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Universidad Central del Ecuador

Facultad de Ingeniera Qumica


Carrera de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Ingeniera de las Reacciones I


PRCTICA No. 2
ENERGA DE ACTIVACIN
Semestre: Sptimo

Grupo No: 1

Paul Sebastian Vallejo Posso

Quito Ecuador
2017
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

PRCTICAS DE INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS I

RESUMEN
Estudio del efecto de un cambio de temperatura sobre la constante de velocidad y
clculo de la energa de activacin a partir de los datos de constante de velocidad y
temperatura. Se hidroliz una sustancia con la presencia de una base fuerte y
catalizador, se realiz a una temperatura determinada previa estabilizacin en un
bao trmico; se mezcl cido con la sustancia reactiva, se mide tiempos para tomar
una muestra y realizar una titulacin con base fuerte, se toma los valores de volumen
utilizados para los clculos respectivos. Se obtuvo valores de volumen consumido
de la sustancia titulante, datos de la sustancia reactiva como su peso molecular y su
masa para su procesamiento con frmulas y conseguir valores cuantitativos de
velocidad de reaccin, constante de velocidad y de energa de activacin.
Concluyendo que la temperatura ejerce un efecto directo a la constante de velocidad,
y de igual forma a la velocidad de reaccin, por lo que un aumento de temperatura
elevar la velocidad a la que se produce una reaccin.

PALABRAS CLAVE

CONSTANTE_DE_VELOCIDAD/ENERGIA_DE_ACTIVACION/TEMPERATURA/VELOC
IDAD_DE_REACCION/
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FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

PRCTICAS DE INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS I

PRCTICA #2

ENERGA DE ACTIVACIN

RESUMEN

PALABRAS CLAVE
1. OBJETIVOS
1.1. Estudiar el efecto de un cambio de temperatura sobre la constante de velocidad.
1.2. Calcular la energa de activacin a partir de los datos de constante de velocidad y
temperatura.

2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. MATERIALES Y EQUIPOS
2.1.1. Vasos de precipitacin R:(0-100) mL (A20mL)
2.1.2. Cronmetro R:(0-999) s (A0.01s)
2.1.3. Jeringuilla
2.1.4. Bureta R:(0-25) mL (A0.05mL)
2.1.5. Agitador
2.1.6. Soporte Universal.
2.1.7. Bao Mara R:(0-250) C (A1 C)
2.1.8. Baln de Aforo R:(0-100) mL (A0.400mL)
2.1.9. Matraz Erlenmeyer R:(0-500) mL (A50mL)

2.2. SUSTANCIAS Y REACTIVOS


2.2.1. Agua destilada H2O(l)
2.2.2. Hidrxido de sodio NaOH(ac) 0,2 N
2.2.3. cido clorhdrico HCl(ac) 0,5 N
2.2.4. Fenolftalena C20H14O4(ac)
2.2.5. Hielo H2O(s)
2.2.6. Acetato de etilo C4H8O2(ac)

2.3. PROCEDIMIENTO
2.3.1. Se llevar a cabo la hidrlisis del acetato de metilo, catalizada por hidrogeniones, a
tres temperaturas diferentes de 25, 35 y 45 C.
2.3.2. Aadir en un frasco Erlenmeyer 100 ml de cido clorhdrico 1N y colocarlo en el
bao a la temperatura elegida y que sta sea constante.
2.3.3. Colocar tambin en el bao al mismo tiempo un matraz con acetato de metilo.
2.3.4. Dejar que alcancen el equilibrio trmico
2.3.5. Pipetear 5 ml del ster dentro del cido. Anotar el tiempo al mezclarlos.
2.3.6. Para analizar, tomar muestras de 5 ml de la mezcla de reaccin, de acuerdo con el
programa de tiempos que se dar ms adelante.
2.3.7. Verter estas muestras en vasos de precipitacin que contengan 60 ml de agua-hielo.
2.3.8. Adicionar 1 gota de indicador de Fenolftalena y proceder a titular con Hidrxido
de sodio (0,2 N) hasta que la solucin se torne de color prpura. Anotar el volumen
utilizado de NaOH en cada medicin; recordar que a medida que transcurra el
tiempo las cantidades de base requeridas para titular muestras de la mezcla de
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reaccin de igual volumen aumentarn ya que a medida que transcurre la reaccin


se forma cido actico.
2.3.9. Para la determinacin a 25C, 35C y 45 C, la primera muestra debe tomarse al
cabo de cinco minutos. Las siguientes muestras se toman a intervalos de diez
minutos durante la primera media hora y cada media hora durante las dos horas
siguientes.

