INTRODUCCIN

El carbono orgnico del suelo (COS) es un componente importante del ciclo global del C, ocupando
un 69,8 % del C orgnico de la biosfera (FAO, 2001). El suelo puede actuar como fuente o
reservorio de C dependiendo de su uso y manejo (Lal et al., 1990, Lal, 1997). Se estima que desde
que se incorporan nuevos suelos a la agricultura hasta establecer sistemas intensivos de cultivo se
producen prdidas de COS que fluctan entre 30 y 50% del nivel inicial (Reicosky, 2002). La
prdida de material hmico de los suelos cultivados es superior a la tasa de formacin de humus de
suelos no perturbados por lo que el suelo, bajo condiciones de cultivo convencionales, es una
fuente de CO2 para la atmsfera (Kern y Johnson, 1993, Gifford, 1994, y Reicosky, 2002). Existen
prcticas agronmicas que favorecen la captura de C en el suelo (West y Post, 2002). El carbono
orgnico del suelo, COS, afecta la mayora de las propiedades qumicas, fsicas y biolgicas del
suelo vinculadas con su: 1) calidad (Carter, 2002, Wander et al., 2002), 2) sustentabilidad (Carter,
2002, Acevedo y Martnez, 2003) y 3) capacidad productiva (Snchez et al., 2004, Bauer y Black,
1994) por lo que en un manejo sustentable, el COS debe mantenerse o aumentarse. Sin embargo,
establecer una clara relacin de dependencia entre el COS y la productividad del suelo es complejo
(Moreno et al., 1999).

OBJETIVOS

- Entender el concepto de Carbono orgnico.

- Hacer buen uso del mtodo de Walkley-Black para determinar el carbono orgnico de la muestra
utilizada
MARCO TEORICO

DETERMINACIN DE CARBONO ORGNICO

Los suelos contienen ms C que la suma existente en la vegetacin y en la atmsfera (Swift, 2001).
El carbono en los suelos puede encontrarse en forma orgnica e inorgnica (Jackson, 1964). La
cantidad total de C orgnico almacenada en los suelos ha sido estimada por diversos mtodos
(Post et al., 1982, y Swift, 2001) y su valor es cercano a 1.500 Pg a 1 m de profundidad
(Schlesinger, 1990, Gifford, 1994, Swift, 2001, y FAO, 2001). Estimaciones de C inorgnico dan
valores de alrededor de 1.700 Pg C, principalmente en formas estables como CaCO 3 y MgC03
CaCO3, CO2, HCO3 y CO3= (FAO, 2001, y Swift, 2001).

Carbono orgnico en los suelos del mundo

El C orgnico del suelo se encuentra en forma de residuos orgnicos poco alterados de vegetales,
animales y microorganismos, en forma de humus y en formas muy condensadas de composicin
prxima al C elemental (Jackson, 1964). En condiciones naturales, el C orgnico del suelo resulta
del balance entre la incorporacin al suelo del material orgnico fresco y la salida de C del suelo en
forma de CO2 a la atmsfera (Swift, 2001, y Aguilera, 2000), erosin y lixiviacin. Cuando los suelos
tienen condiciones aerbicas, una parte importante del carbono que ingresa al suelo (55 Pg C ao -
1
a nivel global) es lbil y se mineraliza rpidamente y una pequea fraccin se acumula como
humus estable (0,4 Pg C ao-1) (FAO, 2001). El CO2 emitido desde el suelo a la atmsfera no solo
se produce por la mineralizacin de la MOS donde participa la fauna edfica (organismos
detritvoros) y los microorganismos del suelo, sino tambin se genera por el metabolismo de las
races de las plantas (Fortn et al, 1996).
La MOS puede ser protegida de descomposicin acelerada mediante: 1) estabilizacin fsica por la
micro agregacin, 2) estabilizacin fsico-qumica mediante asociacin con partculas de arcilla, y 3)
estabilizacin bioqumica mediante la formacin de compuestos altamente recalcitrantes (Six et
al.,2002).

Mtodo: Walkley-Black

ALGUNOS PUNTOS CRTICOS DEL PROCEDIMIENTO

Las mayores variaciones observadas en el porcentaje de recuperacin del carbono orgnico,

cuando se aplica este mtodo, se deben a las caractersticas del suelo y a calidad de la materia
orgnica analizada. Sin embargo hay aspectos metodolgicos que tambin inciden en la en la
dispersin de los resultados analticos. Para el primer caso es necesario definir un factor de
recuperacin especfico para cada tipo de suelo, utilizndose para ello un mtodo referencial tal
como el de la combustin seca. En cuanto a lo metodolgico es necesario comprender los factores
crticos que estn involucrados en el proceso de determinacin y aplicar una tcnica normalizada
en todos los laboratorios.

