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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica

TABLA DE CONTENIDO

1. RESUMEN...3

2. INTRODUCCIN..4

3. FUNDAMENTO TERICO..5

4. DETALLES EXPERIMENTALES.8

5. RESULTADOS...10

6. DISCUSIN DE RESULTADOS14

7. CONCLUSIONES..15

8. BIBLIOGRAFA16

9. CUESTIONARIO..17

10. ANEXOS.19
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RESUMEN

En esta experiencia se realiz la determinacin crioscpica del peso molecular, la cual se


llev a cabo bajo las condiciones de 92.5 % de humedad, 756 mmHg de presin atmosfrica
y22 C en laboratorio.

El objetivo primordial de esta experiencia es hallar el peso molecular de la urea, que fue el
soluto de la solucin, mediante el mtodo crioscpico o del descenso del punto de
congelacin.

Para poder llevar a cabo este mtodo se tuvo que determinar el punto de congelacin del
solvente para luego poder calibrar el termmetro de Beckman y de esta manera poder
hallar la variacin de la temperatura con respecto al punto de congelacin de la solucin
pura con la disolucin de urea. Con los datos obtenidos, peso del soluto y solvente, y el
clculo de la constante crioscpica Kf, se calcula el peso molecular de la urea.

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INTRODUCIN
La crioscopia usa la ecuacin del descenso crioscpico de Raoult la cual resulta muy til para
la determinacin de masas moleculares de solutos. Para llevar a cabo este mtodo y
conseguir buenos resultados se necesita un termmetro que permita apreciar las
centsimas de grado en la zona de la temperatura de congelacin. Otra aplicacin cientfica
de la crioscopia es la determinacin de actividades de disolventes y solutos.

La disminucin de la temperatura de congelacin de un disolvente debido a la presencia de


un soluto se usa para evitar la solidificacin del agua de refrigeracin en los motores de
combustin. En las regiones fras, donde la temperatura puede bajar de los 0 C, se aaden
sustancias al agua de refrigeracin para rebajar su temperatura de congelacin y evitar as
que esta se congele, ya que, el hielo podra romper el sistema de refrigeracin. El descenso
crioscpico tambin se aprovecha para eliminar capas de hielo de las carreteras, autopistas
y pistas de aeropuertos.

Tambin se emplea para controlar la calidad de los lquidos: la magnitud del descenso
crioscpico es una medida directa de la cantidad total de impurezas que puede tener un
producto: a mayor descenso crioscpico, ms impurezas contiene la muestra analizada.

Existen mltiples aplicaciones analticas para el descenso crioscpico de los lquidos


corporales en sangre, orina, lgrimas, etc.

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1. FUNDAMENTO TERICO

PUNTO DE SOLIDIFICACIN O PUNTO DE CONGELACIN

Temperatura a la que un lquido sometido a


una presin determinada se transforma en slido.
El punto de solidificacin de un lquido puro (no
mezclado) es en esencia el mismo que el punto de
fusin de la misma sustancia en su estado slido, y
se puede definir como la temperatura a la que el
estado slido y el estado lquido de una sustancia
se encuentran en equilibrio. Si aplicamos calor a
una mezcla de sustancia slida y lquida en su punto
de solidificacin, la temperatura de la sustancia
permanecer constante hasta su licuacin total, ya
que el calor se absorbe, no para calentar la sustancia, sino para aportar el calor latente de
la fusin. Del mismo modo, si se sustrae el calor de una mezcla de sustancia slida y lquida
en su punto de solidificacin, la sustancia permanecer a la misma temperatura hasta
solidificarse completamente, pues el calor es liberado por la sustancia en su proceso de
transformacin de lquido a slido. As, el punto de solidificacin o el punto de fusin de
una sustancia pura pueden definirse como la temperatura a la que la solidificacin o fusin
continan una vez comenzado el proceso.