3. DATOS
3.1. DATOS EXPERIMENTALES

Tabla. 3.1-1

Cantidad de Acetato utilizada

Sustancia mAo, g

C4H8O2 4,66

Tabla 3.1-2

Volmenes utilizados

Sustancia V, ml

C4H8O2 5

HCl 100

Tabla 3.1-3

Datos de titulacin a T1=25 C

N t, min. VNaOH, ml.

1 5 5.6

2 10 5.7

3 15 5.8

4 --- ---

.. .. ---
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Tabla 3.1-4

Datos de titulacin a T2=35 C

N t, min. VNaOH, ml.

1 5 4.0

2 10 4.3

3 15 4.7

4 --- ---

.. .. ---

Tabla 3.1-5

Datos de titulacin a T3=45 C

N t, min. VNaOH, ml.

1 5 3.4

2 10 3.7

3 15 4.1

4 --- ---

.. .. ---

3.2. DATOS ADICIONALES

Tabla. 3.2-1

Peso molecular del Acetato de etilo

Sustancia MA, g/mol

C4H8O2 88

4. REACCIN

3 2 5 + 3 + 2 5 Ec. 4-1
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5. CLCULOS
5.1. Clculo de la concentracin inicial del acetato de metilo (CAo).

m Ao
n Ao Ec. 5.1-1
MA

4.66
=
88

= 0.0529

VTOTAL V Ao VHCl Ec. 5.1-2

= 5 + 100

= 105

n Ao
C Ao Ec. 5.1-3
VTOTAL

0.0529
0 =
105

0 = 5.0433 104


0 = 0.5043

5.2. Clculo para la T1=25 C

5.2.1. Clculo de la concentracin del cido actico formado a los distintos tiempos.

N NaOH VNaOH
NC Ec. 5.2.1-1
VMUESTRA

NC= [ Eq-g / l ] transformar a M (mol/L)

= ( .) Ec. 5.2.1-2


=

.
=


= .

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Calculo Modelo


. .
=
.

= .

Tabla 5.2.1

Concentracin del CH3COOH

N NC M=CC, mol/L

1 0.224

2 0.228

3 0.232

.... --- ---

5.2.2. Clculo de la concentracin de acetato de metilo remanente a los distintos tiempos.

C Af C Ao C c Ec. 5.2.2-1

Clculo Modelo


= 0.5043 0.224


= 0.2803

Tabla 5.2.2

Concentracin del CH3COOCH3 remanente

N CAf = CA, mol/L

1 0.2803

2 0.2763

3 0.2723

.... ---
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Nota: Con estas concentraciones calcular la velocidad de reaccin, es decir, con respecto al
acetato de metilo.

5.2.3. Clculo de la velocidad de reaccin y la constante cintica.

Como la concentracin del H2O es mucho mayor que la concentracin del acetato de
metilo, la reaccin sigue la ecuacin de velocidad de primer orden.

dC A
rA K CA
n
Ec. 5.2.3-1
dt

dC A
rA K CA Ec. 5.2.3-2
dt

dC A
CA t
K dt Ec. 5.2.3-3
CAo C 0
A

ln C A ln C Ao kt Ec. 5.2.3-4

ln C A ln C Ao kt Ec. 5.2.3-5

Realizar el diagrama: ln C A f (t ) (Ver Anexo 2)

ln C A mt b

En donde: b = ln(CA)

m= -k

k = -m (constante cintica)

( )
ln(0 ) =

(0.3043)
ln(0.5043) =
300

= 0.680 ( )

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Tabla 5.2.3

Velocidad y constante de reaccin

n k -rA=kCA

1 0.680 0.1907

2 0.682 0.1885

3 0.683 0.1860

5.3. Clculo para la T2=35 C

5.3.1. Clculo de la concentracin del cido actico formado a los distintos tiempos.

N NaOH VNaOH
NC Ec. 5.3.1-1
VMUESTRA

NC= [ Eq-g / l ] transformar a M (mol/L)

= ( .) Ec. 5.3.1-2


=

.
=


= .

Calculo Modelo


. .
=
.

= .

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Tabla 5.3.1

Concentracin del CH3COOH

N NC M=CC, mol/L

1 0.160 0.160

2 0.172 0.172

3 0.188 0.188

.... --- ---

5.3.2. Clculo de la concentracin de acetato de metilo remanente a los distintos tiempos.

C Af C Ao C c Ec. 5.3.2-1

Clculo Modelo


= 0.5043 0.160


= 0.3443

Tabla 5.3.2

Concentracin del CH3COOCH3 remanente

N CAf = CA, mol/L

1 0.3443

2 0.3323

3 0.3163

.... ---

Nota: Con estas concentraciones calcular la velocidad de reaccin, es decir, con respecto al
acetato de metilo.

5.3.3. Clculo de la velocidad de reaccin y la constante cintica.

Como la concentracin del H2O es mucho mayor que la concentracin del acetato de
metilo, la reaccin sigue la ecuacin de velocidad de primer orden.
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dC A
rA K CA
n
Ec. 5.3.3-1
dt

dC A
rA K CA Ec. 5.3.3-2
dt

CA dC A t
K dt Ec. 5.3.3-3
CAo C 0
A

ln C A ln C Ao kt Ec. 5.3.3-4

ln C A ln C Ao kt Ec. 5.3.3-5

Realizar el diagrama: ln C A f (t ) (Ver Anexo 3)

ln C A mt b

En donde: b = ln(CA)

m= -k

k = -m (constante cintica)

( )
ln(0 ) =

(0.3443)
ln(0.5043) =
300

= 0.6810 ( )

Tabla 5.3.3

Velocidad y constante de reaccin

n k -rA=kCA

1 0.6810 0.2345

2 0.6827 0.2269

3 0.6833 0.2161
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5.4. Clculo para la T2=45 C

5.4.1. Clculo de la concentracin del cido actico formado a los distintos tiempos.
N NaOH VNaOH
NC Ec. 5.4.1-1
VMUESTRA

NC= [ Eq-g / l ] transformar a M (mol/L)

= ( .) Ec. 5.4.1-2

=

.
=


= .

Calculo Modelo

. .
=
.

= .

Tabla 5.3.1
Concentracin del CH3COOH

N NC M=CC, mol/L

1 0.136 0.136

2 0.148 0.148

3 0.164 0.164

.... --- ---

5.4.2. Clculo de la concentracin de acetato de metilo remanente a los distintos tiempos.


C Af C Ao C c Ec. 5.4.2-1
Clculo Modelo

= 0.5043 0.136


= 0.3683

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Tabla 5.4.2
Concentracin del CH3COOCH3 remanente

N CAf = CA, mol/L

1 0.3683

2 0.3563

3 0.3403

.... ---

Nota: Con estas concentraciones calcular la velocidad de reaccin, es decir, con respecto al
acetato de metilo.

