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Qumica Analtica Cuantitativa


Mtodos de Oxidacin Reduccin en que interviene Yodo
Yodimetra

1. Introduccin
2. Aplicaciones de los mtodos con yodo
3. Determinaciones yodimtricas

Introduccin
Numerosos mtodos analticos se han relacionado con el yodo. Cuando un analito reductor se titula
directamente (para formar I) en el mtodo se denomina yodimetria.

El elemento yodo existe en varios estados de oxidacin analticamente importantes y que estn
representadas por especies tan conocidas como yoduro, yodo (o ion triyoduro), monocloruro de yodo,
yodato y peryodato.

El yodo es un agente oxidante fuerte que se utiliza para la determinacin de reductores es altamente
selectivo posibilitando la determinacin de agentes reductores fuertes en presencia de los dbiles. Una
ventaja importante del yodo es la posibilidad de un indicador sensible y reversible en las valoraciones. Las
soluciones de yodo carecen de estabilidad y por eso deben ser normalizadas peridicamente

La concentracin acuosa del yodo molecular nunca puede alcanzar un valor tan grande como 1 M pues su
solubilidad en agua pura a 25 C en equilibrio es 0,00133 M. Adems en presencia de I - el yodo molecular
tiene manifiesta tendencia a formar el ion triyoduro.

Todos los procedimientos directos o indirectos, se efectan valoraciones con una solucin estndar de I 2
que contiene una concentracin relativamente alta de I - o se efectan valoraciones de I2 en presencia de I-
en exceso.

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Yodimetra
Esta parte de la volumetra incluye los mtodos analticos que se hacen con una solucin valorada de yodo.
En una titulacin yodimtrica el yodo acta como oxidante y se usa para cuantificar directamente los
elementos que tiene un potencial normal de reduccin menor al del yodo.

METODOS YODIMETRICOS

Son mtodos directos de anlisis que utiliza como reactivo valorante


una solucin de yodo y que permite analizar sustancias o analitos
reductores fuertes normalmente en soluciones neutras o dbilmente
acidas.

El yodo es soluble en agua en la proporcin de 0.001 M/lt a


temperatura ambiente es muy soluble en soluciones con ion yoduro
presenta bajo poder oxidante, que solo le permite reaccionar con
sustancias fcilmente oxidables, lo que determina una aplicacin
limitada.

Una desventaja que presenta las soluciones de yodo es su falta de


estabilidad.

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El ion triyoduro constituye la especie principal que existe en las


soluciones de yodo, tanto en las utilizadas como reactivo valorante,
en los mtodos directos e indirectos (por conveniencia en las
ecuaciones se escribe I2 en lugar del ion complejo triyoduro).

PUNTO FINAL

Se determina en funcin del primer exceso del yodo que se utiliza


como valorante. Existen varios mtodos para determinar cuando
termina la reaccin de titulacin .

Yodo como auto indicador, donde la primera gota en exceso


de solucin de yodo comunica un color amarillo. (mtodo no
muy sensible)

Es mas sensible al agregar un solvente orgnico invisible con


el agua. (cloroformo, benceno, CCl4) la mayor parte del yodo
presenta, pasa al agitar a la capa orgnica y da color rojo
violeta.

Usando una suspensin acuosa del almidn, este se agrega al


inicio de la valoracin y en el punto final se visualiza un color
azul intenso debido a la formacin del complejo yodo-
almidn

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Aplicaciones de los mtodos con yodo


En algunos casos es conveniente aadir una cantidad conocida de disolucin de yodo en exceso, valorando
despus por retroceso con tiosulfato sdico. Algunos de los mtodos son:
Sulfuro de hidrgeno y sulfuros metlicos.
Mezclas de sulfuro y tiosulfato.
Compuestos de antimonio (III).
Determinacin de agua por el mtodo Karl Fischer.
Determinacin de Vitamina C.

