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Qumica Analtica

ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

En qumica analtica es conveniente especificar la concentracin molar (M)


o concentracin formal (F) de una sustancia particular en la solucin por que
esta informacin dice la cantidad de soluto disuelto en cierto volumen de
esa solucin. El estudio del equilibrio qumico, sin embargo, nos interesa
saber cun completa o eficazmente una especie dada participa en la
reaccin. Por ello, no slo tenemos que ocuparnos de la cantidad de la
substancia presente sino tambin del efecto del ambiente sobre el
comportamiento de esta substancia. Si se trata de una solucin de cido
clorhdrico, hay que advertir que un ion hidrgeno y un ion cloruro tienen
mutua atraccin uno por el otro, que dos iones de cloruro se repelen
mutuamente y que el ion hidrgeno y el ion cloruro experimentan ambos
interacciones de ion dipolo con el agua en la cual estn disueltos. Adems,
si hay presentes otros aniones y cationes, estas especies entrarn en
interaccin con los iones de hidrgeno y de cloruro. Si una solucin que
contiene 0.1 M de ion hidrgeno y 0.1 M de ion cloruro, y posiblemente otras
especies, se comportara de manera ideal, sera de esperar que cada uno de
estos iones actuara como si su concentracin fuera 0.1 M. En cambio, si
cierta fraccin de iones de hidrgeno es atrada a especies aninicas,
incluidos los iones de cloruro, la solucin exhibir las propiedades de una
solucin en la cual la concentracin de iones de hidrgeno es menor que
0.1 M. Segn la importancia relativa de factores como atracciones y
repulsiones ion-ion, el ion hidrgeno o el ion cloruro en una solucin que
contiene 0.1 M de cido clorhdrico pueden comportarse en las reacciones
qumicas como si sus concentraciones fueran menores o mayores que 0.1
M.

Para distinguir entre la concentracin molar o concentracin analtica de una


substancia, que puede determinarse por valoracin o gravimtricamente, y
la concentracin efectiva de una substancia, que explica su comportamiento
no ideal, esta ltima se define como la actividad de la especie. Han de
mencionarse los smbolos usados para distinguir la actividad de la
concentracin molar: por ejemplo, la concentracin molar de ion yoduro se
designa por inclusin del ion entre parntesis cuadrados, I-, mientras la
actividad del ion yoduro barras paralelas, I-, o puede expresarse tambin
como aI-. Es costumbre relacionar la actividad de una especie con su
concentracin analtica por la simple expresin

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Dr. Jos Ramn Verde Calvo
Qumica Analtica

ai = fiCi

en donde ai es la actividad de la substancia i, fi es el coeficiente de


actividad de la sustancia i y Ci es la concentracin analtica de la substancia
i. Podemos escribir la actividad del ion hidrgeno como

aH+ = fH+ H+ o H+ = fH+ H+


y la del ion cloruro como

aCl- = fCl- Cl- o Cl- = fCl- Cl-


La actividad y la concentracin se expresan siempre de manera que los dos
trminos tengan las mismas unidades, de ordinario moles por litro, de modo
que el coeficiente de actividad es un parmetro sin dimensiones.

Cuando se reordena la expresin

ai = fiCi
para dar la relacin

ai
fi=
Ci

1. Fisher, R. B. y Peters, D. g. 1981. Compendio de Anlisis Qumico


Cuantitativo. Ed. Interamericana. Mxico.

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Dr. Jos Ramn Verde Calvo