5.4.3. Clculo de la velocidad de reaccin y la constante cintica.


Como la concentracin del H2O es mucho mayor que la concentracin del acetato de metilo,
la reaccin sigue la ecuacin de velocidad de primer orden.

dC A
rA K CA
n
Ec. 5.4.3-1
dt
dC A
rA K CA Ec. 5.4.3-2
dt
CA dC t
A
K dt Ec. 5.4.3-3
CAo C 0
A

ln C A ln C Ao kt Ec. 5.4.3-4
ln C A ln C Ao kt Ec. 5.4.3-5

Realizar el diagrama: ln C A f (t ) (Ver Anexo _ _ _)


ln C A mt b
En donde: b = ln(CA)
m= -k
k = -m (constante cintica)
( )
ln(0 ) =

(0.3683)
ln(0.5043) =
300

= 0.6813 ( )

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Tabla 5.4.3
Velocidad y constante de reaccin

n k -rA=kCA

1 0.6813 0.2509

2 0.6829 0.2433

3 0.6834 0.2326

5.5. Clculo de la energa de activacin.

E

k A e RT
Ec. 5.5-1

E1
ln k ln A Ec. 5.5-2
R T

1
Realizar el diagrama: ln k f (Ver Anexo 4)
T

1
ln k p q
T

En donde: q = ln(A)

p = -E/R

E = -(q)*(R) (constante cintica) Ec. 5.5-3

q = pendiente de la grafica

R = 8,314 J/(mol * K)

Mtodo grfico

= . .


= . .


= .

() =

() = .
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= (. )


= .

6. RESULTADOS

Tabla 6-1

Cintica a T1 = 25 C

CA,
t,
N ln(CA) n k, [ ] -rA, [ ]
min.
mol/L

1 5 0.2803 -1.27189 0.1907

2 10 0.2763 -1.28627 0.2 0.6820 0.1886

3 15 0.2723 -1.30085 0.1860

Tabla 6-2

Cintica a T2 = 35 C

CA, N
t,
N ln(CA) k, [ ] -rA, [ ]
min.
mol/L

1 5 0.3443 -1.06624 0.2345

2 10 0.3323 -1.10172 0.2 0.6824 0.2269

3 15 0.3163 -1.15106 0.2161


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Tabla 6-3

Cintica a T3 = 45 C

CA,
t,
N ln(CA) N k, [ ] -rA, [ ]
min.
mol/L

1 5 0.3683 -0.99886 0.2509

2 10 0.3563 -1.03198 0.2 0.6825 0.2433

3 15 0.3403 -1.07793 0.2326

Tabla 6-4

Energa de activacin

1/T,

T, C k, [ ] ln(K) A, [ ] E, [ ]

1/ C

25 0.040 0.6820 -0.3828

35 0.029 0.6824 -0.3822 0.6905 30.6146

45 0.022 0.6825 -0.3820

7. DISCUSION
En la presente prctica se procedi a utilizar el mtodo cuantitativo para el procesamiento de
los datos experimentales, los cuales nos permiten obtener los valores de velocidad de reaccin
para el experimento dado, por lo que el mtodo usado es vlido. Durante el desarrollo de las
experimentaciones se presentaron errores de tipo aleatorio y sistemtico, los cuales afectaron
los resultados esperados en esta prctica; se tiene un error de tipo sistemtico como lo es la
definicin de la temperatura de calentamiento en el bao mara, se debe asegurar que la
temperatura de la reaccin se uniforme durante todo el tiempo, lo cual es muy difcil controlar;
se tiene que la apreciacin de los volmenes de titulacin es variable, depende del observador
que realice ese procesos, esto es un error de tipo aleatorio que afecta a nuestra prctica;
adems se presenta una demora en la toma de muestra de la solucin y su tratamiento para la
titulacin, lo que influye en gran medida a la reaccin que se da lugar en el reactor, se debe
realizar de manera rpida el muestreo y la titulacin para obtener datos fiables. Se recomienda
para futuras experimentaciones, que se realicen de manera rpida y precisa las etapas del
proceso y que se mantenga la temperatura del reactor constante, para asegurar que la reaccin
se d en condiciones ptimas.

