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ANALISIS QUIMICO ME-212 FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA


ANALISIS VOLUMETRICO

7 Practica Alcalimetra y Acidimetra

Objetivo
El objetivo del presente laboratorio es Neutralizar una solucin valorada de
HCl 0.1N con brax puro, neutralizar una solucin valorada de HCl 0.1N
con NaOH, y determinar la normalidad, molaridad de un cido comercial
mediante un densmetro

Fundamento Terico:

VALORAR

Significa determinar la cantidad de una sustancia desconocida disuelta, hacindola pasar


cuantitativamente de una forma inicial de combinacin a otra forma final de
combinacin, ambas bien definidas qumicamente.
Para ello se aade una solucin adecuada de un reactivo de concentracin conocida y se
mide exactamente el volumen que se aade de esta solucin.

PREPARACION DE SOLUCIONES VALORADAS

SOLUCIONES VALORADAS

Al realizar un anlisis volumtrico hay que conocer con toda exactitud la cantidad de
sustancia reaccionante que est disuelta en un volumen determinado de lquido.

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Obtener soluciones valoradas exactas, de concentracin perfectamente conocida, es el


punto ms importante del anlisis volumtrico: son el patrn de medida de las
soluciones problema, de concentracin desconocida.

OBTENCION DE SOLUCIONES VALORADAS

Pueden prepararse directa o indirectamente:


a) Obtencin directa.- Las soluciones valoradas se pueden obtener directamente por
pesada de una cantidad de sustancia y disolucin de la misma en un volumen
determinado de agua.
Las sustancias empleadas para la obtencin directa, llamadas sustancias patrn o
sustancias tipo primario, deben reunir las siguientes condiciones:
1. Que formen un compuesto definido, que pueda obtenerse con facilidad y
alto grado de pureza (sustancia qumicamente pura).
2. Que no sean voltiles y se conserven inalterables indefinidamente.
3. Que puedan pesarse exactamente y sin dificultad en la balanza; por lo
tanto no han de ser oxidables, ni absorber el anhidrido carbnico y la
humedad del aire circundante.
4. Que sean solubles en agua o, al menos, en los cidos.
5. Que durante una larga conservacin no vare la concentracin de sus
soluciones, ni sufran descomposicin.

No todas las sustancias empleadas para este objeto cumplen todas las
condiciones mencionadas pero, en ciertos casos, es necesario su empleo por no
encontrarse otras mejores, y en otros, porque junto a sus defectos presentan otras
ventajas (mejor indicacin del punto final, mayor velocidad de reaccin,
etctera) que compensan aqullos.

b) Obtencin indirecta.- Cuando no es posible la obtencin directa, porque las


sustancias no cumplen las condiciones del apartado anterior, se disuelve una
cantidad de dichas sustancias prxima a la requerida y se valora indirectamente por

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medio de otra solucin ya valorada o de un peso exacto de otra sustancia slida,


qumicamente pura, que reaccione con aqullas.
Por ejemplo, no puede obtenerse una solucin valorada exacta de cido clorhdrico
porque su concentracin suele ser muy variable, ni tampoco de hidrxido sdico
tan difcil de prevenir de una carbonatacin. Sin embargo, si pueden tomarse como
punto de partida al carbonato sdico puro, los que, previamente pesados, permiten
valorar la solucin de cido clorhdrico y, ms tarde, a partir de sta, la de
hidrxido sdico.

VALORACION DE SOLUCIONES

El mtodo para valorar soluciones debe elegirse teniendo en cuenta el fin a que se va a
destinar, incluso los HCl y H2SO4 pueden valorarse gravimtricamente.
Las soluciones cidas pueden valorarse por reaccin con soluciones de productos
qumicos purificados en cantidades exactamente pesadas, es el caso del Borax o
carbonato de sodio o por valoracin de soluciones alcalinas valoradas.

