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UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD.

DE FISICOQUMICA 1

JUEVES 8-11am FQAI D


JU08FQD

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA


DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA AI
ELECTROQUIMICA

Docente: Nora Rojas Prez

Alumnos: Jos Gheorghe Alarcn Ulloa (15070133)


Luis Angel Cautivo Paico (15070023)

Fecha de Realizacin: 25-05-17

Fecha de Entrega: 1-06-17

Lima Per

2017 I
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NDICE:

Cartula.... 1

ndice ...2

Resumen ...3

Introduccin (I).... 4

Principios Tericos (II).5

Detalles Experimentales (III)... 8

Tabulacin de Datos y Resultados Experimentales (IV)......9

Clculos (V) 12

Resultados y Discusin (VI)14

Conclusiones y Recomendaciones (VII).....15

Bibliografa (VIII)...16

Apndice (IX) .17


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RESUMEN:

El objetivo esta prctica es estudiar la ecuacin de Nernst aplicada a la celda

electroqumica (Zn/Zn+2 (0.1M) // Cu+2 (0.1M) /Cu ),a diferentes concentraciones as como el

estudio de la ley de Faraday.

Las condiciones de laboratorio en la que se trabajo fueron temperatura: 20C, presin 756

mmHg, humedad relativa 94%.

Para el caso de la ecuacin de Nernst los potenciales obtenidos fueron: 1.1v ([Zn+2] = 0.1M

y [Cu+2] = 0.1M), 1.07v ([Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M) y 1.04v ([Zn+2] = 0.1M y [Cu+2]

= 0.001M); y el error en cada caso fue de 0.9%, 0.56% y 0.87% respectivamente.

Para el caso de la celda electroltica la masa experimental fue 1.6484x10-3 g de Hidrogeno y

el porcetaje de error fue 5.14%.

De lo anterior se puede concluir que en una celda galvnica a menos concentracin de una de

las soluciones el potencial ser menor y en el caso de la celda electroltica a mas amperaje la

masa obtenida ser mayor.


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I) INTRODUCCIN:

Electroqumica, es una parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes

elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y

viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones

qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la

accin de las corrientes o voltajes.

El estudio de los procesos electroqumicos son reacciones redox en donde la energa liberada

por una reaccin espontnea se transforma en electricidad (Celda galvnica), o la electricidad

se utiliza para inducir una reaccin qumica no espontnea (electrlisis). Ambos procesos de

mucha importancia en la industria qumica.

La celda galvnica tiene varias aplicaciones ya que permite obtener energa elctrica a partir

de reacciones qumicas, proceso que se lleva a cabo en pilas y bateras. Las bateras poseen

fuerza electromotriz que esta dada por la diferencia de potenciales de los electrodos en

condiciones estndar.

La electrolisis tiene lugar cuando se hace inducir una reaccin qumica no espontanea, se

aplica un potencial entre 2 electrodos producindose una reaccin redox.

Todo lo anterior ha permitido la aplicacin de estos conocimientos en diferentes reas como

la medicina, industria qumica, energa , generando una mejor calidad de vida.

En la presente prctica de laboratorio se realizara ambos procesos, analizando los factores

que intervienen en cada proceso y analizando las leyes ya establecidas para cada uno como la

Ley de Faraday y la Ecuacin de Nernst.


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II) PRINCIPIOS TERICOS:

Electrolisis: Electrolisis, parte de la qumica que trata de la relacin entre las

corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa

qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electrolisis es el

estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos

qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.

ElectroqumicaLas celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines: a)

convertir energa qumica en elctrica, y b) convertir la energa elctrica en qumica.

En las pilas secas comunes y en el acumulado de plomo se tiene convertidores de

energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de la batera de almacenamiento

y en la purificacin electroltica del cobre se utiliza la energa elctrica para realizar

una accin qumica.

