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2017

CONCEPTOS FUNDAMENTALES DE
LA TERMODINMICA

kaln osorio delgadillo


Modelos Matemticos de la Ciencia 4
9-5-2017
Kalin Osorio Delgadillo Modelos Matemticos de la Ciencia 4

INTRODUCCIN
La TERMODINMICA tiene como objetivo el entender las interrelaciones entre los
fenmenos mecnicos, trmicos y qumicos. Por ello se puede definir como la ciencia
que estudia todas las transformaciones o conversin de unas formas de energa en
otras y tambin la transmisin o transferencia de determinadas clases de energa. En
su sentido etimolgico, podra decirse que trata del calor y del trabajo, pero por
extensin, de todas aquellas propiedades de las sustancias que guardan relacin con el
calor y el trabajo.
La termodinmica se desarrolla a partir de cuatro principios o leyes:

Principio Cero: permite definir la temperatura como una propiedad.


Primer Principio: define el concepto de energa como magnitud conservativa.
Segundo principio: define la entropa como mediad de la direccin de los
procesos.
Tercer Principio: interpretacin fsica de la entropa como orden de los
sistemas, se usa en termoqumica.

SISTEMAS TERMODINMICOS
Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se define
como la parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico puede ser
una clula, una persona, el vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y
aire en un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo (denominado
alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el
sistema objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las
paredes que separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes (llamadas
paredes adiabticas) o permitir el flujo de calor (diatrmicas). Se pueden clasificar en:

Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los


alrededores.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no
materia con los alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los
alrededores.
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VARIABLES TERMODINAMICAS
Las variables termodinmicas o variables de estado son las magnitudes que se
emplean para describir el estado de un sistema termodinmico. Dependiendo de la
naturaleza del sistema termodinmico objeto de estudio, pueden elegirse distintos
conjuntos de variables termodinmicas para describirlo. En el caso de un gas, estas
variables son:

Masa (m n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En el Sistema


Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en nmero de
moles (mol).

Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema


Internacional se expresa en metros cbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una
unidad del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversin a
metros cbicos es: 1 l = 10-3 m3.

Presin (p): Es la fuerza por unidad de rea aplicada sobre un cuerpo en la


direccin perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa
en pascales (Pa). La atmsfera es una unidad de presin comnmente utilizada.
Su conversin a pascales es: 1 atm 105 Pa.

Temperatura (T t): A nivel microscpico la temperatura de un sistema est


relacionada con la energa cintica que tienen las molculas que lo constituyen.
Macroscpicamente, la temperatura es una magnitud que determina el sentido
en que se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto.
En el Sistema Internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala Celsius se
emplea con frecuencia. La conversin entre las dos escalas es: T (K) = t (C) +
273.

Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se


observa que las variables termodinmicas que describen su estado no varan. La
temperatura en todos los puntos del sistema es la misma, as como la presin. En esta
situacin se dice que el sistema est en equilibrio termodinmico.
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EQUILIBRIO TERMODINMICO

En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico


cuando las variables intensivas que describen su estado no varan a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en relacin
con los alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los valores de
las variables que describen su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y
para sus alrededores. Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar
simultneamente en equilibrio trmico y mecnico.

Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los


alrededores.
Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la de los
alrededores.
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POSTULADOS FUNDAMENTALES

1) Existen estados de equilibrio caracterizados por la energa U, el volumen V, y


los nmeros de moles Ni de los componentes qumicos del sistema.
U, V, N1, N2,Nr se llaman parmetros extensivos del sistema porque son
proporcionales a su tamao: si se duplica el sistema o se considera un sistema
formado por dos exactamente iguales, todos esos parmetros se duplican: Este
postulado se puede generalizar a sistemas todos esos parmetros se duplican:
Este postulado se puede generalizar a sistemas caracterizados por otros
parmetros extensivos: momento dipolar elctrico, magntico, carga, etc.

2) Existe la funcin entropa S, funcin de U, X y N i que toma el mximo valor


posible en el equilibrio.