POSIBILIDAD DE UNA VALORACION


Se dice que es posible una valoracin, si el cambio de observado que indica el final,
tiene lugar por adicin de un volumen de reactivo valorante que pueda medirse con un
error relativo al volumen total de reactivo utilizado admisible para el propsito que se
persigue.
Puesto que los indicadores presentan un cambio de color detectable al cambiar el pH de
la disolucin en 2 unidades de pH es posible la valoracin si esta modificacin de pH se
consigue por adicin de un incremento de volumen de reactivo valorante comprendido
dentro del margen de error admisible que es solo una parte por mil.

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VALORACION DE UN ACIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

Este tipo de neutralizacin se ilustra con la valoracin del cido clorhdrico con
hidrxido sdico.
H+ + OH- H2O

A medida que la valoracin progresa, va decreciendo la concentracin de in hidrgeno


(aumento el pH) cerca del punto estequiomtrico la variacin sirve de base para la
deteccin del punto final de valoracin.

VALORACION DE UNA BASE FUERTE CON UN ACIDO FUERTE

Esta valoracin es enteramente anloga a la de un cido fuerte con una base fuerte,
excepto en el sentido de la valoracin. Al comienzo (disolucin alcalina), la disolucin
tiene una elevada concentracin de OH- y por lo tanto un pH alto. El pH decrece
gradualmente al principio, despus rpidamente en las proximidades del punto
estequiomtrico y de nuevo gradualmente despus de dicho punto.

INDICADORES ACIDO-BASE

Las sustancias utilizadas como indicadores en las valoraciones de neutralizacin son


cidos o bases dbiles, cuyos iones tienen un color diferente del de las formas sin
disociar. Sus equilibrios en disolucin pueden tratarse matemticamente lo mismo que
los de cualquier otro icgeno dbil.
Para un indicador cido, representado para simplificar por Hin,
HIn H+ + In-
Forma "cida" Forma "alcalina"

H In

In

Ka
Ka =
HIn y
HIn =

H

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El color observado, es decir, la relacin In / HIn depende de H ; a elevada

H , esta relacin es pequea y el indicador presenta su color cido; a baja H , la


relacin es grande y el indicador manifiesta su color alcalino.

Para un indicador cido - base, representado por InOH,

InOH In+ + OH-


Forma " alcalina " Forma " cida alcalina"

In OH

In

Kb
Kb =
InOH y
InOH =
OH

Para valores bajos de OH , la relacin In / InOH es grande y se aprecia el

color cido; para valores altos de OH , en que la relacin anterior es pequea, se


aprecia el color alcalino.

Experimentando con observadores de visin normal, se ha demostrado que en un


sistema de dos colores, un color puede ser detectado en presencia del otro cuando la
relacin de la intensidad del primero a la del segundo es alrededor de 1/10. As, al pasar
de la forma cida de un indicador o su forma alcalina puede apreciarse el caucho de
color cuando [forma alcalina]/[forma cida] es de 1/10; en direccin contraria se
observa el primer cambio de color cuando la relacin es de 10/1. Poniendo la ecuacin
en forma logartmica, se tiene

pH = pKa + log([In-]/[HIn])

El intervalo de viraje del color expresado en pH es, pues,


pH = pKa log(1/10) = pKa 1

Experimentalmente, el intervalo de viraje de la mayor parte de los indicadores es


aproximadamente de 1.6 unidades de pH. Cuando la mitad del indicador puesto est en
cada una de sus formas [In-] = [HIn] y pH = pKa. Como los colores se basan en su
percepcin subjetiva por el observador y el ojo presenta distinta sensibilidad para los

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diferentes colores, los valores lmite del intervalo de viraje son solo aproximados y
pueden no ser simtricos respecto al valor de pKa del indicador.

SELECCIN DEL INDICADOR ADECUADO

Como regla general se debe seleccionar el indicador que cambia de color en un pH


aproximado al punto de equivalencia de la titulacin preferiblemente que este por
encima de ste.

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Procedimiento:

1. Valoracin del HCl. Se usa brax Na2B4O7.10H2O(s) diluido totalmente en H2O, se


agrega unas gotas de anaranjado de metilo. Se llena la bureta con HCl, aadir HCl
hasta que la solucin tome un color anaranjado intenso.