Estado de oxidacin inicial del C

Tanto el C, que se encuentra en distintos niveles de oxidacin dentro de la MO del suelo, como el O
e H constitutivos de la misma, pueden reaccionar con el dicromato en diferente sentido y
proporciones.

Pero experimentalmente se determin una relacin proporcional entre la cantidad de CO2

desprendido en la oxidacin por va hmeda y la cantidad de cido crmico reducido, sugirindose
una compensacin de las reacciones del H y O orgnicos. Por ello se asume que, cada tomo de
carbono es oxidado desde un estado de oxidacin 0 a un nivel +4, reflejando de esta manera todo
el intercambio de electrones en la reaccin.

En resumen la aceptacin de que el C se encuentra en la materia orgnica del suelo en un estado

de oxidacin 0 es bsicamente emprica, con poco sustento estequiomtrico.

Potencial redox

El potencial redox del sistema est fuertemente asociado a la concentracin de H2SO4 y a la

temperatura de reaccin, por lo que un aumento en la concentracin del cido incrementara la
fuerza oxidante del sistema pero reducira la temperatura alcanzada en la disolucin. Por otra parte
la concentracin de dicromato, empleada en la mezcla, debe asegurar una intensidad oxidativa
constante, por lo que la muestra no debera consumir ms del 80% del dicromato aadido (Walkley,
1947).

Temperatura de reaccin
La relacin 2:1 de cido:dicromato, indicada originalmente por Walkley y Black (1934)resulta serla
ptima para alcanzar temperaturas cercanas a los 120140 C, y para ello es conveniente una
rpida disolucin del cido, lograda a travs de la agitacin orbital del recipiente de reaccin (tubo o
erlenmeyer), evitando que queden partculas de suelo adheridas a las paredes del mismo y fuera
del alcance de la mezcla oxidante

El nivel de oxidacin depender no slo de la temperatura mxima alcanzada, sino tambin de la

persistencia del calor generado. Por ello tanto el recipiente utilizado en la reaccin como el grado
de aislamiento del medio son factores determinantes que regulan el control de la temperatura y que
necesariamente deben ser normalizados.

El empleo de calefaccin externa permite lograr valores ms altos de recuperacin del C, para una
gran gama de suelos. As, temperaturas entre los 125 a 150 C mejoran el nivel de oxidacin del C,
pero debe tenerse presente que con temperaturas cercanas o superiores a los 150C se produce
una rpida descomposicin trmica del dicromato, catalizada por el propio Cr 3+, dando en algunos
casos valores superiores al 100% de recuperacin.

Interferencias qumicas

Estos tipos de mtodos estn sujetos a interferencias provocadas por algunos constituyentes del
suelo siempre y cuando se encuentren en cantidades elevadas. La presencia significativa de iones
cloruros o iones ferrosos sobre estimaran el CO mientras que los nitratos provocaran el efecto
inverso dando valores bajos de CO.

La interferencia del cloruro es significativa slo en suelos salinos, dado que consume dicromato con
una relacin estequiometria de 4:1 (ClC). Esta puede impedirse por lavado del suelo antes del
anlisis o por precipitacin como AgCl agregando Ag2SO4 en el cido sulfrico. Sin embargo, en el
primer caso puede producirse prdida de compuestos orgnicos solubles y precipitacin de cromato
de plata o descomposicin del dicromato cuando se agrega sulfato de plata.

En cuanto al nitrato slo interfieren cuando la concentracin excede el 5 % del contenido de

carbono.

Con respecto al in ferroso, ste puede eliminarse fcilmente con el secado del suelo al aire.

Por otro lado, la presencia de calcreo en los suelos podra neutralizar la acidez del medio pero
algunos ensayos con contenidos de carbonatos de hasta el 50% p/p no afectaron la determinacin
(Kalra y Maynard, 1991)

Grado de molienda del suelo.

Es muy probable que el contenido de materiales finos, principalmente arcillas silicatadas, como
vermiculita y montmorillonita, y materiales alofnicos afecten el nivel de oxidacin del C debido a la
formacin de micro agregados estables que protegen la MO. La mayora de los autores
recomiendan un grado de molienda del suelo tal que pase por un tamiz de 0.5 mm para asegurar
una mayor recuperacin del COy evitar errores de sub muestreo.

Reactivos
Sulfato amnico ferroso (sal de Mohr): este compuesto reduce notablemente su potencial reductor
en presencia del oxgeno atmosfrico, por lo que es imprescindible valorar la solucin
inmediatamente antes de su uso. Dicromato de potasio: Se emplea como patrn primario y sus
soluciones son muy estables pudindose conservar indefinidamente.

cido Sulfrico: Su concentracin no debe ser menor de 96 % p/p ya que dentro del rango del 90 al
99% existe un incremento casi lineal de recuperacin del CO del 1% por cada % de incremento en
la concentracin del cido (Walkley, 1947).

Indicadores redox

Actualmente se utilizan distintos indicadores.

