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INFORME DE VERIFICACIÓN

A. DETERMINACIÓN
Sulfuros

B. MÉTODO DE MEDICIÓN
SMEWW-APHA-AWWA-WEF Part 4500-S2- B, 22nd Ed.

C. TIPO DE MATRIZ
AGUA NATURAL - CONSUMO-RESIDUAL

D. CRITERIOS DE VERIFICACIÓN

Los siguientes atributos se calcularon en base a datos estadísticamente consistentes en los niveles de c
laboratorio, los que han sido evaluados en la sección "Consistencia de datos".

FECHA DE CRITERIO DE
ITEM ATRIBUTOS
REALIZACIÓN ACEPTACIÓN

1 Veracidad 2/17/2017 t exp<=t tabla

rsd exp <= rsd
2 Precisión 2/9/2017
Horwitz

3 Linealidad 2/2/2017

Límite de detección
4 2/4/2017
Límite de cuantificación

5 Incertidumbre 2/24/2017

E. CONCLUSIÓN

Para los criterios estadisticos arriba señalados se concluye que el método es v

F. EQUIPO DE TRABAJO

APELLIDOS Y NOMBRES
CASTRO HERMOZA LUIS

VERA CAMPUSANO ELMER
LOPEZ OROZCO DUBERLI

G. EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS UTILIZADOS

EQUIPOS/MATERIALES CÓDIGO

Espectrofotómetro UV/Vis

REACTIVOS/ESTÁNDARES LOTE/CÓDIGO
(CURVA)
(VERIFICACION)

H. FECHAS

FECHA DE INICIO DE LA VERIFICACIÓN
FECHA DE FINALIZACIÓN DE LA VERIFICACIÓN
FECHA DE AUTORIZACIÓN DE LA VERIFICACIÓN

I. DOCUMENTO DE REFERENCIA

* Resolucion Comision de Reglamentos Tecnicos y Comerciales Nº 0008-2003/INDECOPI-CRT, "Guia para la Valid
Ensayo y las Directrices para la implementacion", 16 de enero del 2003.

J. ADJUNTAR REGISTROS DE RESULTADOS OBTENIDOS POR CADA ATRIBUTO

LC PC
Responsable del área Area de Calidad

ERIFICACIÓN

en los niveles de concentración correspondientes a datos históricos en el

RESULTADOS CONFORMIDAD CONCLUSIÓN

Conforme El metodo es veraz

Conforme El metodo es preciso

Conforme El metodo es lineal

Conforme

Conforme

que el método es válido para emitir resultados confiables.

CARGO
ANALISTA

ANALISTA
ANALISTA

N° CERTIFICADO DE
CÓDIGO CALIBRACIÓN/VERIFICACIÓN |
(Fecha de calibración)
EFQ-010 7529

LOTE/CÓDIGO FECHA DE VENCIMIENTO

2/2/2017
2/28/2017
3/4/2017

RT, "Guia para la Validacion de Metodos de

.

ST
lidad Jefe de Laboratorio

C

1. NORMALIDAD DE DATOS

Analistas (mg/L)

Nº Ensayos
A1 A2
06-02-17 07-02-17
1 0.2040 0.2000
2 0.2000 0.1900
3 0.2000 0.2002
4 0.2000 0.2000
5 0.1900 0.2002
6 0.2002 0.2102
7 0.2000 0.2101
8 0.2002 0.2040
9 0.2102 0.2000
10 0.2101 0.2000

P-value 0.148 0.248

Los datos son Los datos son
normales, debido a normales, debido a
que el P-value es que el P-value es
Conclusión mayor al valor de mayor al valor de
significancia (α = significancia (α =
0.05) a un 95% de 0.05) a un 95% de
confianza. confianza.

