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BOLETÍN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO 54 (2015) 84–92

B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA Ñ O L A D E

Cerámica y Vidrio
www.elsevier.es/bsecv

Elaboración de un cemento óseo de fosfato de calcio
con una adición de biovidrio

Erwin Ciro*, Natalia Zapata y Esperanza López
Departamento de Ingeniería Materiales y Grupo de Investigación en Materiales y Recubrimientos Cerámicos (GIMACYR),
Universidad de Antioquia, Medellín, Colombia

I N F O R M AC I Ó N D E L A RT Í C U L O R E S U M E N

Historia del artículo: Un cemento óseo se sintetizó a partir CaCO3 y CaHPO4, en un tratamiento térmico a 1.400 °C,
Recibido el 19 de septiembre de 2014 el material sintetizado fue enfriado rápidamente, con un chorro de aire. El cemento óseo
Aceptado el 3 marzo de 2015 fue mezclado con biovidrio en un 10% en peso (BC-10BG) y luego molido y caracterizado
mediante Distribución de Tamaño de Partícula (DTP), Difracción y Fluorescencia de rayos X
Palabras clave: (DRX y FRX). La mezcla, cemento-biovidrio, y el cemento sólo fueron caracterizados
Cementos óseos fisicomecánicamente con pruebas de resistencia a la compresión, microdureza, tiempo de
Fosfato tricálcico alfa cohesión y fraguado. Con el fin de observar tendencias a la precipitación en los estudios
Biovidrio in-vitro, se evaluaron adicionalmente otras dos composiciones con biovidrio del 5 y del
Bioactividad 15% en peso, por DRX, SEM y FTIR-ATR. Las fases cristalinas encontradas inicialmente
Pruebas in vitro corresponden en el cemento óseo al F-TCP, G-TCP, Ca2P2O7 y CaHPO4, por su parte en el
biovidrio se detectó, en una parte de su estructura cristalina, la fase whitlockita. En
términos físicos, los tiempos de manipulación y las propiedades mecánicas corresponden
a un cemento para el relleno de cavidades óseas. Las pruebas in-vitro mostraron un efecto
bioactivo progresivo conforme aumenta el tiempo de exposición.
© 2015 Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. Publicado por Elsevier España, S.L.U.
Este es un artículo Open Acces distribuido bajo los términos de la licencia CC BY-NC-ND
(http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).

Elaboration of bone calcium phosphate cement with an addition of bioglass
A B S T R A C T

Keywords: Bone cement is synthesized using CaCO3 and CaHPO4, in a thermal treatment at 1400 °C.
Bone cements The mixture was rapidly cooled with a stream of forced air; bone cement was mixed
Tricalcium phosphate alpha with 10%wt. Bioglass (BC-10BG) later milled and characterized milled and characterized
Bioglass by Particle Size Distribution (PSD), X-ray diffraction and fluorescence (XRD and XRF).
Bioactivity The mixing (Bone cement-Bioglass) and bone cement alone were characterized physic-
In vitro tests mechamically through testing compressive strength, microhardness, cohesive and setting
times; in order to see precipitation trends were carried out in-vitro tests. Additionally, two
compositions more of bioglass (5 and 15% wt.) were evaluated by XRD, SEM and FTIR-ATR.

* Autor para correspondencia.
Correo electrónico: erwinciro@gmail.com (E. Ciro).

0366-3175/ © 2015 Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. Publicado por Elsevier España, S.L.U. Este es un artículo Open Acces distribuido bajo
los términos de la licencia CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).
http://dx.doi.org/10.1016/j.bsecv.2015.03.006

en disolución conlleva a la precipitación del compuesto más aras de obtener la fase metaestable F a temperatura ambiente. Hay que tener en cuenta que el proceso de obtención del cemento óseo es muy sensible a la Metodología formación de dos tipos de fases durante la síntesis. los compuestos pueden ser PHA (hidroxiapatita pre.U. y obtener suficiente cantidad de material para todos los expe- cipitada. esta manera. Ca10(PO4)6(OH)2 – pH > 4. la síntesis del cemento óseo ha sido realizada pruebas in vitro en una solución SBF (Fluido Corporal Simulado). biocerámicos vítreos han demostrado en dife- Introducción rentes estudios la capacidad de regular la liberación de iones de calcio y contribuir con la formación de tejido óseo nuevo Las fracturas en el sistema óseo ocurren regularmente debido en cementos óseos [10. para garantizar la inte- La osteointegración o la integración de compuestos al gración homogénea de los polvos. De esta manera.11]. Physically handling times and the mechanical properties correspond to bone cement for filling cavities. en este trabajo fueron escogidos mezclados en un molino centrífugo marca S1000 Restch con los tratamientos térmicos con el fin de controlar la fase F y 3 cuerpos moledores esféricos de circonia (esferas de 2. accidentes y al debilitamiento del núan algunos cuestionamientos. con un tiempo superficie más externa iones de calcio y fosfato hasta los alre. el efecto de diferentes composiciones de prometen la movilidad y la salud del paciente. insoluble en un medio sobresaturado de dichos iones [5].9]. Asensio en 2004 [12]. los cuales son el sol-gel y los tratamientos térmicos [3]. adición (adiciones de 5. ref. © 2015 Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. principalmente por dos procesos.5 cm evitar contaminaciones químicas por parte de precursores. Published by Elsevier España. Difracción de Rayos X (DRX) lugar en los últimos años. Este proceso se hizo por siete veces bajo las mismas condi- De acuerdo a las condiciones de pH y relaciones de calcio. This is an open access article under the CC BY-NC-ND license (http://creativecommons. El espectro del cemento óseo se . 10.L. mostrando no solo interés en deter. 15% en peso) fueron realizadas Por otro lado. de fosfato dicálcico. siguiendo la tasa de calentamiento como la desmineralización [1]. Sigma.2) [6. Los fosfatos de calcio fueron empleados vidrio (31SiO2–56CaO–2MgO–11P2O5) en una proporción de 10% inicialmente para el mantenimiento de hueso en 1920 por en peso. el progreso de la sobrenfriamiento rápido por medio de un chorro de aire.2H2O – pH < 4. microscopía el cual consistía en un material moldeable que se endurecía electrónica de barrido (SEM) y espectroscopía infrarroja (IR). las cuales son la fase F y G de Ca3(PO 4)2.400 °C. Fluorescencia de rayos X (FRX).2) y brushita DCPD (dihidrato rimentos y ensayos de caracterización. (fase F.540598 Å). que biomaterial. que contrarresten comportamientos perjudiciales fatos de calcio alfa (F-TCP). diámetro aprox. ciones. rayos X (DRX). hasta ahora conti- a esfuerzos excesivos. sino tam. Dichos cementos fueron empleados entonces como evaluación del tiempo de cohesión y de fraguado. su solubilidad difiere respecto a su cristalografía. aunque ambas fases sean bio. en un equipo marca PANalytical de referencia EMPYREAN con minar las características intrínsecas del material. 102059) fueron estable < 1. como el efecto sobre las pro- mismo tejido como consecuencia de enfermedades que com. Sin embargo. ha tomado 2000 E con accesorio Hydro 2000. etc. donde simultáneamente ocurría una reacción de Adicionalmente se hicieron pruebas de caracterización física precipitación. De rando a 45 kV y 40 mA.7]. biovidrios y la taza de liberación de iones. tencia a la compresión y medición de la porosidad. Albee. pasando de bloques y para determinar el comportamiento bioactivo (tendencia de gránulos a un estado viscoso. donde la morfo. Por último. por sí solo. Se realizaron pruebas de caracterización como difracción de tante para la osteoregeneración por parte de Brown y Chow.) por 5 min a 170 rpm. Sin embargo. Por ello. Ca2P2O7 y CaHPO4 were related to bone cement and whitlockita phase was in agreement with bioglass in one part of its crystalline structure. C7263) y carbonato de calcio (CaCO3. siendo la solubilidad mayor para la estructura monoclínica Los polvos de hidrógeno fosfato de calcio (CaHPO4. una fuente de radiación de cobre (CukF. The in-vitro tests showed a progressive bioactive effect with increase the exposition time.0/). Merck. resis- para el relleno de cavidades maxilofaciales. pero sólo hasta 1980 se usaron como material cemen. Asensio en 2004 [12] y adicionando una cantidad de bio- mucho más fuerza. Síntesis del cemento óseo de F-TCP compatibles. total de calentamiento de 15 horas y donde se involucra un dedores más próximos. Q = 1. para garantizar una reproducibilidad en los resultados fósforo. logía del material sintetizado cambió. Al cemento óseo y al biovidrio se les hizo Distribución de El estudio de materiales que regulen los fenómenos de la Tamaños de Partículas (DTP) en un equipo marca Master Sizer resorción del F-TCP.org/licenses/by-nc-nd/4. ref.125 °C) que para la romboédica (fase G.125 °C) [4]. para comprobar el mejoramiento de la bioactividad. CaHPO 4. están tomando lugar con de L. estable > 1. Luego se realizó un el tra- hueso ocurre a través de un mecanismo de disolución del tamiento térmico propuesto por L. precipitación de apatitas) del cemento óseo y biovidrio como ción del material a las formas heterogéneas de las lesiones [2]. el uso de nuevos materiales biocompatibles promotores de En esta investigación se elaboró un cemento óseo de fos- hueso. piedades mecánicas. BOLETÍN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO 54 (2015) 84–92 85 The crystalline phases of F-TCP y G-TCP. S. F. donde partículas de F-TCP liberan desde su consiste en un calentamiento hasta 1. con el fin facilitar la implanta. ope- bién el efecto de las adiciones sobre el material base [8. enfocados a la bioactividad.

respectivamente. El rango de tamaño de partícula obtenido en La resistencia a la compresión fue medida en una máquina la DTP estuvo entre 2. La nomen- clatura empleada: BC-0BG corresponde a la composición sin Caracterización del cemento óseo y biovidrio biovidrio y BC-10BG es la que contiene 10% de biovidrio. Monsalve [13]. con movimientos cíclicos translacionales. 36. 00-009- tiempo de sostenimiento de 15 s y un indentador tipo Vickers. después planteados por M.18 μm y 2.13. con el fin de determinar una tendencia de precipitación.245 N) de carga. En cada prueba fueron empleadas 3 probetas de cada una de las composiciones de 0% y 10% de biovidrio. reflectancia total atenuada (FTIR-ATR) marca IR Prestige-21/ El cemento óseo fue mezclado con una proporción de 10% en FTIR-8400S. fue realizada una prueba de 6 horas diferentes mezclas de SiO2. físico y químico (bioactivo). Dichos polvos mostraron una distribución tri- modal y bimodal con tamaños entre 10. se preparó superficialmente una Cemento óseo probeta de cada composición. 39. para complementar este resultado peso de biovidrio (BC-10BG) para estudiar su comportamiento fue realizada la valoración del pH en la reacción de fraguado.88 μm. de una norma específica para este tipo de cementos. implementando una adaptación respecto a la cantidad Difracción de Rayos X (DRX) para los anteriores compuestos de cemento empleado. Para hallar el tiempo de cohesión. de F-TCP en el tratamiento térmico. la tema cristalino monoclínico P21/a. empleando una velo. Así mismo. Comportamiento bioactivo del cemento óseo-biovidrio Para determinar la composición química se empleó un FRX-WD (Fluorescencia de rayos X de Onda Dispersiva) con La bioactividad del cemento óseo y sus adiciones fueron evalua- un espectrómetro de marca Thermo Scientific usando una das exponiendo las probetas a un proceso de incubación en la fuente de rodio. se han microdureza fue realizada en un microdurómetro marca encontrado evaluaciones similares con este tipo de técnicas Zwick/Roell Referencia ZHVμ. proceso de molienda fina fue eficaz y que las partículas pre- cidad de aplicación de carga de 5 mm/min a 4 probetas de sentan un rango adecuado para la posterior interacción con dimensiones 12 × 24 mm (ancho × largo). las probetas fueron retiradas a un desecador Síntesis del biovidrio y mezcla del cemento óseo-biovidrio para las posteriores evaluaciones en Microscopía Electrónica de Barrido (SEM).98. dos composicio. riormente una molienda a un tiempo de 10 min a 250 rpm bajo lizando el Software Image J. un donde patrones asociados al G-TCP (romboedral-R3C. MgO y P2O5.59-40.32.600 °C por de la exposición a la solución SBF. una similitud en la fase F del fosfato tricálcico (01-070-0364. óseo de ␣-TCP». 32. para comprobar su estado inicial antes de ser homogenizados tegración durante el desmoldeo. Para evaluar la porosidad. CaO.86 BOLETÍN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO 54 (2015) 84–92 detectó en un rango 2V entre 0 y 55°. 0348(Xhsp)) coinciden o están solapados por la fase F en los Los ensayos fueron repetidos 20 veces sobre probetas fragua. El porcentaje de porosidad fue las condiciones expuestas en la sección «Síntesis del cemento tomado siguiendo las indicaciones de la norma ASTM E 2109-01. fue moldeada en probetas cilíndricas para evitar su desin. posteriormente se tomaron El cemento óseo de F-TCP fue sintetizado por reacción en 20 imágenes usando un microscopio óptico de luz reflejada estado sólido. fueron evaluadas sólo desde el punto de vista bioactivo. por medio de un pH-metro Mettler Toledo MP 220. Los espectros obtenidos muestran para cementos óseos de acrílico. evitando procesos de molienda El tiempo de fraguado fue evaluado usando la norma ASTM adicionales. con 25gf (0. 05°/min. 34. Debido a la ausencia la fase líquida. la pasta cerámica A los polvos de partida CaCO3 y CaHPO 4 se les realizó DTP. 1).02 μm y 32. y vitri. a 37 °C durante 1 y 15 días. los cuales están relacionados al sis- y la relación de aspecto de las probetas. lo cual indica que el universal de ensayos marca DIGIMESS®. La relación Líquido/Polvo (L/P) utilizada para la mezcla Análisis de resultados del cemento óseo y el biovidrio fue de 0. solución SBF propuesta por Kokubo y otros [14]. Por otro lado. espectrometría infrarroja por transformada de Fourier con ficados rápidamente en agua (reactivos de marca Alfa Aesar).98. los resultados de las pruebas de 266-08. con el fin de obtener una fluidez y consistencia adecuada. tales como los procedimien. tos de manipulación. calentando a 1.56. Finalmente. Lo anterior das de BC-0BG y BC-10BG.51. las mostraron concordancia con los espectros del CaHPO 4 y probetas elaboradas fueron expuestas a la solución SBF (Fluido CaCO3. Posteriormente. El biovidrio suministrado se sintetizó siguiendo los métodos Además para determinar los grupos funcionales. La mezcla con Caracterización de la materia prima la fase líquida tuvo lugar en un mortero a temperatura ambiente durante 1 min. Adicionalmente. responsables de la formación de los cementos óseos Fisiológico Simulado) a 37 °C hasta su desintegración estruc. la medición nes más de biovidrio (5 y 15% en peso) en el cemento óseo se hizo cada 3 segundos durante 30 min. tural. y sinterizados. ocurre debido principalmente al polimorfismo que guardan . ángulos 2V: 17. Adicionalmente. Luego de finalizar la prueba.50- 32. se le realizó un tratamiento térmico y poste- marca Olympus BX41 y estas imágenes fueron analizadas uti. se Con el DRX fue posible apreciar la fase alfa en las siete emplearon algunos parámetros de la norma ASTM F451-08 síntesis realizadas (fig. mezcla de los polvos con la fase líquida X-highScore plus (Xhsp)). y un paso de 0. 21.54.88 μm. Lo anterior permitió suponer que Comportamiento físico del cemento óseo-biovidrio dichos rangos de tamaños eran los adecuados para promover la reacción de sinterización. utilizando un equipo JEOL JSM 6490 LV.

respectiva- bién fueron encontrados. En la figura 2 se Los cementos óseos de F-TCP presentan nominalmente muestra el difractograma del biovidrio. molienda y el efecto del tamaño de las partículas del biovidrio 44. en el que aparece un una relación molar de Ca/P de 1.68°.15.94 0. densidad y parámetros de red.71 0 las fases de TCP. el biovidrio sintetizado contiene una proporción de 2% y 56% .65 M3 M4 M5 M6 M7 Tabla 2 – Comparación entre la composición teórica y experimental del biovidrio 31SiO2–56CaO–2MgO–11P2O5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 2 Theta Compuesto Composición SiO2 CaO MgO P2O5 Otros (%molar) Figura 1 – Difracción de rayos X de control de las 7 muestras sintetizadas de cemento óseo en un rango de 0 a 55 para el Biovidrio Teórico 31 56 2 11 0 ángulo 2␪ ( ␣-TCP.72] y CaHPO 4 . Monsalve.) M1 % peso 37.52. A partir de este solubilidad.13 y 61.59. 27. la bioactividad del cemento miento de tejido óseo [17].15 1. lo que lleva a pensar Adicionalmente otras fases remanentes con intensidades que durante la síntesis no hubo alteraciones estequiométricas. molar de óxido de magnesio y óxido de calcio. pues como ha sido bien documentado reversión de la fase FqG. Para este estudio resultado se puede deducir que las variaciones en la compo- en particular.76. 44. Pese a lo anterior. Biovidrio 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 2 Theta El biovidrio utilizado en este estudio fue suministrado por M. a pesar que difieran respecto a la se llevó a cabo una prueba de FRX (tabla 2). los cuales son pro- porciones aproximadas a la composición indicada por el dia- grama de fases del sistema CaO-P2O5 para obtener el F-TCP. 47. Las anteriores proporciones fueron suministradas método de síntesis del cemento óseo.a. 34. la fase G toma lugar explícitamente en los ángu. 27.05.58% es CaO y 46.18% es P2O5 en peso.(romboedral. 36.fosfato lo cual indica que no hubo una sobreexposición el proceso de de calcio dibásico .77 20. 20. Con respecto a la pureza del compuesto.04. 85. 35.76% de pureza donde el 52.59.04. Así mismo. ya que esta fase polimorfa ofrece química del biovidrio adicionado al cemento óseo de F-TCP. la cual es estable a temperatura el MgO y el CaO en relaciones adecuadas promueven el creci- ambiente [4. y el cemento óseo en este caso es similar.37.55. sin embargo este paráme- tro resulta tener una alta sensibilidad a las condiciones del procesamiento.19 55. ␤-TCP.86. 43.45 (tabla 1). 29. CaHPO4 ). es así como al biovidrio suministrado. 45. 44. menores fueron encontradas (fig. una prueba de DTP. Para determinar la composición óseo no se ve afectada. el tiempo que tarda el + whitlockita cemento en descomponerse en presencia del SBF y obtenerse la precipitación de la hidroxiapatita. patrones relaciones al G-TCP tam. sición experimental respecto a la composición teórica del los 2V: 25.63 μm. El rango de tamaño en el que se encuentran los cerámicos Pirofosfato de calcio . Experimental 31. a través de una prueba de FRX fue posible establecer que el Intensidad (UA) cemento óseo sintetizado muestra un 98.75.85. el cual presenta características que difieren a la de Figura 2 – Prueba de difracción de rayos X realizado los biovidrios tradicionales (CaO–SiO2–P2O5) [10]. 00-009-0345(Xhsp)) [ángu. características similares. 29.15]. BOLETÍN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO 54 (2015) 84–92 87 Tabla 1 – Composición elemental del fosfato tricálcico Ca P Relación Ca/P Intensidad (u.65. biovidrio suministrado son mínimas.3.59. vítreos suministrados para este trabajo fue determinado por los 2V: 12. 25.45 M2 Moles 0. 18. 33. Todo lo anterior es atribuido al mente. 49. La relación molar Ca/P obtenida para este biomaterial fue 1.58. Ca2P2O7.(01-072-1137 (Xhsp)) [ángulos 2V: 32. 1) asociados al Ca 2 P 2O7 . en consecuencia. 32.01.50. 23.84 2. dicho rango estuvo entre 5. se ven relativamente modificados [16].94°].26 10. donde los gradientes de convenientemente con la intención de propiciar una mayor temperatura involucrados en el enfriamiento promueven la respuesta osteogénica.24.

que la relación Ca/P modifica el TF final (BC-0BG y BC-10BG) fue aproximadamente del 62% en ambos debido a la presencia de fases alternas como CCP (Pirofosfato casos.08 ± 0. Se observa entonces para esta propio de cerámicas frágiles (siguiente sección). ha ido documentado previamente por M. Al parecer.45 presenta unos tiempos TF determinados (tabla 3) y que frente a la adición de biovidrio no hay al parecer un efecto Resistencia a la compresión notable debido a la similitud de los resultados. A pesar que el biovidrio presenta un mecánicas reducidas. a 5 y 15 minutos. Normalmente. y una res- investigación que el cemento óseo con una relación Ca/P de puesta bioactiva como se muestra en «Pruebas in vitro». siendo el proceso de fabricación determinante para son respetadas. se clarifica que la presencia del biovi- de calcio) o TTCP (fosfato tetracálcico). el Caracterización del cemento luego del fraguado esfuerzo a compresión se reducía. crecimiento y remodelación de hueso [21]. mostrando los mejores resultados para HA (~3 MPa). las propiedades bioactivas comprenden otro comporta- en los cuales las partículas interaccionan con la fase líquida.29 y 1. a pesar de su beneficio bioactivo. donde probaron en espumas de HA. donde los esfuerzos a los que están comportamiento regulador de la disolución en SBF (sección sometidos no comprometen el desempeño del implante. fue comparado por S.52 ± 0. lo que genera dificultad en la El efecto de la porosidad sobre las propiedades mecánicas y comparación entre dichos biocerámicos a causa de la disper- bioactivas de diferentes biocerámicas ha sido considerado sión estadística de los resultados [23]. De esta manera.09 MPa y 0. D Vlad en el efecto de la relación de Ca/P relleno de cavidades maxilofaciales por sus propiedades sobre estos tiempos. la reducción de las propiedades mecá- porcentaje de cristalinidad remante del 2. el endurecimiento no es claro. HA/TCP y G-TCP. promover su efecto en la reacción de fraguado.43%.22 ± 0. que las convenciones de manipulación establecidas mismo. la razón por la de ser implantado [7]. Tiempo de cohesión y fraguado Contrario a lo que se presenta en las propiedades mecáni- Los tiempos de cohesión (TC) y fraguado (TF). miento respecto a la porosidad interna. Tal «Pruebas in vitro») en esta etapa de mezcla y endurecimiento como se vio en el numeral anterior. se esperaría que alcanzaran para BC-0BG y BC-10BG con un curado a condiciones estándar. propiedades mecánicas comparables a sus homólogos tradi- en medio del ruido de fondo una fase cristalina fue encon.56 pueden tener una influencia directa sobre los valores de la BC-10BG 2. De hecho para la primera relación del biomaterial. la reacción produce el efecto con- vidad del proceso de vitrificación inducido. Por otro lado. calcio y HA (Hidroxiapatita).27 ± 0. formándose finalmente resultado. tal como la formación de vasos sanguíneos. entre 1.88 BOLETÍN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO 54 (2015) 84–92 espectro típico de compuestos amorfos o semicristalinos.50 muestran TF finales de aproximadamente 80 ya que depende principalmente del método de conformación y 16 min respectivamente. el cual fue nicas es evidente frente a la porosidad debido al aumento de determinado por el software X’pert High score plus y debido puntos críticos de tensión. se presume que a pesar de la agresi.24]. el segundo. respectivamente. . Así. respectivamente [18].21 11. En la tabla 3 se ve tanto el TC como el de cual es promovida la bioactividad está asociada con la inter- TF final de las muestras evaluadas. sin biovidrio y para el cemento óseo con 10% de biovidrio Vlad en 2012 [19]. reflejan tiempos cas.27 11. el resultado obtenido fue de 0. Así. relaciones de Ca/P drio no involucra un crecimiento o reducción de la porosidad. el TC resulta menor anter ior no se relaciona enteramente a la porosidad que el TF inicial. En embargo para los biomateriales tales como los fosfatos de contraste a lo anterior. Sin embargo. la porosidad tiene una la solución empleada no resulta suficientemente efectiva para fuerte influencia en ellas. se presenta un trario [7]. otros parámetros tienen influencia en dichas propiedades. donde se espera TC y TF final sean inferiores alcanzar una conveniente interconectividad [22]. La porosidad obtenida en este trabajo para el cemento óseo Por otro lado. este comportamiento funcional del biomaterial.25 resistencia a la compresión medidos [19. D. ambos resultados corresponden Tabla 3 – Tiempo de la reacción de cohesión y fraguado a un material acorde con una exigencia mecánica reducida. 1. encontrando que a medida que aumentaba la porosidad en esos tres compuestos. dicho material sigue un comportamiento mecánico un material de textura arenosa. Sin embargo. es el tiempo requerido para llevarse a cabo la reac. Xhsp). Por otro lado. para facilitar la manipulación en el momento (Microporosidad + Macroporosidad). Luego de la reacción de endurecimiento En cuanto a la resistencia a la compresión. se encontró que de las cerámicas sinterizadas. de hecho. confirmando Las cerámicas bioactivas han sido ampliamente usadas como los resultados de M. permanentemente. la relación Ca/P Porosidad y las impurezas remanentes. cionales que fraguan (por ejemplo cemento portland).05 MPa. Es bien conocido que El primer caso consiste en el tiempo que permanece el la presencia de la porosidad aumenta el comportamiento cemento estructuralmente estable hasta hidrolizarse y en el osteogénico. Kwon en 2002 [20]. sin trada. la cual corresponde a la whitlockita (090348. por ejemplo el tamaño de grano. generados en el interior del mate- a la cantidad encontrada no se compromete la estabilidad rial ante un esfuerzo experimentado. para 0% y 10% de biovidrio en el cemento óseo Algunas razones fueron mencionadas anteriormente para Tiempo de cohesión Tiempo final de fraguado explicar este comportamiento. además cabe mencionar que (min) (min) las condiciones de humedad ya sean al interior de la muestra como en el ambiente y la presencia de las fases remanentes BC-0BG 2. Los anteriores valores conectividad de los poros más que por el tamaño de los reflejan. lo ción de endurecimiento. es claro que de acuerdo a este Ca/P.

(D-H) BC-15BG. BOLETÍN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO 54 (2015) 84–92 89 A B C D E F G H Figura 3 – Microscopía electrónica de barrido de las composiciones de cemento óseo de ␣-TCP y sus adiciones de biovidrio inmersos en SBF a 1 y 15 días: (A-E) BC-0BG. . (C-G) BC-10BG. (B-F) BC-5BG.

donde el biovidrio presenta una F. y además con el tiempo de exposición en solución SBF. v4) flexión doble- presencia de pequeñas adiciones de Mg y Si en la síntesis mente degenera anti simétrica. Entonces usar altas concentraciones de biovidrio.400 2. la formación de apatitas es promovida dureza hasta un 35% de cementos de HA. siendo el último el a esto. .650 1. la banda de estabilizan la fase F-TCP del cemento óseo. apatitas producto de una exposición a SBF. SBF indican una aparición creciente de aglomerados asociados Para comprobar que los aglomerados precipitados corres- a apatita: 3F-Ca 3(PO 4)2 + H 2O q Ca 9 (HPO 4)(PO 4)5(OH). En la ponden a una composición formada por cemento óseo y de figura 3 se observa una fuerte relación entre el comporta. A. y formación de silanos. como por el biovidrio. (ii) pérdida de sílice mecánicas debido principalmente a la densificación alcan. De esta manera. resulta adecuado asumir que la composi- [26]. resultando en un aumento de sus propiedades vidrio. y las de capas de hidroxiapatita deficiente en calcio (DCHA) fases remanentes determinadas previamente. generan la formación rápida rísticas vítreas superficiales que guarda dicha adición. Este resultado es esperado material monolítico de F-TCP tiene un efecto diferente.500 1. (iv) formación de capas 1998 mostró que la presencia de cristales de calcita causados de fosfato de calcio amorfas. (iii) formación de gel de sílice hidra- zada por parte del P2O5 [25]. y además es la debido a la heterogeneidad de las microestructuras. Goller en 1998. G-TCP. 4) que exhibió la pre- óseo.90 BOLETÍN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO 54 (2015) 84–92 Microdureza aumentar los tiempos de fraguado [19]. fue realizada una miento bioactivo. (amorfa). en este tipo de cerámicas. Ha sido documentado previamente que la sión triplemente degenerada anti simétrica. Slósarczyk en tado por una policondensación previa. aunque enfatiza que estos fenómenos de este tema G. reacciona la superficie del biovidrio en contacto con un fluido ciones mecánicas.700 2. lo que conlleva a absorción débil situada en 815 cm –1 corresponde al modo de 100 %T [CO3] [H2O]ads [H2O]ads -2 HPO4 [OH]HAp 90 [CO3] [PO4] [PO4] 80 [PO4] [OH] 70 [PO4] [PO4] 60 α-TCP t = 10 d 50 3. el contenido de biovidrio en el cemento prueba de espectrometría infrarroja (fig.050 800 750 600 1/cm Figura 4 – Espectro infrarrojo de probetas compuestas por BC-10BG a 10 días de inmersión en SBF.600 3. De acuerdo a lo anterior. usó el biovidrio como un pre.200 1. además composición con mayor efecto bioactivo.900 3. sencia de los siguientes grupos funcionales: encontrándose que aumenta la deposición de aglomerados a Inicialmente. Barrère en 2008 [27] describió en 5 pasos la forma como fragilidad reconocida lo cual limita ampliamente sus aplica.100 1. Sin embargo.300 3. razón por la cual se estudió electrónica de barrido a las muestras que fueron expuestas a la proporción de 10% de biovidrio. se ha el incremento que se observa en BC-10BG con respecto a la logrado demostrar [26] que composiciones que tienen un composición sin biovidrio puede estar asociado a las caracte.000 2. conlleva a una precipitación y saturación excesiva. dependen directamente del variables como el pH y el tipo cursor de la síntesis de la HA en aras de genera una posterior solución. en el espectro IR se identificaron 3 modos de medida que aumenta el contenido de biovidrio y el tiempo de vibración asociados al P-O: v1) extensión simétrica.350 1. microgrietas que incrementaban la resistencia a la fractura De esta manera.980 1. v3) exten- exposición en SBF.800 1. Pese tanto por la matriz. Por otra parte. efecto estabilizador apreciable. sin embargo. En lo que se encuentra en el estado del arte fisiológico simulado. que des- Pruebas in vitro favorece la osteointegración debido a la limitada disolución Los resultados del análisis realizados mediante microscopía en medios acuosos o fisiológicos. ellos son: (i) formación de silanos. es posible inferir que las durezas ción con mayor deposición de precipitados es la relación con obtenidas en este proyecto se presentaron inicialmente 15% de biovidrio en el cemento óseo de F-TCP. la libe- La microdureza realizada a muestras de BC-0BG y BC-10BG ración de iones a partir del biovidrio como adición en un fue 57 y 67 HV respectivamente. además del tamaño de las partículas y tipo de bio- estabilidad. De esta manera. (v) crecimiento de las capas de por la exposición de CaO al medio ambiente pudo reducir la HA. F-TCP. la presencia de esos cristales facilitó la aparición de encargado de regular la resorción de material compuesto.

lockita y 2.650 cm –1. Pract. 577 cm –1 aproxima. deficiente en calcio). 4. La porosidad registrada en el cemento óseo estuvo alrede- Respecto a las composiciones que presentan adiciones de dor del 62%. Giatromanolaki. 2 (2009) 399-498. G. Drosos. en donde también se encon- que el modo vibracional v2 de flexión doblemente degenerado traron tres fases adicionales: G-TCP.155 cm–1. al cemento adiciones de 10 y 15% de biovidrio fue superior a la del óseo con 10% de biovidrio y el patrón de comparación cemento óseo sin biovidrio ya que presentaron una mayor (cemento óseo sin biovidrio). Mater. Best.V.A. C. D. Lo anterior confirma que existe la das comparadas con otros biomateriales como HA. Ca 2 P 2 O7. Universidad Complutense de Madrid. Endocrinol. Bioactividad de cementos fosfatos cálcicos 6 sustituidos con estroncio y su aplicación en regeneración ósea. en una solución acuosa durante tendencia a la formación de precipitados de Hidroxiapatita.600 es/8581/1/T30934. En la figura 5 se observa un aumento Adicionalmente. 592. E. 1. con la fase whit- Otras bandas de interés fueron identificadas para los gru. 1. Dennison. Monsalve por suministrar el biovidrio empleado en este proyecto y al Grupo de Investigación en Materiales y Recubrimientos Cerámicos. Magnissalis. con un de la limitada resistencia a la compresión. 585. Sci. . su reacción de fraguado. biovidrio adicionado presentó una composición elemental 471 cm –1 [16]. luego de la reacción de fraguado la insolu- de la insolubilidad durante la reacción de fraguado en la solu. lo cual es un valor acertado para biocerámicas biovidrio.A. en condiciones adecuadas de tempera- el espectro no fue registrado. GIMACYR. M. la bioactividad aumento en la intensidad de estas bandas conforme las pro. Figura 5 – Tendencia de insolubilidad de polvos de ␣-TCP Sci. structures and properties. Las bandas ubicadas Las propiedades mecánicas obtenidas en esta investigación en 620 y 2. (Grupo de Investigación) por el préstamo de sus espacios y equipos. Metab.400 1. 2. Alkhraisat. luble tiene lugar. E. que financió la este proyecto PR12-2-03. ha sido documentado en investigaciones previas.M. de un medio acuoso. 47 (2011) 610-624.A.210 cm–1 se relacionan a los grupos OH muestran a un material con prestaciones mecánicas reduci- y HPO 42– respectivamente. 1.020.200 1. Disponible en: http://eprints. fue notablemente porciones de biovidrio aumentaron.ucm. Otras bandas de absorción importantes con algu- nos hombros corresponden a 945. A pesar absorción relacionadas a los grupos OH y HPO 4 2– . con un enfriamiento mucho más como adición en presencia de SBF. J. Clin. Las bandas situadas en 609. Mechanical characterization of bone graft substitute ceramic cements. 8 pH B I B L I O G R A F Í A BC . K. y biovidrio 31SiO2–56CaO–2MgO–11P2O5 en presencia 5. dencia de precipitación.3% de cristalinidad.060. 200 400 600 800 1.I. Calcium orthophosphates in nature. 980. Injury 43 (2012) 266-271.pdf Tiempo 3. alta. luego de mos estudios sobre el cemento óseo de F-TCP se recomienda 15 días de exposición del cemento óseo con 10% de biovidrio ajustar la relación de Ca/P. analizada con la ayuda de pruebas SEM e IR. pos carbonato en 1.000 1. Epidemiology of osteoporosis. 463. 3. A pesar que en de CaHPO 4 y CaCO3. E. Conclusiones 1. J. y como ción del compuesto BC-10BG. El simétrico se atribuyen a bandas muy débiles en 454. A. Por otra parte a M. Agradecimientos 10 Al Comité para el Desarrollo de la Investigación (CODI).410 y 1. La bioactividad de las muestras de cemento óseo con Finalmente. dicho tamente los polvos sinterizados entran en contacto con una compuesto está relacionado con la DCHA (hidroxiapatita solución acuosa la precipitación de un compuesto más inso. España. Res.470 y 810 cm–1. se observan severo que evite la descalcificación y la presencia de fases bandas de absorción relacionadas a moléculas de agua en alternas [19]. 2008 [consultado 23 Nov 2014].0BG BC .380. Para próxi- presencia de hidroxiapatita deficiente en calcio [28]. 1. bilidad del cemento con 10% de biovidrio aumentó. Verettas. las cuales están relacionadas al modo de vibración v3. Bioactive ceramics: processing. Cooper. Juhasz. S. BOLETÍN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO 54 (2015) 84–92 91 vibración v1.10BG 1.095. de la literatura se documenta tura de cocción y enfriamiento. 22 (2008) 671-685. Babourda. S. CaHPO 4 . Kazakos. aproximada a 31SiO2–56CaO–2MgO–11P2O5. Holroyd.985 cm–1 y 1. se realizó una evaluación del pH. Best. se observó una clara diferencia en las bandas de de fosfato de calcio usadas como relleno de cavidades. Finalmente. C. lo cual da muestra que inmedia. Mater. confirmando esta ten. Se sintetizó un cemento óseo de fosfato tricálcico alfa a partir damente se atribuyen al modo de vibración v4. J. Dorozhkin.