8. CONCLUSIONES
8.1. Concluimos que la temperatura tiene un efecto muy grande sobre la velocidad de
reaccin, de acuerdo a las tablas de resultados 6-1,6-2 y 6-3 se puede observar que la
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concentracin decrece con el tiempo, con lo que se verifica que la reaccin se est
efectuando. Al incrementar la temperatura vemos que la velocidad de reaccin tiene un
valor ms alto, por lo que su influencia es comprobada de manera experimental.
8.2. Mediante clculos y con un anlisis de los resultados de la tabla 6-4, tenemos que la
energa de activacin para esta reaccin es igual para cada temperatura experimental.
Por lo que, vemos que el valor de la constante de velocidad de la ecuacin de Arrhenius
es el mismo para cada caso, siendo as, que para esta reaccin la energa de activacin
ser de 30.61 J/mol, valor para este intervalo de temperaturas, por lo que el aumento de
la temperatura no es suficiente para una variacin significativa de la velocidad de
reaccin.
8.3. Vemos en las grficas de los anexos 2-3-4 que la relacin de los logaritmos de la
concentracin del cido actico en funcin del tiempo, es una relacin lineal; por lo que
concluimos que a medida que sucede la reaccin con el tiempo, esta reaccin de primer
orden, decrece su concentracin de manera proporcional al avance del tiempo.
8.4. Mediante un anlisis de la grfica del anexo 5, vemos que su factor R es de 0.9415, lo
que nos da una relacin no muy precisa de los datos experimentales con una recta terica;
esto se debe a la desviacin experimental propio de la ejecucin del ensayo, por lo que
concluimos que la temperatura y las concentraciones de las soluciones usadas son
determinantes para el clculo de la velocidad de reaccin y de la energa de activacin.

9. APLICACIONES
Utilizacin de catalizadores en procesos de inters industrial
La mayora de los procesos industriales utilizan catalizadores slidos. Estos slidos, de
composicin altamente compleja (en ocasiones llegan a tener 10 o ms elementos en su
frmula), pueden ser sin embargo descritos en forma de tres componentes elementales: la
fase activa, el soporte y el promotor.
La fase activa, como su nombre lo indica, es la directamente responsable de la actividad
cataltica. Esta fase activa puede ser una sola fase qumica o un conjunto de ellas, sin
embargo, se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo la reaccin en las condiciones
establecidas. Sin embargo, esta fase activa puede tener un costo muy elevado, como en el
caso de los metales nobles (platino, paladio, rodio, etc.) o puede ser muy sensible a la
temperatura (caso de los sulfuros de molibdeno y cobalto), por lo cual se requiere de
un soporte para dispersarla, estabilizarla y proporcionarle buenas propiedades mecnicas.
El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa y el que permite optimizar
sus propiedades catalticas. Este soporte puede ser poroso y por lo tanto presentar un rea
superficial por gramo elevada. El promotor es aquella sustancia que incorporada a la fase
activa o al soporte en pequeas proporciones, permite mejorar las caractersticas de un
catalizador en cualquiera de sus funciones de actividad, selectividad o estabilidad.
(Snchez & otros, sf.)

Industria Alimentaria

Los procesos utilizados en la industria alimentaria , es un factor importante en la


condiciones de vida y en soluciones que nos permitan preservar los alimentos en largos
periodos utilizando adecuadamente la aplicacin de sustancias qumicas en nuestros
alimentos tales como la congelacin , el enfriamiento ,pasteurizacin, secado, ahumado
y otros . (Garfalo & Ramrez, 2002)

Recubrimientos electrolticos
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Los procesos de recubrimientos electrolticos o qumicos consisten en depositar por va


electroqumica finas capas de metal sobre la superficie de una pieza sumergida en una
solucin de iones metlicos o electrolito. En este proceso se usan productos qumicos
relativamente puros, sales y metales, de forma que durante la operacin se depositan
completamente los metales empleados sobre las piezas. La deposicin de un determinado
metal puede obtenerse a partir de baos o electrolitos de diferente composicin. Las
propiedades especficas de los recubrimientos dependen de los componentes del
electrolito utilizado. La calidad de recubrimiento exigida para un campo de aplicacin
especfico, slo puede cumplirse manteniendo unas condiciones de trabajo constantes y
definidas y realizando un seguimiento exhaustivo de los mismos. La estabilidad a largo
plazo de los electrolitos, de gran importancia para minimizar la generacin de baos
electrolticos contaminados a tratar, requiere un seguimiento continuo de concentraciones
de los compuestos bsicos, las condiciones fsicas y las contaminaciones orgnicas e
inorgnicas. As mismo, hacen necesario un mantenimiento y una limpieza del bao para
eliminar partculas y sustancias contaminantes. (Barroso & otros, 2010)

