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10/04/2017

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA AMBIENTAL

Experiencia Curricular
Procesos Industriales Limpios

Sesin 01

Principios de la Qumica e Ingeniera Qumica Sostenible

Semestre 2017-01

LECTURA:
Durante muchos aos, gran parte de los esfuerzos de control
ambiental en la industria, estuvieron centrados, principalmente, en el
tratamiento de los residuos lquidos, gaseosos y slidos.

Sin embargo, las graves crisis ambientales sufridas por muchos


pases industrializados en las ltimas dcadas, han modificado
drsticamente tales enfoques.

En particular, los crecientes costos asociados al tratamiento y vertido


de residuos, han motivado la elaboracin de nuevos enfoques en el
diseo de procesos industriales para el control ambiental.

PRINCIPIOS DE DISEO DE PROCESOS LIMPIOS


Dr. Claudio A. Zaror
Departamento de Ingeniera Qumica.
Universidad de Concepcin. Chile

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Plant at Oc Andeno

A inicios de los 80s la planta tuvo que


cerrar porque el costo de disposicin
del desecho alcanzo rpidamente el
precio de venta del producto.

Este Proceso genera 40 Kg de


desechos slidos que contienen
Cr2(SO4)3, NH4Cl, FeCl2 y KHSO4 por
cada Kg de fluoroglucinol.

R. A. Sheldon, Chem. Ind.


(London), 1992, 903906.

Atom utilisation concept The concept was reported in an


interview published in 1991.
The idea was simple: the more atoms of the syn
gas that ended up in the product the better. C. M. Caruana, Chem. Eng.
Progr., 1991, 87(12), 1113.

At about the same time Trost


published his elegant paper on
the atom economy which
became the widely accepted
terminology, although it is also
referred to as atom
efficiency.
B. M. Trost, Science, 1991,
254, 14711477

We presented our concepts at


the International Symposium on
Catalytic Chemistry for Global
Environment in Sapporo, Japan,
in July, 1991, and they were
subsequently published in 1992.
R. A. Sheldon, Chem. Ind.
(London), 1992, 903906.

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E-Factor in the Chemical Industry


Industry segment Product tonnage E-Factor

Oil Refining 106 - 108 0.1


Bulk Chemicals 104 - 106 1-5
Fine Chemicals 102 - 104 5-50
Pharmaceuticals 10 103 25-100
A higher E factor means more waste and, consequently,
Green Chem, 2007, 9, 1273-1283
greater negative environmental impact. The ideal E
factor is zero.

Members currently include ACS GCI,


Abbott Laboratories, Amgen, AstraZeneca,
Boehringer-Ingelheim, Bristol-Myers
Squibb, Codexis, Dr. Reddys, DSM
Pharmaceutical Products, Eli Lilly and
Company, GlaxoSmithKline, Johnson &
Org. Process Res. Dev. 2012, 16, 535544 Johnson, Lonza, Merck & Co., Inc., Novartis,
Pfizer, Inc., Roche, and Sanofi.

The American Chemical Societys (ACS) One of the strategic priorities of the
Green Chemistry Institute (GCI) roundtable is to inform and influence the
Pharmaceutical Roundtable (PR) was research agenda. Two of the first steps to
developed in 2005 to encourage the achieve this objective were to publish a
integration of green chemistry and green paper outlining key green chemistry
engineering into the pharmaceutical research areas from a pharmaceutical
industry. perspective (Green Chem. 2007, 9, 411420)
and to establish annual ACS GCIPR research
The Roundtable currently has 17 member grants.
companies as compared to three in 2005.
The membership scope has also broadened These articles of interest represent the
to include contract research/manufacturing opinions of the authors and do not
organizations, generic pharmaceuticals, and necessarily represent the views of the
related companies. member companies.

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ACS GCI PR - RECOMENDATIONS


SOLVENTS
AMIDE FORMATION
OXIDATIONS
ASYMMETRIC HYDROGENATION
CH ACTIVATION
GREENER FLUORINATION
BIOCATALYSIS
REDUCTIONS
ALCOHOL ACTIVATION FOR NUCLEOPHILIC DISPLACEMENT
FRIEDELCRAFTS CHEMISTRY
CHEMISTRY IN WATER
CONTINUOUS PROCESSING AND PROCESS INTENSIFICATION
GENERAL GREEN CHEMISTRY

Org. Process Res. Dev. 2012, 16, 535544

Green Chemistry

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Help me!!!!

Que es Green Chemistry?

Utilizacin de una serie de principios


encaminados a reducir o eliminar el uso y
generacin de sustancias peligrosas en el
diseo, fabricacin y aplicacin de los
procesos industriales.

GREEN CHEMISTRY
P.T. Anastas y J.C. Warner. 1998

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Principios de la Qumica Sostenible (Green Chemistry)

1. Prevencin de Residuos.
2. Economa Atmica.
3. Metodologas de sntesis de toxicidad reducida.
4. Diseo de compuestos qumicos ms seguros.
5. Disminucin de uso de sustancias auxiliares.
6. Eficiencia Energtica.
7. Uso de materias primas renovables.
8. Reduccin de derivados.
9. Potenciar la catlisis.
10.Diseo de productos biodegradables.
11.Desarrollo de tcnicas de anlisis en tiempo real.
12.Minimizar el potencial de accidentes qumicos.

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Principios
1.Prevencin de residuos
Es mejor evitar la produccin de
un residuo que tratar de
eliminarlo despus de su
formacin.

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Mas vale prevenir que curar

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Premio Alternative Synthetic Pathway Award of Presidential Green Chemistry Challenge (2002)
Empresa Pfizer

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En esta nueva sntesis se evitan las siguientes cantidades:

440 ton/ao de TiO2


150 ton/ao de HCl
100 ton/ao de NaOH
140 ton/ao de TiCl4
Se consigue disminuir el nmero y el volumen de
disolventes empleados y reducir la energa consumida
consiguiendo adems aumentar al doble el rendimiento del
producto.

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2.Economa Atmica
Los mtodos de sntesis debern
disearse de manera que en el producto
final se incorporen al mximo todos los
materiales usados durante el proceso,
minimizando la formacin de
subproductos.

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Gabriels synthesis

Atom economy = Mw methylamine


Mw NH2NH2 + Mw N-methyl ftalimide

A.E = 31 / ( 32+ 161) = 16.1% 83.9% is waste

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Compaa Boots
1960
15 millones de Kg / ao

E.A = 40%
Waste 60%

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Compaa BHC Green Chemistry Presidential Award (1997)


1991

E.A = 99% dado que se recupera ac. acetico.

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3.Metodologas de sntesis de
toxicidad reducida
Siempre que sea posible, los mtodos de
sntesis debern disearse para utilizar y
generar sustancias que tengan poca o
ninguna toxicidad, tanto para la especie
humana como para el medio ambiente.

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La mayor parte del NO (gas de efecto invernadero) es producido por la


contaminacin de los automviles. Sin embargo, aproximadamente un
15% (400 000 ton/ao) proviene de la produccin del acido adpico para
la preparacin de nylon, resinas, etc.

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Biosntesis a T ambiente y P moderada: se sustituye el benceno por glucosa.

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4.Diseo de Compuestos
Qumicos ms Seguros
Los productos qumicos debern
ser diseados de manera que
mantengan la eficacia de su
funcin a la vez que presenten
una escasa toxicidad.

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Ej. Las perdidas ocasionadas por


plagas en Europa superan los 12
billones de euros.
La efectividad de muchos
compuestos es poca debido a la
resistencia de los insectos, y
adems su uso es restringido
debido a su toxicidad y daos
ambientales
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Laboratorios Lilly 1982


Suelo caribeo
Mezcla A y D

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5.Disminucin del uso de


sustancias auxiliares
Se evitar emplear sustancias
que no sean imprescindibles
(disolventes, reactivos, para
llevar a cabo separaciones, etc.)
y en el caso que se utilicen deben
ser inocuos.
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Ej. Disolventes Neotricos (fluidos


supercrticos y lquidos inicos).
CO2 supercrtico (31,1 C; 72 atm y
densidad 0,47), como disolvente.
Para eliminar el disolvente basta
slo con reducir la presin y el fluido
supercrtico se convierte en gas y se
elimina espontneamente.

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USOS
Qumica: Extraccin y concentracin de
aromas; extraccin de insecticidas
naturales; obtencin de catalizadores.
Farmacia: obtencin de extractos de
plantas medicinales.
Materiales: obtencin de micro y
nanoparticulas.
Biotecnologa: purificacin de productos.
Medio ambiente: Destruccin de
productos orgnicos txicos.
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6.Eficiencia Energtica
Los requerimientos energticos sern
catalogados por su impacto
medioambiental y econmico,
reducindose todo lo posible. Se
intentar llevar a cabo los mtodos de
sntesis a presin atmosfrica y
temperatura ambiente.

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Las biotransformaciones constituyen una


de las metodologas que se estn
introduciendo para producir procesos con
mayor eficiencia energtica en condiciones
sostenibles.

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7.Utilizacin de materias primas


renovables
Las materias primas deben ser
preferentemente renovables en vez de
agotables, siempre que sea tcnica y
econmicamente viable.

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Biocombustible

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8.Reduccin de derivados
Se debe evitar en lo posible la
formacin de derivados (grupos
de bloqueo, de
proteccin/desproteccin,
modificacin temporal de
procesos fsicos/qumicos)

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Ej. Merck produce el frmaco


Emend cuyo principio activo es el
aprepitant que reduce nauseas y
vmitos despus de las
quimioterapias.
La sntesis original requiere 6 etapas
y usa reactivos peligrosos como
NaCN y NH3(g) generandose como
subproductos metano y MgCl2.
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La nueva sntesis consta slo de 3


etapas para unir 4 fragmentos.
Laboratorios MERCK

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Ventajas:
Reduccin de etapas con disminucin
de numerosos derivados.
Duplicacin del rendimiento de la
reaccin.
Disminucin de la cantidad de
residuos en un 85%.
Se generan 300 000 litros de
residuos menos por tonelada de
aprepitant producido.
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9.Potenciacin de la catlisis
Se emplearan catalizadores (lo mas
selectivos posibles) reutilizables, en
lugar de reactivos estequiomtricos.

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Las industrias producen


cada ao billones de
kilos de -caprolactama,
parte de este Sntesis verde de la -caprolactama
compuesto se polimeriza
para obtener nylon-6,
polmero usado en
alfombras, partes de Aire, NH3
automviles, etc. aluminosilicatos

Se produce en varios
pasos y como
subproducto sulfato Proceso cataltico en un solo paso
amnico 4,5 Kg / Kg de
-caprolactama

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La sntesis tradicional
constade 2 etapas: en la
primera la ciclohexanona
en oxima y en la segunda
mediante una
transposicin de
Beckmann se genera la J.M. Thomas y R. Raja disearon
amida cclica. Se produce un catalizador bifuncional de
como subproducto sulfato aluminosilicatos nanoporosos con
amnico 4,5 Kg / Kg de - centros redox y centros cidos.
caprolactama Los centros redox generan
hidroxilamina insitu a partir del
NH3 y aire, luego la hidroxilamina
y la ciclohexanona forman la
oxima y los centros cidos activan
la transposicin Beckmann por
catalisis cida

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10.Diseo de productos
biodegradables.
Los productos qumicos se disearan de
tal manera que al finalizar su funcin no
persistan en el medio ambiente, sino que
se transformen en productos de
degradacin inocuos.

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Ej. El cido poliacrilco (PAC) se emplea en


la industria como antiincrustante o
dispersante y a pesar de no ser txico no
es biodegradable. Para eliminarlo es
necesario hacerlo precipitar en agua y
despus llevarlo a los vertederos de
residuos.

PAC

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La alternativa al PAC es el poliaspartato


trmico (TPA) sintetizado a partir del
aminocido L-asprtico. Con propiedades
similares a los poliacrilatos y pueden
usarse como dispersantes,
antiincrustantes o superabsorbentes,
pero adems son biodegradables.

TPA

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11.Desarrollo de tcnicas para


anlisis en tiempo real.
Las metodologas analticas sern
desarrolladas posteriormente para
permitir la monitorizacin y control en
tiempo real del proceso, previo a la
formacin de sustancias peligrosas.

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12.Minimizar el potencial de
accidentes qumicos
Se elegirn sustancias empleadas en los
procesos qumicos de forma que se
minimice el riesgo de accidentes
qumicos, incluidas las emanaciones,
explosiones e incendios.