Promedio 0.20148 0.20148
Desviación Estándar 0.006 0.006
Mínimo 0.19000 0.19000
Máximo 0.21023 0.21023
Sesgo 0.000 0.000
Gran Promedio 0.20
NºEnsayos 10
Analistas 3
Sr 0.00577

2. Homogeneidad de Varianzas

201 Valor de Referencia - NºEnsayos 10 Analistas 3 Datos A1 A2 A3 Experimentales H 0.00003 0.00003 0.003 1.577 -1.00579 0.00003 Sesgo 0. Estándar del Promedio 0.003 0.994 Conclusión Correcto Correcto Correcto Gráfico de Consistencia h de Mandel 2.201 0.500 .000 0.201 Desviación Estándar 0.00579 0.000 0. debi 3.764 CONCLUSIÓN : Los datos son Homogeneos. H y K DE MANDEL Analista A1 A2 A3 Fecha 06-02-17 07-02-17 08-02-17 Promedio 0.0002 Gran Promedio 0.577 0.000 Desv.201 0.00573 Varianza 0. Homogeneidad de Var Valor p 0.155 Conclusión Correcto Correcto Dudoso K 1.

2000 0.1900 0.05) a un 95% de confianza.2101 0.117 Los datos son normales.2002 0.2000 0.2000 0.000 .19000 0.20108 0. CONSISTENCIA DE DATOS Nivel 1 stas (mg/L) Gráfica de Probabilidad A3 08-02-17 0.006 0. 0.2000 0.2000 0.2002 0.21023 0. debido a que el P-value es mayor al valor de significancia (α = 0.2102 0.

15 1% 1. Tabla de Valores Críticos de h y k de Mandel 1% 2 n 10 H 5% 1.mogeneidad de Varianzas n Homogeneos.29 Gráfico de Consistencia k de Mandel 1. debido a que el p-value es mayor al valor de significancia (α = 0.600 .05) a un 95% de confianza.39 p 3 K 5% 1.

robabilidad .

.

07 5 100.80 100.15 99.07 9 100.13 99.08 99.76 100.80 99.87 99.67 99.87 100.87 8 100.87 99.93 99.87 99.67 7 99.60 10 100.00 Evaluación del límite inferior Hipótesis nula Hipótesis al .13 100.93 99.13 100.07 99.67 3 99. RESULTADOS (%) Nº Ensayos A1 A2 A3 2/6/2017 2/7/2017 2/8/2017 1 99.87 4 99.13 2 99.67 100.87 99.60 6 99.87 99.93 99.

los valores son CONCLUSIÓN 95% de confianza. Ho : X = 85 Ha : X > p-Value = 0.00 Se acepta la hipótesis alterna(Ha). Evaluación del límite superior Hipótesis nula Hipótesis al Ho : X = 115 Ha : X < .

. los valores son CONCLUSIÓN 95% de confianza.00 Se acepta la hipótesis alterna(Ha). p-Value = 0.

Los resultados son veraces. debido a que los r CONCLUSIÓN recuperación .

VERACIDAD NIVEL 1 Concentración Rango de acept mín 85 máx 115 Criterio de de P-value = r esis alterna .. 1.

85 es son mayores al valor mínimo de recuperación al or esis alterna 115 .

es son mayores al valor mínimo de recuperación al .

e los resultados están dentro del rango de .

15.000 de aceptación (%) erio de decisión P-value = 0.0 .

.

confianza.150 P-value 0.220 Los datos son Los datos son normales.150 9 0.149 0.150 0.154 2 0.155 5 0.05) a un 95% de 0.150 0.14997 0.000 0. Promedio 0. C Nivel 1.150 0.150 0.116 6 0.15500 Sesgo 0.150 0.150 10 0.004 0.150 0.15 NºEnsayos 10 Analistas 3 Sr 0.11600 Máximo 0.14940 0.138 8 0. Homogeneidad de Varianzas .145 4 0.00916 2. NORMALIDAD DE DATOS Analistas (mg/L) Nº Ensayos A1 A2 13-02-17 14-02-17 1 0.14383 Desviación Estándar 0.15023 0.011 Mínimo 0.002 Gran Promedio 0. debido a normales.150 0.141 7 0.140 3 0.150 0.240 0.05) a un 95% de confianza. debido a que el P-value es que el P-value es Conclusión mayor al valor de mayor al valor de significancia (α = significancia (α = 0.150 0.

002 -0.500 .150 0.00029 0.144 0.53 CONCLUSIÓN : Los datos son Homogeneos.031 1.631 Conclusión Dudoso Correcto Correcto K 0. Estándar del Promedio 0.004 -0.206 Conclusión Correcto Correcto Correcto Gráfico de Consistencia h de Mandel 2.143 Desviación Estándar 0. debi 3.0037 Gran Promedio 0.146 Valor de Referencia - NºEnsayos 10 Analistas 3 Datos A1 A2 A3 Experimentales H 1.522 -0.153 -0.00000 0. Homogeneidad de Var Valor p 0.002 Desv.01105 Varianza 0. H y K DE MANDEL Analista A1 A2 A3 Fecha 13-02-17 14-02-17 15-02-17 Promedio 0.00013 0.00012 Sesgo 0.01138 0.242 1.

11600 0.140 0.145 0.05) a un 95% de confianza.14343 0. CONSISTENCIA DE DATOS Nivel 1 : AGUA DE CONSUMO stas (mg/L) Gráfica de Probabilidad A3 15-02-17 0.150 0.116 0.245 Los datos son normales.011 0.150 0.155 0.141 0.138 0.150 0.15500 0. 0. debido a que el P-value es mayor al valor de significancia (α = 0.149 0.002 .

mogeneidad de Varianzas n Homogeneos.05) a un 95% de confianza.39 p 3 K 5% 1.15 1% 1.29 Gráfico de Consistencia k de Mandel 1.600 . Tabla de Valores Críticos de h y k de Mandel 1% 2 n 10 H 5% 1. debido a que el p-value es mayor al valor de significancia (α = 0.

robabilidad .

.

00 9 301.5000 249.20 RSDr  RSD .0000 249.50 300.0000 249.00 302.0000 S2i 0.00 301.20 297.2000 250.50 303.20 300.8000 %RSDr (Repetibilidad) 5 250.00 Valor Promedio ( X ) 2 300.00 299.50 Criterio de dec 8 302.1000 9 250.8000 Criterio de dec 8 250.5000 249.8000 249.00 %RSDr (Repetibilidad) 5 298.00 301.0321 Conclusión Los datos son precisos debido a que el %RSDr Repetibilidad es menor al %RSDH NIVEL 2: AGUA NATURAL RESULTADOS (mg/L) Nº Ensayos A1 A2 A3 2/13/2017 2/14/2017 2/15/2017 1 300.0000 249.8000 Desviación Estándar ( S ) 3 249.6400 249.0427 0.4000 RSDr  RS 10 250.1200 249.7000 250.8000 7 250.50 302.20 300.2000 249.50 299. 2.8000 249.00 Desviación Estándar ( S ) 3 301.8000 Desviación Estándar de Repetibili 4 250.1000 249.50 300.50 7 297.00 300.00 298.9000 249.0000 249.50 299..50 300.2300 249.9000 249.8000 249.20 %RSDH (Horwitz) 6 298.2000 250.8000 %RSDH (Horwitz) 6 250.00 300.8000 Valor Promedio ( X ) 2 250.4000 250.00 Desviación Estándar de Repetibili 4 299.00 298.PRECISIÓN NIVEL 1 : AGUA DE CONSUMO RESULTADOS (mg/L) Nº Ensayos A1 A2 A3 2/13/2017 2/14/2017 2/15/2017 1 249.0828 0.