Industria Textil

La mayora de los tintes naturales requieren de ciertos fijadores o asistentes para poder
teir, estas substancias son denominadas mordientes, mismas que pueden ser de origen
natural o qumico, las cuales facilitan la fijacin del tinte a la fibra, adems funcionan
como elementos de uniformidad y brillo de color. El mordentado puede realizarse antes
o despus del teido e implica generalmente agregar el mordiente en agua caliente junto
con la fibra que puede estar o no teida. Entre las comunidades indgenas andinas, fueron
trabajados los mordientes naturales, utilizaron el trmino enjebar que era la accin de
aplicar el mordiente a los hilos y tejidos, antes de recibir el bao de tintura. Los
mordientes y los tintes naturales han estado estrechamente unidos; con el descubrimiento
de las sales de alumbre en las plantas, es el caso de los lquenes y los musgos, de las sales
de hierro encontradas en barros y en las races como en la lengua de vaca Rumex, el
hombre prepar sus hilos. A medida que se fueron usando estas plantas como tintes, se
encontr que tenan propiedades que hacan permanente el color y se fueron aadiendo a
otros tintes por sus buenas cualidades. (Kohai, sf.)

10. ANEXOS

10.1. Diagrama del equipo (Ver Anexo 1)


10.2. Diagrama a T1
10.2.1. Diagrama ln(CA)=f(T) (Ver Anexo 2)
10.3. Diagrama a T2
10.3.1. Diagrama ln(CA)=f(T) (Ver Anexo 3)
10.4. Diagrama a T3
10.4.1. Diagrama ln(CA)=f(T) (Ver Anexo 4)
10.5. Diagrama ln(k)=f(1/T) (Ver Anexo 5)

11. BIBLIOGRAFIA
Snchez & otros, (sf.), Fsica y Qumica Aplicaciones Didcticas, Editorial MAD, 1ra
Edicin, Espaa.
Garfalo & Ramirez, (2002), Cintica Homognea: Energa de Activacin, Universidad
Central del Ecuador, Ecuador.
Barroso & otros, (2010), Introduccin al conocimiento de los materiales y sus
aplicaciones, Universidad Nacional de Educacin a Distancia Madrid, Espaa
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Kohai, R., (05 Noviembre 2008), Tintes naturales para teir fibras/tejidos naturales
[Entrada de Blog], Estados Unidos.

12. CUESTIONARIO

12.1. La regla prctica de que la velocidad de reaccin se duplica con incremento de 10 C en la


temperatura solo ocurre a una temperatura especfica para una energa de activacin dada.

a) Deduzca una reaccin entre la temperatura y la energa de activacin para la cual se cumpla la
regla prctica. Haga caso omiso de cualquier variacin de la concentracin con la temperatura.

Reaccin de un hidrocarburo con el oxgeno, en combustin, para que llegue a inflamarse este
debe llegar a tener la energa suficiente para superar la barrera de su punto de ignicin, por lo cual
se incrementara la temperatura para suministrar ms cantidad de energa para que se d la
reaccin.

+ 2 2 + 2 Ec.12.1-1

b) Determine la energa de activacin y el factor de frecuencia a partir de estos datos:

Tabla 12.2-1

k, min-1 0,001 0,05

T, C 0 100

Tabla 12.2-2
Datos Transformados de tabla 12.2-1

k, s-1 0.0008333 0.0000166


T, K 273.15 373.15

1 1
(2 ) = ( ) Ec.12.1-1
1 1 2
0.05/60 1 1 1
( )= ( )[ ]
0.001/60
8.314 [ ] 273.15 373.15


= 33150.957


= 33.150


= Ec.12.1-2

1 = 1821.83
2 = 0.7285