La entropa, S(U,V,N1,Nr), est definida para todos los estados de equilibrio de un


sistema compuesto, con la propiedad de que si el sistema total est aislado y se libera
una restriccin interna (y el sistema deja de estar en equilibrio), los valores de los
parmetros extensivos que adquieren las partes en el nuevo estado de equilibrio que
se alcanzar, son los que hacen a S mxima.

3) La entropa de un sistema compuesto es la suma de las de los constituyentes.


Adems es una funcin continua, diferenciable, y montona creciente como
funcin de la energa U.


4) La entropa de un sistema es nula en el estado en que ( ) =
,
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SISTEMAS HOMOGNEOS Y HETEROGNEOS

Existen otros criterios para la clasificacin de sistemas. La homogeneidad que pueda


presentar un sistema es uno de ellos. De esta manera se habla de sistemas:

Homogneos, si las propiedades macroscpicas de cualquier parte del sistema


son iguales en cualquier parte o porcin del mismo. El estado de agregacin en
el que puede presentarse el sistema puede ser cualquiera. Por ejemplo, una
sustancia slida, pura, que se encuentra cristalizada formando un monocristal
es un sistema homogneo, pero tambin lo puede ser una cierta porcin de
agua pura o una disolucin, o un gas retenido en un recipiente cerrado.

Heterogneos, cuando no ocurre lo anterior.


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FASES Y COMPONENTES

Una fase es una parte homognea de una mezcla. Una mezcla de agua y hielo es
bifsica. El aire seco es monofsico (gas), pero si hay condensacin (nubes) es bifsico.
El granito est compuesto de tres fases (cuarzo, mica y feldespato), que se distinguen a
simple vista. Sin embargo, generalmente es necesario emplear herramientas ms
avanzadas (microscopio electrnico, difraccin de rayos X, etc.), para distinguir las
diferentes fases de una mezcla. Homogneo no implica uniforme, pues la
homogeneidad no excluye gradientes internos de magnitudes intensivas.

Un componente es un material formado por un slo constituyente, en oposicin a una


mezcla. Sustancia pura no significa sustancia qumicamente pura: sustancia pura es la
que, en el intervalo de propiedades estudiado, no se separa en sus componentes. Por
ejemplo, en procesos fsicos (calentamiento o enfriamiento, compresin o expansin)
a temperatura ambiente o superior, el aire puede considerase una sustancia pura;
pero en procesos qumicos (reacciones de combustin) o a bajas temperaturas
(cuando se forma aire lquido), es necesario considerar el aire como una mezcla de sus
componentes (oxgeno, nitrgeno, etc.).
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PROCESOS EN EQUILIBRIO Y EL NO EQUILIBRIO


Un proceso termodinmico es el camino que conecta dos estados termodinmicos
diferentes. Si el estado inicial y final estn infinitesimalmente prximos se dice que el
cambio de estado es infinitesimal y cualquiera de los caminos que los une es un
proceso infinitesimal. Si los estados inicial y final coinciden se dice que el proceso es
cclico. Un proceso se dice que es cuasiesttico no disipativo o reversible cuando es
secuencia continua de estados de equilibrio. Son procesos ideales de modo que al
invertirlos y regresar al estado inicial, tanto el sistema como el resto del universo
vuelven a sus respectivos estados de partida sin ningn cambio. Se denomina proceso
irreversible a todo aquel que no es reversible. Cualquier proceso real es irreversible. En
algunos tipos de procesos alguna variable permanece constante: isotermo,
temperatura constante; isbaro, presin constante; iscoro, volumen constante, etc.
EQUILIBRIO TERMODINMICO
Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando satisface las condiciones de todos
los equilibrios parciales. En el sistema no habr flujo de energa, materia, ni carga, etc.,
permaneciendo ellas y la composicin, constantes en el interior. Cuando se produce
una variacin de una o de varias o de todas las propiedades del sistema, se dice que se
da un cambio de estado o proceso.
NO EQUILIBRIO TERMODINMICO
Cerca del equilibrio un sistema se ajusta a las ligaduras impuestas, con la obsesin de
acomodarse en un estado estacionario lo ms prximo posible al equilibrio. Aqu las
relaciones son lineales, en consecuencia la estabilidad del sistema est asegurada, las
fluctuaciones no tienen oportunidad de progresar, estn siempre condenadas a
regresar. En cambio, lejos del equilibrio, los estados estacionarios no son nicos, se
pueden producir fluctuaciones espontaneas que pueden amplificarse y arrastrar los
sistemas a nuevos estados estables, las ecuaciones dinmicas se hacen no lineales y
sus soluciones pierden unicidad; llegamos de este modo a nuevos estados de
organizacin espacio-temporal que pueden persistir o no segn las condiciones les
sean favorables o no. El que un sistema pase la frontera del rgimen lineal no significa
que no pueda volver al estado estacionario impuesto por las ligaduras de origen, sino
que no est asegurado.
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ENERGIA INTERNA DEL SISTEMA