APLICACIONES

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PERMANGANATO DE POTASIO

IODIMETRIA

Determinaciones yodimtricas
1) DETERMINACIN DE SULFITOS O ANHIDRIDOS SULFUROSOS:
Numerosos reductores pueden valorarse por yodimetra como por ej. SO2, SO3 -2 y HSO3 - . Todos estos
reductores al actuar como tales se oxidan a. SO4 -2
La valoracin se efecta en medio sulfrico y las semireacciones correspondientes son:

Al titular con yodo las oxido-reducciones son:

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Las determinaciones pueden realizarse por tcnica directa o por tcnica indirecta por retorno

* TCNICA DIRECTA:
Se valoran agentes reductores y para ello se emplea como titulante una solucin de yodo en medio
sulfrico.
Esta tcnica tiene el inconveniente que da resultados bajos en la titulacin. Esto se debe a:
a) prdidas de SO2
b) oxidacin del SO2 con el oxgeno del aire
c) reduccin con el HI (obtenido en la reaccin implicada en la titulacin)

* TCNICA INDIRECTA POR RETORNO:


Se coloca en el Erlenmeyer un volumen exacto de solucin de yodo, se acidifica el medio con cido
sulfrico. Posteriormente se adiciona la muestra problema. El exceso de yodo se titula por retorno con
solucin de tiosulfato de sodio. Casi al final de la titulacin, cuando la solucin presenta dbil coloracin
amarilla (por el yodo que queda sin reaccionar), se agrega la solucin de almidn (indicador). De esta
manera la solucin se torna color azul y se contina titulando con tiosulfato de sodio hasta desaparicin del
color azul.

2) MEZCLAS DE SULFURO Y TIOSULFATO

Se pueden separar estos iones por tratamiento con una suspensin de carbonato de cadmio, solamente
precipita el sulfuro:

Se separan por filtracin el sulfuro de cadmio y el exceso de carbonato de cadmio y la disolucin, que
contiene el tiosulfato, se valora directamente con disolucin de yodo. El sulfuro de cadmio precipitado se
trata con cido diluido y se determina el sulfuro de hidrogeno por el procedimiento de escrito en I(b).

3) COMPUESTO DE ANTIMONIO III:


En la determinacin de antimonio en la estibina, Sb2S3 la muestra se disuelve en cido clorhdrico
concentrado:

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Antes de diluir la disolucin debe expulsarse todo el sulfuro de hidrogeno, pues en caso contrario se
precipitara Sb2S3. Durante este proceso existe el riesgo de que se pierda algo de cloruro de antimonio III
por volatilizacin. Por esta razn, el tratamiento acido se efectua n presencia de cloruro de potasio y que
forma la sal KSbCl4, no voltil. Los compuestos de antimonio manifiestan fuerte tendencia a la hidrolisis.

Al diluir la disolucin desciende la acidez y se provoca la hidrolisis, formndose la sal bsica insoluble,
SbOCl. Por ello, antes de la dilucin de la disolucin acida, se aade acido tartrico para complejar el
antimonio III en forma de complejo soluble antimoniltartrato.

Se neutraliza el exceso de cido mineral libre y se lleva la disolucin a un pH cercano a 9 por adicin de un
exceso de bicarbonato de sodio, valorndose la disolucin con disolucin patrn de yodo:

Como una concentracin ms elevada del ion hidrogeno favorece la reaccin inversa, es esencial disponer
la capacidad tampn necesario para eliminar el ion hidrogeno formado en la reaccin.
Un punto final lento o tenue indica insuficiente tamponamiento

4) DETERMINACION DE AGUA POR EL METODO KARL FISCHER


Por valoracin con un reactivo constituido por una disolucin de yodo, dixido de azufre y piridina (C5H5N)
en metanol absoluto se pueden valorar pequeas cantidades de agua en medios no acuosos.
El dixido de azufre y la piridina se encuentran en el reactivo en gran exceso respecto al yodo. La reaccin
puede representarse por la ecuacin:

Los productos de reaccin son incoloros. La valoracin de la muestra que contiene agua se verifica con el
reactivo Karl Fischer hasta la aparicin del color del yodo; tambin puede determinarse el punto final
potenciometricamente.

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El reactivo no es muy estable; en la prctica, se normaliza en paralelo con el problema por valoracin de
una disolucin que contiene una cantidad conocida de agua en metanol, este mtodo se aplica a la
determinacin de agua en una amplia variedad de materiales.
Otras varias determinaciones directas con yodo se resumen en la siguiente tabla:

OTROS METODOS DIRECTOS CON YODO

DEDICATORIA

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Autores:
Alicia Huanca Quispe
Yaneth Mamani Pari
Damariz Mamani Choquehuanca
Adriana Marilia Mollinedo Chvez
adrianit15@outlook.com

Carmen Ochoa Cceres

Universidad Andina Nstor Cceres Velsquez


FACULTAD DE CIENCIAS DE LA SALUD

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CAP: Farmacia y Bioqumica


QUIMICA ANALITICA II
DOCENTE:
Ing. Jorge Valdeiglesias Jara
SEMESTRE: V
JULIACA PERU
2015

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