CELDAS GALVNICAS En condiciones normales una reaccin redox ocurre cuando

el agente oxidante est en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuacin

inica siguiente: Zn(s) + Cu2+ Zn2+(ac) + Cu(s)


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Si se divide esta ecuacin en dos semirreaciones, entonces se tiene:

Zn(s) Zn2+(ac) + 2e -

Cu2+ + 2e- Cu(s)

Se observa que en tomo de Zn se oxida dando dos electrones al in Cu2+ que se reduce. Los

electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante. Si estos agentes, el

oxidante y el reductor, estuvieran separados fsicamente, fuese posible que la transferencia de

electrones se diera a travs de un medio conductor externo, en lugar en que se diera en forma

directa en la disolucin. As al progresar la reaccin, se producira un flujo constante de

electrones y por lo tanto se generara electricidad (esto es se producira trabajo elctrico).

El dispositivo experimental para generar electricidad a travs del uso de una reaccin redox

se llama celda electroqumica.

LA ECUACIN DE NERNST

Considere la reaccin redox del tipo aA + bB cC + Dd

De la ecuacin G = G + RT Ln Q

Puesto que G = -n F E y Go = -n F Eo, la ecuacin anterior se puede expresar como:

-n F E = -n F Eo + RT Ln Q


Dividiendo la ecuacin entre nF, se obtiene: = 0 (+2 )
+2

aZn+2 y aCu+2 son las actividades del zinc y del cobre


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LEYES DE FARADAY Los procesos electrolticos estn gobernados por dos leyes

fundamentales conocidas como leyes de Faraday.

o PRIMERA LEY DE FARADAY

La masa de una sustancia qumica liberada o depositada en un electrodo respectivo es

proporcional a la carga que circula en la celda

m = Kq .. (1)

Dnde: K: Cte. De proporcionalidad = Peq/(96 500 C/eq g)

q: carga, q = I x t

()
Reemplazando en la ecuacin (1): = 96500

Dnde: PE: peso equivalente

I: Intensidad de corriente elctrica

T: tiempo en segundos

o SEGUNDA LEY DE FARADAY

La razn de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en los electrodos

respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es igual a la razn de sus pesos

equivalentes

m1 / m2 = Peq1 / Peq2
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III) DETALLES EXPERIMENTALES

1. MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales: Fiolas, vasos, pipetas ,bagueta, conexiones elctricas, papel de filtro, tubo en U,

lamina de cu, lamina de Zn, tubo de vidrio con salida lateral y orificios en la parte inferior,

electrodos de grafito , multmetro ,fuente de corriente continua regulable, un transformador

variable(variac) , gasmetro.

Reactivos: ZnSO4 0,1 M, CuSO4 0,1 M , agar-agar, KCl , solucion de NaOH 4 N.

2. PROCEDIMIENTO

Ecuacin de Nerst: Se prepar 250 ml de soluciones de CuSO4 0.01 M y 0,001 M por

dilucin de la solucion stock 0,1 M. se verti 200 ml de ZnSO4 0,1 M en un vaso precipitado

y en otro la solucion de CuSO4 0,1 M y se conect con un puente salino. Se lij dos lminas

metlicas y se enjuago con agua destilada evitando el contacto con las manos. Se prepar el

voltmetro y se conect el cordn negro con zinc y el rojo con cobre y se introdujo las

lminas con sus respectivas soluciones. Se giro la perilla a 2 V en DCV , luego se encendi y

se tom lectura. Se repiti lo mismo con las soluciones diluidas de CuSO4.

Ley de Faraday: Se verti 200 ml de solucin de NaOH 4 N en vaso de 250 mL , se conect

la bureta con la salida lateral y manteniendo abierto el conductor a , se nivelo el volumen de

agua de la bureta en cero, haciendo uso de la pera de decantacin. Se introdujo el electrodo

de grafito en el tubo con salida lateral e instalo dicho tubo en el vaso de solucin de NaOH

hasta 1 cm de fondo. Mediante el cursor movible de variac, se regulo el voltaje para mantener

0.3 amperios y dejar que se libere hidrogeno en el ctodo por 1 minuto . Luego se midi el

tiempo que demora en producir 20 ml de hidrogeno y se tom nota de dicho tiempo

transcurrido.
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IV) TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA 1: Condiciones de laboratorio

() () %. .