Definimos como energa interna (U) de un sistema a la suma de las energas cinticas
de todas sus partculas constituyentes, ms la suma de todas las energas de
interaccin entre ellas. La energa interna no incluye la energa potencial del sistema
debida a la interaccin entre el sistema y su entorno. Si el sistema es un vaso con agua,
colocarlo a una altura h aumenta su energa potencial gravitacional, pero no afecta su
energa interna.
La transferencia de calor es transferencia de energa. Si agregamos cierta cantidad de
calor Q a un sistema y ste no realiza trabajo, la energa interna aumenta en una
cantidad igual a Q. Si el sistema efecta un trabajo W expandindose contra su
entorno y no se agrega calor durante ese proceso, sale energa del sistema y U
disminuye. Si hay transferencia de calor Q y trabajo W, y si el cambio de energa
interna es U:
Q = U + W
Cuando se agrega calor Q a un sistema, una parte de esta energa permanece en el
sistema modificando su energa interna y el resto sale del sistema cuando ste efecta
trabajo W contra su entorno.

TRABAJO Y CALOR
Son intercambios energticos que tienen lugar como consecuencia de las interacciones
que pueden experimentar los sistemas termodinmicos. Tanto el calor como el trabajo
son manifestaciones externas de la energa y nicamente se evidencian en las
fronteras de los sistemas y solamente aparecern cuando estos experimenten
cambios en sus estados termodinmicos. En las interacciones que experimentan los
sistemas, estos pueden recibir o ceder energa. La energa se considera como una
magnitud algebraica establecindose el siguiente criterio: trabajo que proporciona el
sistema positivo y el que recibe negativo. As mismo, el calor suministrado al sistema
se considera positivo y el cedido por l negativo.
Un sistema realiza trabajo durante un proceso si el nico efecto en el medio exterior
pudiese ser el levantamiento de un peso. Ejm: un sistema formado por una batera y
un motor. En los lmites del sistema se observa el trabajo entregado por el motor a la
rueda de paletas. Si se sustituye la rueda de paletas por un conjunto de peso-polea, el
nico efecto externo a la frontera del sistema ser el levantamiento de un peso:
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ECUACIONES TERMICA Y CALORICA DE ESTADO


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Urieta Navarro, Editorial Sntesis
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Thermodynamics. Lewis, G. N. y Randall, Editorial McGraw Hill, 1.961
Elements of Phase Transitions and Critical Phenomena - Hidetoshi Nishimori and
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Qumica, Raymond Chang, Cuarta edicin, Editorial McGraw Hill 1.994
http://www.famaf.unc.edu.ar/~gcas/termo2/clas2005/node33.html

http://ocw.usal.es/ensenanzas-tecnicas/fisica-
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http://fmc0.unizar.es/people/elias/Termo_Grado/Cap_1_Postulados.pdf

http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/sistema.html

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https://books.google.com.pe/books?id=Onq4pEEEqzcC&printsec=frontcover&hl=es#v=onepag
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http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-72.htm

http://laplace.us.es/wiki/index.php/Trabajo_en_termodin%C3%A1mica_(GIE)#Trabajo_en_un
_proceso