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Ao del Buen Servicio al Ciudadano

UNIVERSIDAD NACIONAL
MAYOR DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

TEMA: REGLA DE FASES

1.- Curso: Laboratorio de Fsico-Qumica

2.- Experiencia N 5:
PRESION DE VAPOR
3.- Horario:
Lunes de 2 - 5 pm

4.- Profesor: Figueroa, Anibal

5.- Fecha de entrega: 05 de junio del 2017.

6.- Integrantes:

Pardo Runto, Luis Angel - 16170157

Valencia Guerrero, Renzo Sebastin - 16160085

Barturn Castilla, Ma Sharon- 15170005

Huanca Huamn, Jhon Ral - 16170053

Rodriguez Contreras, Geovanni Eliseo -13170142

Ciudad Universitaria, 12 de junio del 2017


RESUMEN
El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el diagrama de fases,
las curvas de enfriamiento y el punto Eutctico de una mezcla binaria de naftaleno (108) y
diclorobenceno (642) cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son
miscibles en estado lquido; sin embargo, son solubles en estado lquido.

Las condiciones ambientales en las que se trabaj en el laboratorio fueron: 756 mmHg
depresin, 23C de temperatura y 95% de HR. La prctica consiste en determinar las
temperaturas de cristalizacin de cada muestra (8tubos) para diferentes composiciones, y con
estos datos se puede obtener el diagrama de fases.
Algo similar se realiz en la segunda parte de la prctica, el cual consisti en determinarla
temperatura, pero esta vez en un determinado intervalo de tiempos (cada 10 segundos) para
as obtener la curva de enfriamiento tanto de una muestra binaria, temperatura constante, y un
compuesto puro, temperatura descendiente.

En el diagrama de fases obtuvimos en el punto eutctico, la temperatura fue de 32C y


presentaba una composicin de XB (642) = 0.635 y XA (108) = 0.365. Obtuvimos
tambin que la temperatura de fusin del naftaleno (A) es de 79.7 C y del p-diclorobenceno
(B) es de 53.2 C, obtenindose as los calores latentes de fusin: =4566.81595 y
=4357.62092 respectivamente. Mientras que los calores latentes de fusin
tericos son: =4567.22942 y =4353.9181 . As los porcentajes de error
son de 0.009% y 0.085%.

Determinamos los grados de libertad presentes en el punto eutctico (F=0), ya que se tiene
las3 fases presentes en equilibrio, y no se presenta cambios de pendientes en la curva de
enfriamiento mientras esta temperatura se mantiene constante.
Se recomienda trabajar con mucha paciencia y precisin al momento de determinar las
temperaturas de cristalizacin, as mismo trabajar con mucha precaucin las grficas, ya estos
proporcionan informacin importante.

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NDICE
PG.

I. Introduccin 4

II. Objetivos _____________________________ 5

III. Detalles Experimentales ____________________________ 6

IV. Fundamento terico _____________________________ 8

V. Procedimiento experimental _____________________________ 11

VI. Clculos ____________________________ 15

VII. Cuestionario ___________________________ 23

VIII. Conclusiones _____________________________26

IX. Recomendaciones _____________________________27

X. Bibliografa _____________________________28

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I. INTRODUCCIN

El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio de grficos que se


conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en funcin de variables como
presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada
punto(los grficos de cambio de estado fsico o de presin de vapor de una solucin de dos
lquidos son ejemplos de diagramas de fases).
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio
(condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para
entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.
Los equilibrios de fase y sus diagramas de fase en sistemas multi-componentes tienen
aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. Las transiciones de
fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro entorno, desde la ebullicin del agua en
nuestra tetera a la fusin de los glaciares en la Antrtida.
Por otro lado, el ciclo del agua con la evaporacin, la condensacin para formar nubes y la
lluvia que desempean un papel muy importante en la ecologa del planeta.
Tambin son numerosas las aplicaciones de las transiciones de fase en el laboratorio y en la
industria, e incluyen procesos como la destilacin, precipitacin, cristalizacin y absorcin de
gases en la superficie de catalizadores slidos

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II. OBJETIVOS

Determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de

enfriamiento de una mezcla binaria cuyos componentes no se combinan


qumicamente, no son miscibles en estado slido, pero son solubles en
estado liquido.
Mostrar grficamente los procesos dados en la experiencia.

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DETALLES EXPERMENTALES

MATERIALES DE LABORATORIO

8 Tubos de ensayos grandes ............................................. 1


1 Agitador grande de metal .............................................. 2
1 Agitador pequeo de metal ........................................... 3
1 Termmetro ................................................................... 4
2 Vasos de 600 ml y de 400ml .......................................... 5
1 Rejilla............................................................................. 6
1 Cocinilla.......................................................................... 7
1 Campana extractora..................................................... 8

REACTIVOS
Naftaleno QP ................................................................. Fig. 1
P-Diclorobenceno QP .Fig .2

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TUBOS DE ENSAYO
VASOS

AGITADOR GRANDE Y PEQUEO COCINILLA

TERMMETRO REJILLA

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FUNDAMENTO TERICO

FASE:

Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente homogneo en


s mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable de cualquier otra
fraccin. Una fraccin separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un
lquido dispersado en otro.

Un sistema compuesto por una fase es homogneo.


Un sistema compuesto por varias fases es heterognea

Para los efectos de la regla de fases, cada fase se considera homognea en los equilibrios
heterogneos.

COMPONENTES

Componente del Menor, Nmero de Constituyentes Qumicos independientemente del


sistema es necesario las variables y Suficiente para expresar la Composicin de cada fase
presente en cualquier estado de equilibrio.

GRADOS DE LIBERTAD

Es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas independientemente y


arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva fase.

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REGLA DE FASES

Los llamados "diagramas de fase" representan esencialmente una expresin grfica de la


"regla de las fases ", la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en
equilibrio la lnea de cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por:
+=+2 (1)
Dnde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin)

En 1875 j. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (p), componentes (c), y grados de
libertad o varianza (f) para varios sistemas en equilibrio. El nmero de grados de libertad s
determinaciones por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est
influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo s afecta la porcin
temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables
de temperatura (T) y presin (p).

La regla de fases se aplica cuando los estados de equilibrios son:


Equilibrio homogneo en cada fase.
Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.

La regla de las fases ninguna depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases


presentes, sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin este respecto a la
velocidad de reaccin.
El nmero de componentes ms dos (c +2), representa el nmero mximo de fases que
pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (f) sin servicio pueden inferiores
un cero (alas condiciones invariantes). Para estudiar relaciones de puntos de fusin binario
sistema de las naciones unidas, sin consideracin de la presin constante y que el sistema es
condensado. Para las naciones unidas sistema de dos componentes de las fases, la regla de
fases se reduce a:
+=+1 (2)

El Diagrama de Fases se obtiene graficando la temperatura de solidificacin vs la Fraccin


molar, utilizando las Curvas de Enfriamiento de Mezclas de Composiciones diferente. La
Relacin Entre la solubilidad y el punto de congelacin de la componente en una Mezcla
binaria, no est dada por la siguiente Ecuacin:

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Experimento N1
Para poder determinar el diagrama de fases se siguieron los siguientes pasos:
PASO 1:
Primero se seleccion 4 tubos en orden decreciente de su temperatura de fusin.

PASO 2:
Luego en un vaso de 600mL se calienta agua de cao, para posteriormente usarla para fundir las
muestras, y se coloc el tubo de punto de fusin ms alto (Tubo 1), con el tapn ligeramente suelto,
hasta que la muestra se funda completamente.

Agua caliente en la primera foto


para fundir la muestra, tal como se
muestra en la siguiente foto.

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PASO 3:
Inmediatamente despus se sumergi dentro del tubo el agitador metlico pequeo y el termmetro.

PASO 4:
Asimismo se sumergi el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600mL que contiene agua de
cao que se encuentra de 2 a 3 C por encima del punto de fusin de la muestra, se agit lentamente
y en forma constante hasta que se formen los primeros cristales (Temperatura de cristalizacin), se
midi la temperatura. Y se realiz este procedimiento en la campana extractora.

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Foto de campana extractora,
temperatura experimental del Tubo
1 y la formacin del cristal al llegar
a su temperatura de cristalizacin.

PASO 5:
Continuando con el experimento, se procedi de igual forma con los tubos restantes, de acuerdo al
orden decreciente del punto de cristalizacin.

Repetiremos lo anterior descrito con


cada uno de los tubos restantes.

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Experimento N2

Determinar de las Curvas de Enfriamiento


Se seleccion un tubo que contenga un componente y se coloc el tubo en un bao a una
temperatura inicial mayor entre 5 y 8C a la de cristalizacin de dicho tubo. Se tom el dato de
temperatura cada 5 segundos, hasta obtener por lo menos 6 valores constantes, se mantuvo una
agitacin constante durante el proceso, luego se seleccion otro tubo que contenga dos componentes
y en forma similar se hizo con los 3 tubos diferentes restantes.

Disolucin del cristal trabajado en


el experimento anterior.

Tomando temperaturas cada 5


segundos para poder construir la
grfica de la curva de enfriamiento

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CLCULOS

A) Mediante la composicin de cada una de las muestras, calcule la fraccin


molar experimental de cada componente en cada mezcla.

Segn:

=


: masa molecular (g/mol)
Siendo : # de moles (mol), : masa (g),
Donde:

=
+

= 1

XB, XA: Fracciones molares de las sustancias B, A.

=128g y
Considerar que: =147g

Reemplazando:

Tubo 1
15
147
= = =1
) + (
( ) 15 0
147 + 128
= 0

Tubo 2
12.5
147
= = = 0.88

( ) + ( ) 12.5 1.5
+
147 128
= 0.12

Tubo 3
12.5
147
= = = 0.81
) + (
( ) 12.5 2.5
147 + 128
= 0.19

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Tubo 4
12.5
147
= = = 0.64
) + (
( ) 12.5 6
147 + 128
= 0.36

Tubo 5
10
147
= = = 0.47
) + (
( ) 10 10
+
147 128
= 0.53

Tubo 6
7
147
= = = 0.33
) + (
( ) 7 12.5
147 + 128
= 0.67

Tubo 7
3
147
= = = 0.15
) + (
( ) 3 15
+
147 128
= 0.85

Tubo 8
0
147
= = =0
) + (
( ) 0 15
147 + 128
= 1

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a. Con los datos de a) y de 4.1, construya el diagrama de fases.

Grfica experimental:

90
y = -94.167x2 - 25.93x + 80.127
80

70

60

50

40

30 y = -41.053x2 + 131.15x - 36.586

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Grfico terico:

90

80 y = -29.186x2 - 55.572x + 80.269

70

60

50

40
y = -15.956x2 + 87.159x - 17.231
30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

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b. Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la mezcla
elegida.

Grfica de enfriamiento (Compuesto puro - Tubo


Nro1)
56.5
56
55.5
55
54.5
54
53.5
53
52.5
0 50 100 150 200 250 300

Grfica de enfriamiento (Compuesto


puro - Tubo Nro 2)
52.5
52
51.5
51
50.5
50
49.5
49
48.5
48
0 50 100 150 200 250 300 350

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c. Del diagrama de fases, determine el punto eutctico, igualmente determine
la temperatura y composicin de dicho punto.

Experimental:
Temperatura: 28.55C
XA: 0.38491, por lo tanto, XB = 0.61509

Terico:

Temperatura: 32,32C
XA = 0.35541, XB =0.64459

d. Mediante la ecuacin nro. 7. Calcule la solubilidad del naftaleno (fraccin


molar terica en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas
entre el punto de cristalizacin de naftaleno y el punto eutctico.

En = =
932,03
= 13,24log(321) + 0.0332(321) 2,3382105 (321)2 + 27.5264
321
XA=0.53
XB=0.47

En = =
932,03
= 13,24log(331) + 0.0332(331) 2,3382105 (331)2 + 27.5264
331

XA=0.67
XB=0.33

En = =
932,03
= 13,24log(345) + 0.0332(345) 2,3382105 (345)2 + 27.5264
345
XA=0.86
XB=0.14

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En = =
932,03
= 13,24log(353) + 0.0332(353) 2,3382105 (353)2 + 27.5264
353
XA=1
XB=0

e. Repita el clculo anterior para el p-diclorobenceno, en el rango de


temperaturas desde su punto de cristalizacin hasta el punto eutctico
mediante la ecuacin 6.