Todos los slidos se funden al calentarse y alcanzar sus respectivos puntos de fusin,
pero la mayora de los lquidos pueden permanecer en este estado aunque se enfren por
debajo de su punto de solidificacin. Un lquido puede permanecer en este estado de sobre
enfriamiento durante cierto tiempo. Este fenmeno se explica por la teora molecular, que
define a las molculas de los slidos como molculas ordenadas, y a las de los lquidos,
desordenadas. Para que un lquido se solidifique, necesita tener un ncleo (un punto de
orden molecular) alrededor del cual puedan cristalizar las molculas desordenadas. La
formacin de un ncleo depende del azar, pero una vez formado, el lquido sobre enfriado
se solidificar rpidamente. El punto de solidificacin de una disolucin es ms bajo que el
punto de solidificacin del disolvente puro antes de la introduccin del soluto (sustancia
disuelta).

La cantidad a la que desciende el punto de solidificacin depende de la concentracin


molecular del soluto y de que la disolucin sea un electrolito. Las disoluciones no

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electrolticas tienen puntos de solidificacin ms altos, en una concentracin dada de
soluto, que los electrlitos. La masa molecular de una sustancia desconocida o no
identificada puede determinarse midiendo la cantidad que desciende el punto de
solidificacin de un disolvente, cuando se disuelve en l una cantidad conocida de la
sustancia no identificada. Este proceso que determina las masas moleculares se denomina
crioscopa.

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION

Cuando se enfra una solucin diluida se alcanza finalmente la una temperatura a la


cual el disolvente slido comienza a separarse de la solucin. La temperatura a la cual
comienza a separarse se llama punto de congelacin de la solucin. Mas generalmente, el
punto de congelacin de una solucin se puede definir como la temperatura a la cual una
solucin particular esta en equilibrio con el disolvente slido.

El abatimiento del punto de congelacin de una sustancia de una solucin es una


consecuencia de la reduccin en la presin de vapor del disolvente por la disolucin del
soluto. Para comprender lo anterior, considrese el diagrama presin de vapor-
temperatura que se muestra en la figura 2. En este diagrama, AB es la curva de sublimacin
del disolvente slido, en tanto CD es la curva de presin de vapor del solvente lquido puro.
En el punto de congelacin del disolvente puro las fases slida y lquida estn en equilibrio
y, en consecuencia, ambas deben tener a esta temperatura idnticas presiones de vapor. El
nico punto del diagrama en el que las dos formas del disolvente puro tienen la misma
presin de vapor es B, la interseccin de AB y CD y, por lo tanto, To, la temperatura
correspondiente a B, debe ser el punto de congelacin del disolvente puro. Sin embargo,
cuando un soluto se disuelve en un disolvente, la presin de vapor de este ltimo se reduce
y no puede existir por ms tiempo el equilibrio a To. Para determinar el nuevo punto de
equilibrio entre la solucin del soluto y el disolvente slido, se debe hallar la temperatura a
la que la presin de vapor de la solucin es igual a la del slido, es decir, la temperatura a
la cual la curva de presin de vapor de la solucin, EF, siempre est abajo de la del disolvente
puro, la interseccin de EF y AB slo puede ocurrir, en
un punto como E, para el cual la temperatura es menor
que To. Por tanto, cualquier solucin del soluto en el
disolvente debe tener un punto de congelacin, T,
inferior al del disolvente, To.El descenso del punto de
congelacin de una solucin se define como
T f To T y representa el nmero de grados en que

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el punto de congelacin de una solucin es menor que el disolvente puro.

En vista de la facilidad con que se pueden obtener datos bastante precisos del punto
de congelacin, tales datos son particularmente apropiados para determinar masas
moleculares de solutos. Los clculos son exactamente anlogos a los efectuados en relacin
con la elevacin del punto de elevacin del punto de ebullicin, as como tambin las
ecuaciones y los datos requeridos:

1000m2
Tc Kc ...........................(1)
m1M 2

Con base en la cual la masa molecular ser:

1000m2
M 2 K c ...........................(2)
m1T

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2. DETALLES EXPERIMENTALES
Determinacin del peso molecular de un soluto en solucin

a) Armamos el sistema como muestra la siguiente imagen. Tubos A y C deben


estar limpios y secos.

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b) Colocamos el tubo A dentro del tubo C (chaqueta de aire).
c) Sumergimos todo este conjunto en el bao de enfriamiento que debe
encontrarse a una temperatura 8 menor que la temperatura de
cristalizacin del solvente. Observamos como desciende el Hg del
termmetro.
d) Cuando la temperatura este prxima a la de congelacin, leemos la
temperatura cada 30 s, hasta obtener varios valores constantes, que
corresponden al punto de congelacin del solvente puro.

e) Retiramos las chaquetas de aire y fundimos el solvente, mediante


calentamiento con las manos.
f) Pesamos soluto y agregamos al tubo A, usando el lado B.
g) Agitamos el solvente hasta disolver completamente el soluto y luego
colocamos el tubo A en la chaqueta de aire.
h) Determinamos el punto de congelacin de la solucin, repitiendo c) y d).
Tendremos en cuenta que la solucin no congela a temperatura constante.
i) Al terminar el experimento retiramos cuidadosamente el termmetro
Beckmann de la solucin, y dejamos todo limpio.

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3. RESULTADOS

Tabla N1: Condiciones de laboratorio Aproximadas

P (mmHg) 756
T (C) 22
%HR 92.5

Tabla N2: solucin pura (Agua)

T(C) T(s) T(C) T(s)


6.08 0 3.52 870
5.50 30
5.47 60
5.31 90
5.31 120
5.23 150
5.03 180
4.83 210
4.58 240
4.36 270
4.25 300
4.08 330
4.05 360
3.92 390
3.85 420
3.70 450
3.58 480
3.70 510
3.58 540
3.52 570
3.47 600
3.39 630
3.30 660
3.05 690
2.98 720
2.79 750
2.71 780
3.80 810
3.65 840

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Tabla N 3: solucin de uria

T(C) T(s) T(C) T(s)


5.89 0 3.57 870
5.45 30
3.57 900
5.22 60
3.59 930
4.82 90
4.72 120 3.59 960

4.41 150 3.59 990


4.11 180
3.87 210
3.64 240
3.36 270
3.12 300
2.87 330
2.65 360
2.31 390
3.61 420
3.33 450
3.15 480
2.88 510
2.63 540
2.33 570
3.58 600
3.58 630
3.58 660
3.58 690
3.57 720
3.57 750
3.57 780
3.57 810

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Grafica 1: Curvas de enfriamiento

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Luego de graficar ambas curvas vemos que la variacin de temperatura es de
aproximadamente = 0.3.

Usando la siguiente formula se calcula el peso molecular del soluto (urea)

1000 2
=
1

Donde:

M : peso molecular del soluto

W1 : peso en g de solvente = 25g

W2 : peso en g de soluto = 0.19g

T : descenso del punto de congelacin = 0.3 C

Kf : constante crioscpica =1.86

Adems:

M (TEORICO) = 60.06g/mol

CLCULO DEL PESO MOLECULAR DE LA UREA:

1000(1.86)(0.19)
=
25(0.3)

M (exp) = 47.12g/mol

PORCENTAJE DE ERROR:


% = 100

60.06/ 47.12/
% = 100
60.06/

% ERROR = 21.5 %

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4. DISCUSIN DE RESULTADOS
En esta experiencia, el porcentaje de error fue de -5.91%, un error pequeo que puede ser
fcilmente explicado por las posibles causas de error que debemos tomar en cuenta:

El termmetro Beckmann, al tener una escala de poco ms de 5C de variacin, no


pudo leer completamente la variacin que hubo en el sobre enfriamiento.
La pequea divisin que tena el Beckmann pudo engaar fcilmente a la vista del
medidor, quien, al estar constantemente observando con una lupa, era ms
propenso a cometer errores de medicin.
Agitacin no lo suficientemente cuidadosa, la cual pudo generar energa que se
pudo haber convertido en calor, generando que demore en bajar la temperatura y
que, aumente ligeramente en algunos casos.
El contacto del tubo B con el medio ambiente, tratando de generar un aumento en
la temperatura tras el excesivo sobreenfriamiento, pudo haber generado otro
posible error.