756 23 95

TABLA 2: Datos experimentales

Tabla 2.1:ecuacin de Nerst


Voltaje (V)

0.1 1.090

0.001 1.064

0.001 1.031

Tabla 2.2: ley de Faraday

Volumen
() Tiempo(s)
desplazado(mL)

0.3 20 559

Tabla 3: Datos teoricos

Tabla 3.1. Constantes para Ley de Faraday y Nernst

Constante Universal de los


Constante de Nerst Constante de faraday
gases (R)

8.314 J mol/K 2 96500 C


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Tabla 3.2. Coeficientes de actividad de los iones para las soluciones a 25C

Ion concentracion Coeficiente de actividad

Zn+2 0.1 0.485


Cu+2 0.1 0.485
Cu+2 0.01 0.749
Cu+2 0.001 0.905

Tabla 4: Resultados y porcentaje de error

Tabla 4.1.ecuacion de Nernst en funcin de la concentracion

Potencial Estandar de la celda E0 = 1.1 V


Potencial % error
Concentracin Potencial
terico
de CuSO4 experimental
0.9%
0.1M 1.10 V 1.090
Por defecto
0.56%
0.01M 1.07 V 1.064
Por defecto
0.87%
0.001M 1.04 V 1.031 Por defecto

Tabla 4.2.ecuacion de Nernst en funcin de la constante de actividad

Potencial Estandar de la celda E0 = 1.1 V


Potencial % error
Concentracin Potencial
terico
de CuSO4 experimental
0.9%
0.1M 1.10 V 1.090 Por defecto
5%
0.01M 1.12 V 1.064 Por defecto
10.34%
0.001M 1.15V 1.031 Por defecto
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Tabla 4.3 :ley de Faraday.

Masa de sustancia Masa de sustancia


% de error
(terica) (experimental)
1.7378 1.6484 4.8 % por defecto
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V) CLCULOS
1.- Mediante la ec. de Nernst calcule el potencial de celda para cada par de
soluciones.
Ecuacin de Nernst

RT [ Zn 2 ]
E( v ) E (v) ln
nF [Cu 2 ]

T = 25C=298K R = 8.314 Jmol/K


n=2 F = 96500 C
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M

(8.314 )(295) 0.1
() = 1.1 +
(2)(96500 ) 0.1

E(V)=1.1v
1.1 1.09
% Error 100% 0.9%
1.1
2.- mediante ecuacin de Nernst teniendo en cuenta la actividad.

+2
() = () + ( )
+2
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M


(8.314 )(295) 0.0485
() = 1.1 +
(2)(96500 ) 0.0485
E(V)=1.1v
1.1 1.09
% Error 100% 0.9%
1.1

3.- Utilizando la ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrogeno


liberado en el ctodo y comprelo con el obtenido experimentalmente.

( PE ) I t
Sea: m
96500C
Donde:

M = masa de sustancia PE. = peso equivalente de sustancia


I = amperios t = tiempo en seg.
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-Para nuestra experiencia:

t =559 seg.

1 0.3 559 -3
mterica 1.7378x10 g de hidrogeno
96500
Segn nuestra experiencia se produjo 20 mL de hidrogeno:

m
Sabemos : PV RT
M
P V M
mH 2
R T
Ademas: P=756mmHg T=21C=294K

M =2 g/mol V=20mL=0.02 L

R=62.4mmHg-L/mol-K

Reemplazando:

mexp=1.6484x10-3 g de Hidrogeno

Calculo de porcentaje de error

1.7378 10 3 1.6484 10 3
% Error 100% 5.14% pordefecto
1.7378 10 3
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VI) DISCUSIN DE RESULTADOS

En la celda galvnica se obtuvieron valores experimentales de potencial con errores muy

pequeos respecto a los valores tericos , esto se debe a la precisin del voltmetro, a la

preparacin de las soluciones para que las concentraciones sean exactas y tambin a que

se realiz de manera correcta el lijado de las lminas de zinc y cobre. Sin embargo para la

medicin exacta del voltaje se tuvo la necesidad de cambiar de voltmetro , ya que, haba

un equipo que daba datos errneos.