15.2

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2. Valoracin del NaOH. Se titula 25ml de NaOH y se completa con agua un volumen
igual a la titulacin anterior ms unas gotas de fenolftaleina. Agregar HCl hasta que
la solucin adquiera un color violeta muy claro.

20.1

3. Determinacin de concentracin (M y N) de H2SO4 y medicin de su densidad.

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Cuadro de Resultados

Valoracin de HCl usando Brax.

mBrax (Diluido en Indicador utilizado Volumen Normalida


H2O) utilizado d
270.5 mg Anaranjado de Metilo(4 15.2 ml de HCl 0.093
gotas)

Valoracin de NaOH con HCl

Volumen de NaOH Indicador utilizado Volumen Normalida


utilizado d
25 ml Fenolftaleina(4 gotas) 25.1 ml de HCl 0.093

Determinacin de la concentracin M y N del H2SO4 comercial

Densidad experimental % de masa M N Temperatu


ra
1.830 91.873 % 18.658 37.316 21 C

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Cuestionario:

1. Con sus valores experimentales calcule la molaridad del HCl(ac) y de


NaOH(ac).

La normalidad del m Brax 0.2705 g


N HCl 0.0933
Meq Brax *V HCl 381.38
HCl es: ( ) * 0.0152l
2
La normalidad del N HCl * VHCl 0.091* 0.0255l
N NaOH 0.093
NaOH es: VNaOH 0.025l

2. La solucin de Brax tienen reaccin alcalina o bsica.

a) Por qu se utiliza el Brax para valorar el HCl?


El Brax presenta un punto final mas neto y tiene un peso equivalente
mucho mayor.

b) Escriba la ecuacin qumica que fundamente lo expresado.


Reacciona en medio cido mediante las siguientes reacciones:

B4 O72 _ + 2 H + + 5 H 2 O > 4 H 3 BO3

B4 O72 _ + 2 H + + H 2 O > 4 HBO2

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3. Indique otros cuatro indicadores cido-base a los ya utilizados en la


practica de laboratorio, explicando su rango de viraje(pH) y los colores que
presentan en cada medio.

Color
Forma Forma
Tipos alcalina
Concentracin Zona de
Indicador Disolvente cida
% de Viraje(pH)

Indicador
Amarillo de alizarina Agua 0.1 cido Amarillo Violeta 10.1 12.1
Timolftaleina Alcohol al 90% 0.1 cido Incoloro Azul 9.4 10.6
Prpura de cresol Alcohol al 20% 0.05 cido Amarillo Purpreo 7.4 9.0
Rojo neutro* Alcohol al 60% 0.1 Base Rojo Amarillo-castao 6.8 8.0
Rojo de fenol** Alcohol al 20% 0.1 cido Amarillo Rojo 6.8 8.0
Azul de brotimol Alcohol al 20% 0.05 cido Amarillo Azul 6.0 7.6
Tornasol(azolitmina) Agua 1.0 cido Rojo Azul 5.0 8.0
Rojo de metilo Alcohol al 60% 0.1 y 0.2 Base Rojo Amarillo 4.4 6.2
Azul de brotofenol Agua 0.1 cido Amarillo Azul 3.0 4.6
Tropeolina 00 Agua 0.01, 0.1 y 1.0 Base Rojo Amarillo 1.4 3.2
Violeta cristalino Agua Verde Violeta 0.0 2.0

(*) O el agua con adicin de 5.7 ml de la solucin de NaOH 0.05N por 100 mg de indicador
(**) O el agua con adicin de 3.2 ml de la solucin de NaOH 0.05N por 100 mg de indicador

4. Con los datos experimentales(libro) para la titulacin de un cido dbil con


una base fuerte, dibujar en un papel milimetrado la curva de neutralizacin
respectiva y determine el punto de equivalencia.

Tomando como ejemplo la siguiente tabla haremos la curva de neutralizacin.


Valoracin de 50.00 ml de cido actico, 0.1000N con hidrxido de Sodio
0.1000N.