En = =
2239,9
= + 47,343log(327) + 0.03302(327) 115,0924
327
XB=1
XA=0

En = =
2239,9
= + 47,343log(320) + 0.03302(320) 115,0924
320
XB=0.88
XA=0.12

En = =
2239,9
= + 47,343log(320) + 0.03302(320) 115,0924
320
XB=0.80
XA=0.20

En = =
2239,9
= + 47,343log(305) + 0.03302(305) 115,0924
305
XB=0.62
XA=0.38

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f. Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos
de fusin observados. Calcule tambin los valores tericos
correspondientes.

Para el tubo nmero 1: p-C6H4Cl2:

= + , ,

Para T=53,4 C= 326,4 k (Experimental)

= + , (, ) , (, )

= ,

Para T=54 C= 327 k (Terico)

= + , () , ()

= ,

|, , |
% = % = , %
,

Para el tubo nmero 8: C10H8:

= , + , ,

Para T=79,8 C= 352,8 k (Experimental)

= , (, ) + , (, ) , (, )

= ,

Para T=80 C= 353 k (Teorico)

= , () + , () , ()

= ,

|, , |
% = % = , %
,

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g. Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usando la ecuacin
+=+

En el punto eutctico existen 3 fases y 2 componentes, entonces reemplazando:


F +3 = 2 + 1
F=0
h. Compare los valores tericos con los experimentales.

TABLA DE RESULTADOS:
Terico Experimental %Error

Punto Eutctico 32,32 28,55 11,66%


T
XA 0,35541 0,38491 8,3%

XB 0,64459 0,61509 4,575%

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CUESTIONARIO

1. Qu es un diagrama de fases?Cul es su importancia?


La regla de fases es una gua til para correlacionar las relaciones entre las fases que
pueden existir en un sistema dado, y predecir el nmero de las mismas. Sin embargo, en
lo que respecta a la naturaleza fsica y qumica de esas fases y a sus relaciones
cuantitativas con determinadas variables en intervalos definidos de condiciones, hay que
recurrir a la experimentacin. Por ejemplo, para una sola sustancia pura, como un sistema
de un componente, para cualquier intervalo especificado de presin pueden coexistir dos
fases en equilibrio si no se especifican arbitrariamente las condiciones a que tienen que
sujetarse la temperatura , ya que P=3 1 = 2. Pero la regla no dice a qu temperaturas
especiales las dos fases sern vapor-lquido, lquido- slido o slido- vapor. Por otra parte,
en el caso de dos lquidos parcialmente miscibles, pueden predecirse que, si estn
presentes dos capas lquidas en equilibrio a una temperatura y a una presin especfica,
cada fase tiene que tener una composicin definida y especfica. Sin embargo, es imposible
predecir el valor de esta composicin para la presin y la temperatura en cuestin.
Los datos experimentales sobre relaciones de fases suelen representarse grficamente en
forma de diagramas de fases que resultan tiles. La variedad de estos diagramas es casi
ilimitada. Las variables tomadas en cuenta en trabajos ordinarios de qumica e ingeniera
son la presin, el volumen y la temperatura. Valindose de artificios especiales y de figuras
especiales y de figuras slidas, es posible conseguir una representacin ms o menos
completa de las relaciones de fases en funcin de todas esas variables. Sin embargo, esto
resulta incmodo en la mayoria de los casos que presentan en la prctica y, por lo general,
basta mostrar las relaciones de fases de dos variables utilizando diagramas planos,
mientras las otras variables se mantiene constantes. De ordinario, no es necesario abarcar
en un slo diagrama de esta clase todo el intervalo, aunque se trate de dos variables
seleccionadas. En consecuencia, los diagramas de fases existentes representan
nicamente una seccin del diagrama completo del equilibrio de fases.

2. Describa un sistema eutctico simple no metlico

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Un sistema de punto eutctico simple es aquel en el que se presentan dos
componentes completamente miscibles en estado lquido pero inmiscible en
estado slido de manera que se separa cada uno en la forma pura cuando se
enfra el lquido.
Cuando se trabaja con sales es necesario considerar que muchas se
descomponen antes de fundir o se funden a temperaturas elevadas; en estos
casos es necesario trabajar a presiones relativamente elevadas.

3. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la


palanca:
En cualquier regin bifsica tal como L- V en la figura , la composicin de todo el sistema
puede variar entre los lmites x1 e y1 dependiendo de las cantidades relativas de vapor
y lquidos presentes. Si el punto a est muy cerca de la lnea lquida el sistema contar
de una gran cantidad de lquido y una pequea de vapor. Si a est muy cerca de la lnea
de vapor , la cantidad de liquido presente es pequea comparada con la cantidad de
vapor.
Las cantidades presentes de lquido y vapor se calculan mediante la regla de la palanca.
Supongamos que la longitud del segmento de lnea entre a y l sea ( al ) y entre a y v
sea ( av) , tambin digamos que n1(liq) y n1(vap) sea el nmero de moles del
componente 1 en el lquido y vapor .

Sea n1 = n1(liq) + n1(vap)

Siendo n1 el nmero total de moles de lquido y vapor.

Y si n= n liq + n vap entonces :

(a l) = X1 x1 = n1 _ n1 (liq) (av) = y1 x1 = n1(vap) _ n1

n n liq n vap n

Multiplicando (al) por n1 liq y (av) por n vap y restando se obtiene :

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n liq (al) = n vap (av) esto se denomina regla de la palanca

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CONCLUSIONES

Cada sustancia pura es una fase separada.


El punto Eutctico no es una fase; es una mezcla de dos fases y tiene una estructura
granular fina, donde existen tres fases, Naftaleno slido, P-diclorobenceno slido y
solucin liquida que contiene 0.365 fraccin molar de Naftaleno y 0.635 de P-
diclorobenceno.
El punto eutctico est en funcin de la temperatura y composicin de las sustancias
de las cuales se halla y lo que se deposita al estado slido es una mezcla heterognea de
dos mezclas separadas constituida cada una por micro cristales de cada sustancia
componente.
En el punto eutctico, los grados de libertad del sistema, es cero, por estar en equilibrio
tres fases. Por otro lado, podemos inferir que el punto de solidificacin depende de la
composicin de la mezcla (porcentaje).
Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor es el nmero
de grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases, menor es el nmero
de grados de libertad.

En la curva de enfriamiento de mezcla de composicin definida, es posible obtener el


punto de solidificacin y su temperatura eutctica.

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RECOMENDACIONES

Verificar que el sistema se encuentre en buenas condiciones para realizar una prctica
con un error mnimo, es decir, se debe verificar que los materiales se encuentren
limpios y de acuerdo a las indicaciones de la gua.

Estar muy atentos a la aparicin de cristales en los tubos, ya que la presencia de estos
indican el punto de cristalizacin.

Agitar el tubo de ensayo donde se encuentra cada muestra con mucho cuidado, ya que
si se llega a romper la muestra y el trabajo son perdidos.
Para la medicin de la temperatura para cada tubo, limpiar bien el agitador y el
termmetro, para evitar contaminar el siguiente tubo, y de preferencia limpiarlo con
un pao roseado con agua caliente, ya que si se limpia con agua fra, la muestra que se
encuentra tanto en el termmetro como en el agitador se solidificara rpidamente y
ser difcil sacar esos cristales.
La medicin del tiempo para la obtencin de los datos para la curva de enfriamiento
deben ser tomadas en el tiempo lo ms precisamente posible.

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B) BIBLIOGRAFA

Best, M. 1982. Igneous and Metamorphic Petrology. 630 pp. W.H.Freeman & Co.
Bowen, N., 1913. The melting phenomena of the Plagioclase Feldspars. American
Journal of Sciences. Serie 4, 35: 577-599.
Bowen, N.L. 1951. The crystallization of haplodioritic, and related magmas. Amer. Jour.
Sci. 40: 161-185.
Cox, K.G., Bell, J.D., y Pankhurst, R.J. 1979. The Interpretation of Igneous Rocks. 450 pp.
London. George Allen & Unwin.
Deer, W.A., Howie, R.A., y Zussman, J. 1962. Rock-forming minerals, 5 volmenes.
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