20 303.00 300.00 9 301.50 301.50 300.052 Conclusión Los datos son precisos debido a que el %RSDr Repetibilidad es menor al %RSDH .334 3.00 298.50 301.50 300.00 301.50 297.50 S2i 3.00 Desviación Estándar ( S ) 3 301.00 300.00 299.50 300.615 1.50 Criterio de dec 8 302.236 3.00 299.50 S2i 3.50 7 297. 10 303.052 Conclusión Los datos son precisos debido a que el %RSDr Repetibilidad es menor al %RSDH NIVEL 3: AGUA RESIDUAL RESULTADOS (mg/L) Nº Ensayos A1 A2 A3 13-02-17 14-02-17 15-02-17 1 300.20 300.00 298.00 Desviación Estándar de Repetibili 4 299.50 300.00 298.00 300.00 Valor Promedio ( X ) 2 300.20 RSDr  RSD 10 303.00 %RSDr (Repetibilidad) 5 298.20 %RSDH (Horwitz) 6 298.50 300.00 300.00 302.615 1.00 299.

2 tándar ( S ) 1.58 tándar de Repetibilidad (Sr) 1.23 tibilidad) 0.9 tándar ( S ) 0.54 4.23 tándar de Repetibilidad (Sr) 0.09 4.63 tibilidad) 0.MO o(X) 249.67 Criterio de decisión RSDr  RSD H menor al %RSDH Horwitz o(X) 300.54 Criterio de decisión RSDr  RSD H .

57 tándar de Repetibilidad (Sr) 1.menor al %RSDH Horwitz o(X) 300.54 4.54 Criterio de decisión RSDr  RSD H menor al %RSDH Horwitz .62 tibilidad) 0.03 tándar ( S ) 1.

42 0.25 9 0.17 0.20 8 0.10 ELMER VERA 3 0.25 9 0.00 0..15 7 0.03 2/4/2017 4 0.23 9 0.14 0.10 0.00 2 0.22 0.04 0.50 .08 0.05 5 0.03 2/5/2017 4 0.08 0.03 0.15 0.50 2 0.00 0.17 0.14 0.00 5 0.LINEALIDAD Fecha Analista Puntos Respuesta C (mg/L) Gráfica 1 0.01 0.18 0.03 0.20 1 0.05 Día 2 0.50 1 0.05 0.30 7 0.10 6 0.20 -0.14 0.50 0.08 0. 3.10 6 0.00 0.02 0.15 7 0.05 Día 3 5 0.10 8 0.04 0.03 Día 1 0.18 8 0.40 2/3/2017 4 0.00 0.43 0.00 2 0.22 0.01 0.22 0.01 LUIS CASTRO 3 0.03 0.10 6 0.01 0.42 0.01 DUBERLI LOPEZ 3 0.00 0.

a  bx i Resultado Conclusión La relación es Lineal.8312 Límite inferior (95%) 0.LA RELACIÓN EXISTENTE ENTRE LAS VARIABLES "X" e "Y" Criterio de decisión Existe relación entre las variables si r  0 .40 el 5% establecido.9986 R^2 0.0079 Existe relación entre la variable X e Y. Conclusión sobre el Se cumple con los criterios establecidos. 9950 n 27 r 0.4. 4.2.0042 Límite inferior (95%) 0.0004 Límite superior (95%) 0.9950.9973 Pendiente 0.8676 Límite superior (95%) 0.1. el %desviación del últim %Desviación 1.debido a que el coeficiente de c Conclusión mayor al valor 0. la relación entre las variables es lineal.8494 Intercepto 0. el método es l estudio de Linealidad .VERIFICACIÓN DE LA LINEALIDAD DE LA RELACIÓN ENTRE LOS ÚLTIMOS PUNTOS DE LA Criterio de decisión yi Si el %Desviación del último punto de la curva < % Desviación   1 x1 5.

60 .40 0.30 0.50 0.00 0.10 0. Gráfica de la Curva de Calibración 0.20 0.

. eficiente de correlación es NTOS DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN yi  1 x100%  bx i usión ción del último punto no supera l método es lineal.