Si no se lija y limpia los electrodos usados en cada medicin, se obtendr un porcentaje

de error que podr ser de gran cantidad o de menor, dependiendo de la cantidad de

elemento que se una al electrodo del mismo compuesto.


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VII) CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES:

El proceso en una celda galvnica es el inverso a el proceso electroltico, ya que en la

primera se utiliza la energa qumica para transformarla en energa elctrica y en la

electrolisis se utiliza energa elctrica para inducir una reaccin qumica.

En una pila galvanica el electrodo positivo (ctodo) es donde se da la reduccin y el

negativo (nodo) donde se da la reduccin. Mientras que en una pila electroltica

electrodo positivo (nodo) es donde se da la reduccin y el negativo (ctodo) donde se

da la reduccin

Al disminuir la concentracin de las soluciones en la celda galvnica hace que

disminuya la fuerza electromotriz inducida.

RECOMENDACIONES

Realizar cuidadosamente la parte para determinar el peso del hidrgeno, la pera debe

bajarse siguiendo el ritmo del nivel de la bureta, ya que bajar muy rpido o muy lento

la pera, puede ocasionar una variacin en el volumen que se desea obtener.

Al preparar las soluciones se deben tener recipientes limpios; ya que el potencial vara

con la concentracin.

Se debe lijar y lavar los electrodos despus de cada medicin , para mayor exactitud
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VIII) BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo Primer Curso de Fisicoqumica, impreso en Talleres

Tipogrficos de la UNMSM, Primera edicin, Lima, 1956, Pginas: 195, 202-206.

Gilbert W. Castellan Fsicoquimica, Addison Wesley Iberoamerica, Segunda

Edicin, 1987, Pginas: 335, 336, 337, 338

Fundamentos Tericos - Prcticos Para El Laboratorio, Lydia Galagobsky Kurman

Ed. Eudea Pginas. 100-102


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IX) APNDICE

CUESTIONARIO

1. Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda electroqumica.

Una celda galvnica. El puente salino (un tubo en forma de U invertida), que contiene una

disolucin de KCl, proporciona un medio elctricamente conductor entre ambas disoluciones.

Las aperturas del tubo en forma de U estn tapadas con pedazos de algodn para impedir que

la disolucin de KCl fluya hacia los contenedores mientras permiten que pasen los aniones y

los cationes. Los electrones fluyen externamente del electrodo de Zn (nodo) al electrodo de

Cu (ctodo).
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2. Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday

Son dos principios:

Primera Ley: La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional

a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin del electrolito.

Segunda Ley: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son

proporcionales a los equivalentes qumicos.

Ejemplo: Faraday adems descubri que para depositar el equivalente qumico de

cualquier elemento se necesita la misma cantidad de electricidad, la cual es denominada

constante de Faraday y equivale a 96500 C.

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el

ctodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre.

El ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con

el agua de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno.

3. Qu es un electrodo de oxidacin-reduccin?

Estn formados por un metal inerte, usualmente platino, el cual no sufre ningn

cambio durante el proceso, ya que nicamente hace de transportador de electrones.

Este metal se sumerge en una disolucin en la que se encuentran iones del mismo

elemento en diferentes estados de oxidacin. Un ejemplo de este tipo de electrodos lo

constituye el Pt sumergido en una disolucin que contenga iones Fe2+ y Fe3+. Las

reacciones que pueden tener lugar son: