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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

PROFESOR:

Ing. Ms Sc Gutirrez Cuba Csar.

GRUPO HORARIO:

93 G.

INTEGRANTES:

Milla Menacho Antonio.

Ortega Vega Josselyn.


DETERMINACIN DE Y PARA LA PILA DE DANIELL

I. OBJETIVOS

Clculo de la energa libre de Gibbs.


Clculo de la entalpa para la Pila de Daniell.

II. MARCO TERICO

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES DE OXIDACIN


REDUCCIN
Las reacciones qumicas son espontneas cuando la variacin de energa
libre de Gibbs es menor que cero, y a medida que la reaccin transcurre
su G se va aproximando a cero, que alcanza en el momento del
equilibrio.
Esta consideracin se aplica a los procesos de oxidacin-reduccin de
forma que algunos de ellos se producen espontneamente y otros no se
producen:
< 0 Proceso redox espontneo: tiene aplicacin en las celdas
galvnicas o pilas que permiten obtener corriente elctrica a partir de la
reaccin. En este caso = .
> 0 Proceso redox no espontneo: Estas reacciones tienen lugar en
las celdas electrolticas, donde el paso de la corriente permite producir
dichas reacciones.

CELDAS GALVNICAS

Si sumergimos una lmina de Zn en una disolucin que contenga iones


Cu2+, tal como indica la fig.1, tiene lugar la siguiente reaccin redox
() + 2+ () () + 2+ ()
en la que la transferencia de electrones transcurre de manera directa
desde el Zn a los iones Cu2+. Como no hay flujo neto de carga en una
determinada direccin de la reaccin anterior no se
pode obtener una corriente elctrica.

Sin embargo existe un camino para llevar a cabo la


misma reaccin convirtiendo la transferencia de
electrones en una corriente elctrica aprovechable.
Esto puede llevarse a cabo mediante la utilizacin
de los dispositivos de las figuras 2 y 3.
Analicemos primero el dispositivo de la fig. 2. A
la izquierda hay una disolucin de ZnSO4 1M
en la que se sumerge una lmina de Zn. Esta
combinacin metal-disolucin se denomina
electrodo. A la derecha hay otro electrodo
formado por una disolucin de CuSO4 1M y
una lmina de Cu. Ambas disoluciones estn
separadas por un tabique poroso. Si se unen
las lminas de Zn y Cu mediante un hilo
conductor, el ampermetro A seala el paso de electrones de la lmina de
Zn a la lmina de Cu, es decir, hay una circulacin de corriente elctrica
a travs del conductor exterior. Esto puede explicarse fcilmente si se
admite que en los dos electrodos ocurren
simultneamente las semireacciones:
() 2+ () + 2
2+ () + 2 ()
Siendo la reaccin global la suma de
ambas:
() + 2+ () () + 2+ ()
En el electrodo de Zn tiene lugar una
oxidacin y en el electrodo de Cu una
reduccin. Los electrones puestos en juego no se transfieren
directamente del Zn al Cu2+, sino que lo hacen a travs del hilo conductor
dando lugar a una corriente elctrica.

Qu papel desempea el tabique poroso?


La funcin del mismo es doble. Por una parte impide la mezcla de ambas
disoluciones, evitando as que la transferencia de electrones tenga lugar
de manera directa. Por otra parte mantiene la neutralidad elctrica. La
oxidacin del electrodo de Zn produce un aumento de la concentracin de
ion Zn2+, con el cual la disolucin de la izquierda queda cargada
positivamente y se crea un campo elctrico, el sentido del mismo va de la
disolucin a la lmina de Zn, frenando la tendencia a que pasen nuevos
iones Zn2+ a la disolucin. Por el contrario, en el electrodo de Cu ocurre
lo contrario, ya que al disminuir la concentracin de iones Cu2+ la
disolucin queda cargada negativamente y se crea un campo elctrico, de
sentido de la lmina de Cu a la disolucin, lo cual se opone a que nuevos
iones Cu2+ se depositen sobre la lmina de Cu. Los efectos anteriores se
anulan si el anin de las sales (en este caso el sulfato) puede circular a
travs del tabique poroso desde la disolucin de Cu2+ a la disolucin de
Zn2+, de forma que ambas permanezcan elctricamente neutras. En el
dispositivo de la fig. 3 las dos disoluciones estn unidas por un puente
salino, que contiene una disolucin de un electrolito muy conductor, como
por ejemplo, KCl o NaNO3. En este caso son los iones de la sal del puente
salino los que preservan la neutralidad elctrica de ambas disoluciones.
El catin de la sal se dirige hacia la disolucin de iones Cu2+ y el anin
hacia la disolucin de iones Zn2+, tal como se ve en la fig. 3.
Los dispositivos anteriores, que permiten la conversin de energa
qumica en energa elctrica, reciben el nombre de pilas o celdas
galvnicas. La explicada en este apartado es la pila Daniell.
El electrodo donde tiene lugar a semireaccin de oxidacin recibe el
nombre de nodo (del griego nodos, camino ascendente) y se le asigna
polaridad negativa. El electrodo donde tiene lugar a semireaccin de
reduccin se denomina ctodo (del griego kthodos, camino
descendente) y se le asigna polaridad positiva. La polaridad de los
electrodos se determina experimentalmente mediante un galvanmetro,
que indica la direccin de flujo de los electrones. En una pila los electrones
circulan del nodo al ctodo (o del polo negativo al polo positivo) a travs
del hilo conductor del circuito externo.
Dicho flujo de electrones tiene lugar debido a que entre los electrodos de
la pila se establece una diferencia de potencial elctrico.
Se denomina fuerza electromotriz (f.e.m.) de la pila al valor mximo de
esta diferencia de potencial cuando la intensidad de corriente es cero; se
simboliza por Epila.
Hay dos mtodos para determinar el valor mximo de Epila:
1. Utilizar un voltmetro de transistores. Este instrumento es un dispositivo
que mide diferencias de potencial tomando una cantidad muy pequea de
corriente.
2. Utilizar un dispositivo potenciomtrico.