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GREEN ENGINEERING

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1.Esencial mejor que circunstancial.- Los diseadores


de procesos deben esforzarse para que los mtodos
aporte de energa y materia prima sean, por si mismos,
los menos peligrosos dentro de lo posible.
2.Prevencin en el lugar de tratamiento.- Es mejor
prevenir la formacin de desechos que tratar o limpiar
los posibles residuos.
3.Disear para la separacin.- Las operaciones de
separacin y purificacin deben disearse minimizando
el contenido de materia y energa.
4.Maximizar la eficiencia.- Productos finales, sistemas
y procedimientos han de idearse para hacer mxima la
eficiencia en el uso de masa, energa o espacio.

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5.Produccin mejor que Materias primas.- Debern


favorecerse los esfuerzos para la mejora de productos
finales, sistemas y procesos, y disminuir el esfuerzo en
el uso y manipulacin de materias de partida y energa.
6.Conservar la complejidad.- la complejidad de un
sistema y el factor entrpico asociado al mismo, deben
considerarse como una inversin, cuando se toman
decisiones en el diseo del reciclado, reutilizacin o
aprovechamiento.
7.Durabilidad mejor que inmortalidad.- Aumentar la
estabilidad a lo largo de su vida til, evitando la
supervivencia de los materiales, una vez que a cumplido
su ciclo vital, para evitar problemas de contaminacin.

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8.Afrontar la necesidad, minimizar el exceso.-


Disear para lo superfluo o accesorio se debe
considerar como un defecto.
9.Minimizar la diversificacin de las materias
primas.- Para facilitar su reciclado y mantener el
valor de los materiales usados.
10. Integrar los flujos de materia y energa.- El
diseo de productos, sistemas y procesos deben incluir
la interconexin entre los diferentes flujos de materia
y energa.

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11.Diseo de un uso comercial de productos mas all


de su vida til.- Los productos, sistemas y procesos
deben disearse desde un principio para dar un uso
comercial a los bienes producidos, una vez que ha
finalizado la vida til de los mismos.
12.Renovable mejor que agotable.- Los suministros
de materia y energa deberan se renovables en lugar
de agotables.

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Aplicaciones Industriales

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Pfizer ha desarrollado la sntesis Verde de su especialidad farmacutica


Viagra. Viagra se prescribe para el tratamiento de las disfunciones
erctiles. El xito de este medicamento ha sido muy notable como lo indica
su consumo a nivel mundial, del orden de 9 comprimidos cada segundo. La
clave de su xito es su principio activo, el Sildenafilo, una molcula
orgnica que se obtiene mediante una sntesis que originalmente implicaba
ms de 15 etapas y que slo en las etapas finales se generaban 1000 litros
de residuos orgnicos por kg de Sildenafilo producido. Las innovaciones
introducidas han resultado en una nueva ruta comercial en la que los
residuos orgnicos producidos han descendido a tan slo 2 litros por kg de
Sildenafilo. Adems, la sntesis verde ha logrado reducir el nmero de
disolventes utilizados, de 6 a 2, su cantidad anual producida, de 125,000 a
13,500 litros, y su toxicidad intrnseca al sustituir el uso de disolventes
txicos como la piridina.

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Aventis ha ideado una nueva sntesis de la hidrocortisona mediada


por microorganismos. La hidrocortisona es un importante intermedio en
la sntesis de medicamentos esteroides cuya sntesis clsica implica
alrededor de 40 pasos de sntesis. El nuevo proceso, que utiliza un
microorganismo recombinante que crece en un medio nutritivo simple,
ha permitido reducir la sntesis a un slo paso. El nuevo proceso
permitir llevar a cabo un proceso industrial que minimiza la
generacin de residuos de forma extraordinaria y constituye un
ejemplo notable de aplicacin de la ingeniera gentica en la
produccin ms limpia.

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Que aprend hoy?

La qumica sostenible no debe considerarse


como una especialidad dentro de la qumica, tal y
como sucede con la divisin clsica (orgnica,
analtica, inorgnica, etc.), sino mas bien como
una ESTRATEGIA GLOBAL que debe impregnar
la actividad de los ingenieros para disear
procesos industriales limpios.

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Recuerda esto

What you dont have cant leak


Trevor Klets

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