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5. CONCLUSIONES
As como el punto de ebullicin de un solvente puede aumentar debido a la
adicin de un soluto, el punto de congelacin de ese solvente desciende.
El descenso de la temperatura an debajo de la temperatura de
congelacin, se le conoce como sobreenfriamiento, esto se debe
nicamente al descenso lento de la temperatura, puesto que, un descenso
brusco de la temperatura, no generara enfriamiento.
Este sobre enfriamiento tambin se pierde bruscamente, generando un
aumento de temperatura inmediato con tendencia al punto de congelacin.
Este mtodo nos puede ayudar a identificar un solvente desconocido
comparando su masa molecular experimental con la de tablas.

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6. BIBLIOGRAFA

Ponz Muzzo, Gastn, Fisicoqumica, 1era ed., Ed. Universo S.A., 1969. Pg 298-305.
Qumica - Fsica. Barrow Gordon. Editorial Reverte. Espaa 1968. Pgs. 674 - 678.
www.rincondelvago.com/descenso-crioscpico_4.htmal
Glasstone, Samuel Tratado de Qumica Fsica, 1era ed., Ed., Espaa, 1979, Pgs. 574-579.
http://es.wikipedia.org/wiki/Punto_de_congelaci%C3%B3n

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CUESTIONARIO
1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.

Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, la presencia del soluto determina
una modificacin de estas propiedades con relacin a su estado normal en forma aislada,
es decir, lquido puro. Estas modificaciones se conocen como PROPIEDADES DE UNA
SOLUCIN. Teniendo en cuenta lo anterior las soluciones se clasifican en dos grandes
grupos:
Propiedades constitutivas: son aquellas que dependen de la naturaleza de las
partculas disueltas. Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad elctrica, etc.
Propiedades coligativas o colectivas: son aquellas que dependen del nmero de
partculas (molculas, tomos o iones) disueltas en una cantidad fija de solvente. Las cuales
son:
- descenso en la presin de vapor del solvente,
- aumento del punto de ebullicin,
- disminucin del punto de congelacin,
- presin osmtica.
Es decir, son propiedades de las soluciones que solo dependen del nmero de partculas
de soluto presente en la solucin y no de la naturaleza de estas partculas.

2. Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones de


electrolitos y no electrolitos.

En el estudio de las propiedades coligativas se debern tener en cuenta dos caractersticas


importantes de las soluciones y los solutos.
Soluciones: Es importante tener en mente que se est hablando de soluciones
relativamente diluidas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son 0,2 Molar, en
donde tericamente las fuerzas de atraccin intermolecular entre soluto y solvente sern
mnimas.
Solutos: Los solutos se presentarn como:

Electrolitos: disocian en solucin y conducen la corriente elctrica.


No Electrolito: no disocian en solucin. A su vez el soluto no electrolito
puede ser voltil o no voltil.

Las soluciones no electrolticas no se disocian parcialmente en contacto con el agua,


aunque sean slidos como la sacarosa. En cambio, las soluciones electrolticas adems de
permitir el paso de corriente, se disocian en un grado que puede ser medido como factor
de Van't Hoff el cual nos permite saber el grado de disociacin de la sustancia electroltica.

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3. Mencione algunas limitaciones del mtodo crioscpico en la
determinacin de pesos moleculares

Una de las limitaciones del mtodo crioscpico para la medicin de pesos moleculares es
que se deben usar termmetros de buena calidad y muy bien calibrados, adems de que
con agua, existe el sobre enfriamiento (baja de T de un lquido por debajo de su punto de
fusin) el cual puede crear errores en las mediciones. Tambin, se debe usar un sistema
que baje la T rpida y eficazmente.

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ANEXOS

Factor de Vant Hoff (i):

Ecuacin de Clausius-Clapeyron:

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