7529 5. Material de Vidrio Valor Incertidumbre Tipo de Nombre Nominal Código Expandida (±) Distribución (mL) Pipeta 1 0.0018 mL Normal Pipeta 2 0. Fecha de evaluación Feb-17 2.0019 mL Normal Pipeta 3 0. Reactivos. Patrones.0030 mL Normal . Material de Referencia Lote o Fecha de Incertidumbre Porcentaje de Nombre código Vencimiento expandida ( ± ) Pureza (%) DICROMATO DE - POTASIO(CURVA) DICROMATO DE - POTASIO(PATRON) - - - - 4. . Equipos Incertidumbre Incertidumbre Certificado de Nombre Código Expandida ( ± ) Estandar Calibración Espectrofotómetro UV/VIS EFQ-010 . Analistas Iniciales LUIS CASTRO A1 ELMER VERA A2 DUBERLI LOPEZ A3 3. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE PARA EL MÉTODO DE CROMO HEXAVA 1.

010 mL Normal Fiola 200 0.003 mL Normal Pipeta 5 0.003 mL Normal Pipeta 15 0.004 mL Normal Pipeta 20 0.002 mL Normal Pipeta 10 0.020 mL Normal Fiola 250 0.070 mL Normal .004 mL Normal Pipeta 25 0.006 mL Normal Fiola 50 0.040 mL Normal Fiola 500 0.050 mL Normal Fiola 1000 0.Pipeta 4 0.005 mL Normal Pipeta 50 0.012 mL Normal Fiola 25 0.005 mL Normal Fiola 100 0.007 mL Normal Pipeta 100 0.

O DE CROMO HEXAVALENTE Porcentaje de Pureza (%) Certificado de Calibración 7529 Tipo de Incertidumbre Calibrado por: Distribución Estandar Normal 0.0015 mL Kossodo .0010 mL Kossodo Normal 0.0009 mL Kossodo Normal 0.

0020 mL Kossodo Normal 0.0350 mL Kossodo .0030 mL Kossodo Normal 0.0010 mL Kossodo Normal 0.0025 mL Kossodo Normal 0.0250 mL Kossodo Normal 0.0100 mL Kossodo Normal 0.0025 mL Kossodo Normal 0.0060 mL Kossodo Normal 0.0015 mL Kossodo Normal 0.0200 mL Kossodo Normal 0.0035 mL Kossodo Normal 0.0020 mL Kossodo Normal 0.Normal 0.0050 mL Kossodo Normal 0.0015 mL Kossodo Normal 0.

994 ¿Dilución? Si Si .0000 25 50 2 90.0000 Factor de dilución Cuantificación (mg/L) Código de Concentración Pipeta Fiola Resultado Incertidumbre N° Fd muestra (mg/L) (mL) (mL) (mg/L) Expandida (mg/L) 1 45.000 ± 1. ENTRADA DE DATOS Límite de 8.

ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR DE LOS FACTORES DE INCERTIDUMBRE FACTOR 1 C. Lectura en el equipo (m III. ESPECIFICACIÓN DEL MESURANDO Método Sulfuros Producto o matriz AGUA CONSUMO/NATURAL/RESIDUAL Modelo Matemático Sulfuros ( mg / L )  C x * Fd Donde : Cr+6 (mg/L) : Concentración de Cr+6 en la muestra C : Lectura en el equipo (mg/L) Fd : Factor de dilución II. Lectura en el Equi . IDENTIFICACIÓN DE LOS FACTORES DE INCERTIDUMBRE (Diagrama de Ishikawa) Factor de dilución Precisión Fiola Pipeta Certificado de Calibración Curva de calibrado Sesgo C.I.