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Hac sin Volumen


NaOH Ac- formado.
Neutralizar, Total. [H+] PH
Aadido, ml ml equivalente
ml equivalente Ml
0.00 50.00 0.00 50.00 1.34*10-3 2.87
1.00 49.00 1.00 51.00 8.8*10-4 3.05
5.00 45.00 5.00 55.00 1.62*10-4 3.79
10.00 40.00 10.00 60.00 7.2*10-5 4.14
20.00 30.00 20.00 70.00 2.7*10-5 4.57
25.00 25.00 25.00 75.00 1.8*10-5 4.74
30.00 20.00 30.00 80.00 1.2*10-5 4.92
40.00 10.00 40.00 90.00 4.5*10-6 5.35
45.00 5.00 45.00 95.00 2.0*10-6 5.70
49.00 1.00 49.00 99.00 3.7*10-7 6.43
49.90 0.10 49.90 99.90 3.6*10-8 7.44
49.99 0.01 49.99 99.99 3.6*10-9 8.44
50.00 0.00 50.00 100.00 1.9*10-9 8.72
Exceso de NaOH, ml [OH-]
50.01 0.01 100.01 1.0*10-5 9.00
50.10 0.10 100.10 1.0*10-4 10.00
51.00 1.00 101.00 1.0*10-3 11.00
55.00 5.00 105.00 4.8*10-3 11.68
60.00 10.00 110.00 9.1*10-3 11.96

5. Con el valor de la densidad medida de un cido comercial(HCl o H2SO4),


calcule su normalidad.

La densidad se define: m( x)
D= (1)
V
Adems, #eq-gr. es igual a: m( x )
# eq _ gr( x ) = (2)
Meq( x )
Y la normalidad(N) es igual a: # eq _ gr( x )
N( x) = (3)
V
Reemplazando(1) y (2) en (3): m( x )
Meq( x ) m( x ) D( x )
N( x) = = =
V Meq( x ) *V Meq( x )
Por lo tanto la normalidad del 1850 g l
H2SO4 es:
N( H
2 SO4 )
= 98.08 = 37.726
2

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Conclusiones:
Una solucin valorada es aquella cuya concentracin se conoce con gran
exactitud.
Los cidos valorados que ms se emplean son:
El clorhdrico, el ntrico, el sulfrico y, en ocasiones el oxlico.
El cido clorhdrico es bueno para determinaciones en fro o calor suave.
El cido oxlico tiene la ventaja de poderse preparar directamente con una
pesada y servir de intermediario entre la acidimetra y la oxidimetra.
La valoracin de una solucin de cido se lleva a cabo experimentalmente,
determinando el volumen de cido que equivale a un peso conocido de
sustancia alcalina.
Tipo primario (Brax Na2B4O7 10H2O Carbonato sdico anhidro (SOSA)).
De modo similar se contrasta una solucin de alcali buscando su
equivalencia con un peso o con un volumen de un cido de riqueza conocida.
Para preparar y valorar soluciones cidas; se puede partir de soluciones
concentradas puras midiendo su peso especfico con un aremetro y tomando
de una tabla el tanto por ciento en peso correspondiente a la densidad
encontrada.
Conociendo as los gramos de cido por unidad de volumen en la solucin
concentrada, puede calcularse fcilmente el nmero de centmetros cbicos
de la misma que han de ponerse en un matraz aforado, para que despus de
enrasar, resulte una solucin de la concentracin o normalidad deseada.
Para que una reaccin qumica sea adecuada para utilizarla en una titulacin,
la reaccin debe ser completa en el punto de equivalencia, mientras mayor
sea la constante de equilibrio, la reaccin ser ms completa y el cambio de
pH cerca del punto de equivalencia ser mayor y ms fcil de localizar.
Los indicadores son colorantes orgnicos con naturaleza de cidos o bases
dbiles cuyos iones tienen un color diferente de l de la forma sin disociar.
Son usados como indicadores de titulacin, y por ello deben cambiar
bruscamente de color en un pequeo intervalo de valores de pH.
El cambio de color del indicador debe ser un proceso plenamente reversible.

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Bibliografa

ARTHUR I. VOGEL Qumica Analtica Cualitativa.


Editorial Karpelusz
Quinta Edicin
Buenos Aires 1974
V. N. ALEXEIEV Anlisis Cuantitativo
Editorial Mir
URSS 1978

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