La disolucin de difenilamina en cido sulfrico concentrado fue el primer indicador utilizado para
las titulaciones del exceso de dicromato con una sal ferrosa. El agregado de H 3PO4, NaF o HF
antes de la titulacin mejora notablemente la definicin del punto final al eliminar los iones frricos
del sistema.

En cuanto a la sal brica del cido difenilaminosulfnico, en combinacin con H 3PO4, result ser
ms efectiva y ms estable que la difenilamina.

La Ofenantrolina, con un mayor potencial de oxidacin que los sulfonatos de difenilamina, permite
mejorar la nitidez del punto final, pudindose utilizar sin el agregado de H3PO4, siempre y cuando se
asegure una concentracin de sulfrico 12 N durante la titulacin. Sin embargo, tiene el
inconveniente de ser adsorbido por coloides del suelo, por lo que se recomienda agregarla justo
antes de la titulacin.

Factor de conversin de C oxidable a C orgnico

En su trabajo publicado en 1934, Walkley y Black, encuentran que, para los veinte suelos
ensayados, el porcentaje de C recuperado promediaba el 77 %, proponiendo el uso de un factor de
1.3 para expresar los resultados en porcentaje de carbono orgnico. Trabajos posteriores confirman
en general ese valor medio pero ponen de relieve la gran variabilidad para los diferentes tipos de
suelos.

Materiales y mtodos

Reactivos
 Dicromato de potasio (K2Cr2O7) ,1N.Disolver 49,04g de K2Cr2O7 grado reactivo (secado a 105
0
C) en agua, y diluir la solucin a volumen de 1000ml.
cido sulfrico (H2SO4) concentrado (no menor del 96%)
Indicador difenilamina. Se disuelven, aproximadamente, 0.5g de difenilamina de calidad
reactivo en 20ml de agua destilada y 100ml de cido sulfrico concentrado.
Solucin de sulfato ferroso heptahidratado (FeSO 4 7H2O), 0.5N: disolver 140g de FeSO 4
7H2O grado reactivo en agua, agregar 15ml de H2SO4 concentrado, enfriar la solucin, y
diluir a un volumen de 1000ml. Estandarizar este reactivo diariamente titulando con 10 ml de
dicromato de potasio 1N.

Procedimiento

Pesar 1g de suelo pasado con una malla de 0.2mm de malla.

Colocarlo en un Erlenmeyer de 500ml de capacidad.
Agregar 10ml de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 1N, agitando suavemente para dispersar el
suelo solucin.
Despus, agrega 10ml de cido sulfrico concentrado, directamente dentro de la
suspensin. Tratar que el suelo se mezcle en la suspensin, agitando suavemente
elrlenmeyer por un minuto.
Dejar reposar el Erlenmeyer por un periodo de 30 minutos, sobre una lmina de asbesto.
Simultneamente realizar un ensayo de valoracin en blanco (sin suelo), de la misma forma
Luego agregar 200ml de agua al frasco (despus se puede filtrar la suspensin si la
experiencia muestra que el punto final de titulacin no se puede verse claramente).
Agregar el indicador difenilamina (30 gotas), y titular con sulfato ferroso heptahidratado
(FeSO4 7H2O), 0.5N. Conforme se acerca el punto final de titulacin, la solucin toma
apariencia verduzca (por los iones cromo) y luego cambia verde oscuro, se desplaza a un
azul turbio a medida que avanza la valoracin. En el punto final este color cambia
bruscamente a verde brillante, dando el viraje con una gota.
Si se ha gastado ms de 8 de los 10ml de cido crmico se repite el ensayo tomando una
muestra de suelo ms pequea.
Calcular los resultados de acuerdo a la siguiente formula:

C (g/kg) = {10-(GM x 10/ (GM+GB)/2)} x 0.4x10

MO (g/kg) =Cx1.724

Donde:

C= Carbono organico

GM=Gasto de sulfato ferroso de la muestra

GB=Gasto sulfato ferroso del blanco

0.4=factor de oxidacin

CONCLUSION
 - Mediante clculos matemticos se hall el % de carbono orgnico y materia orgnica de la
muestra.

- La muestra 35 presento 1.328% de materia organica

BIBLIOGRAFIA

LIBROS:

JACKSON, M.L., 1964. Anlisis qumico de suelos (Traducido por J. Bertrn). Ediciones
Omega, S. A. Barcelona, Espaa. 662 p.

SWIFT, M.J., HEAL, O.W., ANDERSON, J.M., 1979. Decomposition in terrestrial

ecosystems, Studies in Ecology 5. Blackwell Scientific Publications, London, p. 323.

PAGINAS WEB:

http://64.76.123.202/site/agricultura/proinsa/04_Ronda
%202010/_archivos/000003_Ing.%20Agr.%20Daniel%20Carreira%20(Carbono
%20oxidable%20y%20Nitr%C3%B3geno)