00022 FACTOR 5 Sesgo (mg/L Concentración Niveles Sesgo (mg/L) .00 -0.20 0.1433 Incertidumbre de la curva u(xo) 0.1712 0.20 0.10 0.07461 FACTOR 2 Fd.0001 R² = 0.2 0.3 0. (mg/L) Absorb.0255 0. Factor de dilu CALIBRACIÓN : Fiola ( V1) V1 Fiola (mL) 50.4 f(x) = 0.15 0.000 Incertidumbre Estandar (mg/L) 0.0085 0.0002369843 0.8594318926x + 0.075 0.00 0.4296 0.0025 V2 Incertidumbre Estandar Fd (mg/L) 0.9999782128 0.Conc (mg/L) 45.0 Fd  Incertidumbre Estandar (mL) 0.50 0.001 Pendiente de la curva b 0.5 Curva de Calibrado Conc.01 0.10 0.05 0. 0.859 Desv.Stand de los estándares Sx 0.25 0.1 S 2e  1 1 ( xo  x ) 2  u ( xo )  2     b2 m n nS 2 x  Nº de replicas por lectura m 3 Nº de estándares n 9 Lectura Xo 45.30 -0.0438 0.2161 0 0.0868 0.00 Error típico Se 0.03 0.1294 0.160 Promedio de los estándares x 0.1 0.

1668218522x .600 0.0.000 0.0.200 0.200 1.0918642953x .00% 4.00% 0.00% 2.8 %RSD .028 III 0.201 II 0.028 III 0.01200 1.50% R² = 1 2.600 1.00% 1.200 0.400 1.00% 3.600 0.538 7.800 1.50% 1.400 1.400 0.030 1.50% Concentración Vs %Sesgo 3.000 0.000 1.00% f(x) = .000 0.00% f(x) = .00% 0.538 3.200 1.50% 0.06165 1.00% 1.020 1.8 %Sesgo Resultado (mg/L) U sesgo FACTOR 6 Precisión (mg Concentración Niveles Sr (mg/L) I 0.400 0.000 1.201 II 0. I 0.00% Concentración Vs %RSD 6.00% 0.600 1.0477919303x^2 + 0.00068738 R² = 1 5.0152342503 2.00% 0.800 1.1048776809x^2 + 0.0.0.00577 0.

Resultado (mg/L) U Precisión .

Lectura en el equipo (mg/L) ERTIDUMBRE C.furos NATURAL/RESIDUAL dilución Certificado de Calibración Pipeta DQO (mg/L) Curva de calibrado . Lectura en el Equipo (mg/L) .

Factor de dilución CALIBRACIÓN : Pipeta ( V2) Pipeta (mL) 25.0002369843 128 0.0 Incertidumbre Estandar (mL) 0.60 Fd.50 0.20 0.40 0.8926x + 0.30 0.0025 Sesgo (mg/L) %Sesgo .

600 1.78% %RSD .13% 2.005 .800 0.800 0.00% 0.30% ntración Vs %Sesgo 18642953x .9000000 Precisión (mg/L) %RSD 2.200 1.0.600 1.010 90.400 1.000 0. 0.0006873869 00 1.86% 6.0.400 1.87% 1.200 1.1668218522x .0152342503 1.

000 0.45000 .90.

00% C (mg/L) Fd Sesgo (mg/L) Precisión (mg/L) V.00% 10. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE COMBINADA ( uc ) Factores Valor nominal Coef.00% 50.IV.00% 70.000 ± 1.00000 Fd 2 45.00% 30.00% 20.00 2.00000 Sesgo (mg/L) .00% 0.00% 60. Sensibilidad C (mg/L) 45. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EXPANDIDA ( U ) Resultado (mg/L) Incertidumbre Expandida 90. 1 80.00% 40. 1 Precisión (mg/L) .9939 .

20250000 19.45000 0.57% Aporte Total 1.01% 0.00010125 0.DA ( uc ) Incert.81000000 78.0 to d Sesgo (mg/L) Precisión (mg/L) A (U) Incertidumbre Expandida mg/L al 95% de Confianza .03487003 Incert.0002 0.15% 0.90000 0.0 Factor K 2. Estándar Aporte %Contribución 0.075 0.02226878 2. Combinada Uc (ug/m3) 1.27% 0.