& __________ . (5.23) ke mana k dan e adalah parameter baru dan E . adalah nol energi titik ctystal tersebut. Hai Menggabungkan poin di atas..Hasil tidak berbeda jauh. Istilah energi LIF NaCI adalah rive ..22) 1 harus ditambahkan ke hasil di tempe rtture T di mana C. (5.. mengacu pada kapasitas panas dari spesies yang terlibat di volume konstan..-e-. T E f dT. Born dan Helmholtz memiliki sug gcsted Persamaan. (5.it ion dan molekul berperilaku sebagai mereda ideal (dan memiliki umumnya C1 = 3R.6 untuk beberapa padatan ionik. (4) kapasitas panas terni [Eq.23) Relatif besarnya istilah difTcren dalam Pers.+ NE . Mayer.6 Componrats atau Lattice Eaergi Sepuluh.. z e'AN.

9 100 ¡0.13 Titik nol 16 0.17 8 OE08 kJ -620 52 -46 29 eV -6.4 -460 -8.92 Tolakan 180 1.03 van dar Ratapan -16 -0.3 Perhitungan energi kisi untuk senyawa ionik sangat .48 0.17 -12 -0.63 -0.4 0.n pada Tabel Cs! k! eV eV Coulomb -1200 -12.

adalah terbentuk dari unsur-unsur dalam keadaan fisik mereka lebih stabil pada 298.15 K dan 101.penting karena tidak ada cara langsung mengukur energi kisi senyawa. mereka ere ditentukan oleh perhitungan tidak langsung menggunakan proses siklik dikenal sebagai siklus Bern-Haber atau siklus Born-Haber-Fnjans. . Ketika garam ionik menguap. (misalnya NaCI dari Na dan Cl2 di dua jalur seperti yang ditunjukkan di bawah ini.3 kPa (I atm) tekanan. BORN HABER SIKLUS Siklus Sebagai penentuan eksperimental langsung dari energi kisi dicult. Sebagai konsekuensi penting dari hukum pertama termodinamika. Pertimbangkan pembentukan M'-X dari M dan X. mereka menghasilkan pembentukan baik kovalen atau spesies atom sehingga penggunaan langsung Eq. yang entalpi dari reaksi akan sama apakah reaksi IHE berlangsung di satu atau beberapa langkah. (5. Ini adalah Hukum Hess dan merupakan pernyataan hukum konservasi energi. Siklus Born-Haber berkaitan molar standar entalpi pembentukan Mi.6) untuk penentuan energi kisi tidak mungkin. ketika salah satu mol senyawa ionik M'-X.

MX (s) saya t X (g) • X '(g) 4.jX2 (g) . + M (g) Jalur II M4 (g) .jalur yang saya M (s) -F.