F.92 BOLETÍN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO 54 (2015) 84–92 6.handle.V.D. Ceram Int. 31 (2002) 3129-3131. D.T. Fabrication and mechanical bioactive glass in calcium phosphate cement: An evaluation. 2014]. Dorozhkin. Barracó. I. F.M. van de Watering. H. G. Borodajenko. Lee. 2010 [consultado P2O5 System – Preparation and In Vitro Characterization.C. Soc. 19. Mater. Med. 16. J Mater Sci Mater Med. Politécnica de Cataluña.R. Disponible en: http://hdl. 21 (2010) 2853-2859. Calcium phosphate macroporosos inyectable: influencia de la porosidad y la bioceramics with various porosities and dissolution rates. H. Montufar Jiménez. P. Schneider. Demirkesen.A. F. S. H.G. Ducheyne.V. Calcium de fosfato de calcio para regeneración ósea. surface in human cortical bone is subject specific. Gil. (2008) 223-254.M. J. InTech. Fernández. Mater.L. 123-148.S. Blechschmidt. microestructura en el comportamiento biólogico. 23 J. Balossier. Mater. Kokubo. España.B. Biomaterials 27 (2006) 2907-2915.D. Bone regeneration with glass ceramic implants and of the calcium to phosphorus ratio on the setting properties of calcium phosphate cements in a rabbit cranial defect model.M. A. Crovace. 7. 22. P.M. 220 (2013) 60-66. Rebelo. E.C. Barrère. M. Białoskórski. Atenas.T.N. F. J. Hamdy. 2010 [consultado 25 Nov 2014]. Best. Mater. 2004 [consultado 28 Ago and mechanical properties. silicio: estudio de la bioactividad y de la liberacion de iones. Universidad Politécnica de of bioceramics. Demirkıran. J. Buenzli. Coatings Technol. España. E. Acta Biomater.C. J. workabilityand setting times. López. S. C. 15.handle. N. L. Tancret. Y. Monsalve. Zhang. Wolke. F. L.net/10803/6212 10 (1999) 223-230. Eur J Orthop Surg Traumatol.A. Degradation óseo basado en fosfato tricálcico. E. Sci. S. Fresno. Wiley 21 Jul 2014]. W. Ceram. F-Tricalcium phosphate: synthesis. bone bioactivity?. J. M.J. 9. E. Lopez. de Aza. obtenidas por el método de espumado de la fase líquida de un S. The relationship between porosity and specific 10. Soltan Monem. 9 (2013) 5728-5739. properties of calcium phosphate cements (CPC) for bone Acta Biomater. Carrodeguas. Chem. engineering and properties and biomedical applications. H. (2015) 109-117. T. Mater. powders. T. V. Gómez. Liu. Cap. F.J. Acta Biomater. Production and characterization of new calcium cemento de fosfato tricálcico alfa. How useful is SBF in predicting in vivo of dense calcium-phosphate-based materials. Litschko. E. Azooz. S. 12. 21. Takadama. 7 (2011) technology. J. Berzina-cimdina.P. Cataluña. 8. Bolivar. Phys. Incorporation of 23. España. P.M. G. Sci. Renno. Michel. Tancret. Med. 2011 [consultado 27 Jun 2014]. Y. Asensio. Am. 29 (2003) 721-724. P. Disponible en: http://hdl. España. M.net/10803/52305 Pivonka. Biomaterials 31 (2010) 1465-1485. Hong.C. S. E. handling Politécnica de Cataluña. A. Clement. pp. Habibovic.handle. Kim. C. M. Kannan. H.. A. Effect Beleites. Driessens. E. Ageorges.M. Research of calcium en: http://hdl.1/3211 25. S. R. Universidad J. Zhang. Oktar. 31 (2011) 740-747. M. F. Jun. Kwon. Bioceramics of calcium orthophosphates. Fernández. Thomas. P. 9 (1998). Bone 72 Characterization of some bioglass-ceramics. Slósarczyk. 80 (2003) 599-609. 26.H.1/9240 Intersci. J. P. E. 10 (2014) 1035-1049. F. in: Infrared spectroscopy .net/10803/6064 phosphates using fourier transform infrared spectroscopy. 11. 5 (2007) 546-553. substitution. Cementos de fosfato tricálcico sustituidos con 17. Schnitzler.C. Sol Gle Derived SiO2-CaO-MgO- Universidad Politécnica de Cataluña. Bioactivity and characterization of bioglass reinforced hydroxyapatite and mechanical properties of plasma-sprayed coatings of bioglass composites. Y. .R. M. España. Ni. J. Körbs. en: http://hdl. Tissue Eng. Nejadnik.handle. et al. Vlad.Materials science. Mater Sci Eng C. Processing 13. Universidad Politécnica de phosphate bone cements in the CaHPO4-F-Ca3(PO4)2 system: Cataluña. J. Lerebours. F.D. H.G. Balamurugan. K. Vargas. Ginebra. A. Benhayoune.handle. Bouler. 103-108. Surf. Maazouz. Disponible pH. Linde. Desarrollo y caracterización de un cemento 27. Ginebra. Planell. G. Hardness and fracture toughness 14. 2012. Estudio de diferentes formulaciones de cementos 24. calcium phosphate bone cements. Bouler. A.net/2099. 1996 [consultado 18 Abr 2014].G. Disponible 28.net/2099. M. S. Zanotto. M. (2012) 2081-2090. Universidad phosphate cements for bone substitution: chemistry. 3536-3546. J. Goller. J. Disponible en: http://hdl. Khalil. Espumas inyectables de hidroxiapatita 18.M. 8. ElBatal. Desarrollo de cemento de fosfato de calcio 20.