REPRESENTACIN DE PILAS

A efectos prcticos, en lugar de dibujar un diagrama completo de una pila


es conveniente utilizar una notacin simplificada, para especificar los
procesos que tienen lugar en dicha pila. Por ejemplo, la pila Daniell se
representa por:
() | 2 + () || 2 + () | () = +1,10
Veamos que convenios empleamos en esta notacin:
1) Las lineas verticales simples indican una separacin de fases. La doble
linea vertical representa un tabique poroso o un puente salino.
2) El electrodo de la izquierda es el nodo y por lo tanto la semirreaccin
asociada con l se escribe como una oxidacin. El electrodo de la derecha
es el ctodo y la semirreaccin asociada con l se escribe como una
reduccin. En nuestro ejemplo:

() 2+ () + 2
2+ () + 2 ()
La reaccin de la pila se obtiene como suma de las anteriores:

() + 2+ () () + 2+ ()

3) A la f.e.m. medida se le asigna el signo correspondiente a la polaridad


real del electrodo situado a la derecha. El flujo de electrones a travs del
circuito externo va de izquierda a la derecha, por lo tanto, el electrodo de
cobre es el positivo.
4) Si las concentraciones de Zn2+ y de Cu2+ corresponden a los estados
normales (1M) se pone un superndice a la Epila, as Epila. La polaridad
del electrodo de Cu es (+) y por lo tanto la f.e.m. es +1,10V

5) Si la f.e.m. de la pila es positiva significa que la reaccin tiene lugar


espontneamente tal como est escrita. Veremos que este criterio de
signos est ntimamente relacionado con el criterio termodinmico de
espontaneidad. En nuestro ejemplo, E es positivo, luego la reaccin
espontnea es:
() + 2+ () () + 2+ ()

La notacin

corresponde a la reaccin
() + 2+ () () + 2+ ()
que no es espontnea.
El signo menos () de la f.e.m. indica que el flujo de electrones tiene lugar
de forma espontnea de derecha a izquierda, es decir, del Zn al Cu
contrariamente a como est escrita la reaccin anterior.
III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

a. Preparar el puente salino con KCl y Agar.

b. Preparar la soluciones de :

200 4 0.5
200 4 0.5

c. Armar el siguiente equipo para la pila de Daniell y realizar las


mediciones de temperatura y Voltaje:

d. De las mediciones se obtiene el siguiente cuadro:

E (v) T(C)
1.066 28
1.059 33
1.057 38
1.048 43.02
1.041 48.3
IV. CLCULOS Y RESULTADOS

En el experimento, se determin la variacin del potencial elctrico


como funcin de la temperatura para una celda de Daniell,
obtenindose los siguientes datos:

E (v) T(K)
1.066 301.15
1.059 306.15
1.057 311.15
1.048 316.17
1.041 321.45

La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es:

2+ () + () () + 2+ ()

Con esta informacin, determinamos H y G a 298.15 K, explicando


la interpretacin fsica de la variacin de cada una de las propiedades
termodinmicas en esas condiciones.

Graficamos: E vs T

1.07

1.065

1.06

1.055
y = -0.0012x + 1.4296
E

R = 0.9738
1.05

1.045

1.04

1.035
300 305 310 315 320 325
T

Esta grafica presenta un comportamiento lineal, esto es importante pues


la ecuacin que describe a la grfica nos permite conocer la pendiente de
la misma as como la ordenada al origen que para fines prcticos.

= 0.0012 + 1.4296

=

V
= = 0.0012

Calculo de G:
=
Donde:
= 2
= 96485
Para = 298.15
= 1.0718

= 2 96485 1.0718

= 206825

Calculo de H:
=

=

Donde:

= ( + )

V
= 2 96485 (1.0718 + 298.15 (0.0012 ))


= 137.784

V. CONCLUSIONES

Mientras la temperatura disminuye la energa libre de Gibbs


tambin lo hace, es decir que si la temperatura aumenta la energa
disponible para llevar a cabo la reaccin requerida es menor.

Como = 206.825 la reaccin es espontanea en el sentido
establecido, es decir, favorece a la formacin de productos.
Al calcular la entalpia normal de reaccin notamos nos da un valor

negativo = 137.784 , esto nos indica que el proceso es de

carcter exotrmico y libera ms energa de la que se necesita para
que ocurra la reaccin que posteriormente entra en equilibrio
trmico con los alrededores.

VI. BIBLIOGRAFA

G. Castellan, Fisicoqumica, 2 edicin, Pearson Educacin, 1987.


ATKINS, P.W. Qumica Fsica. Buenos Aires; Mxico: Medica
Panamericana, 2008.