Temas 4 y 5.

Estereoisomera

Estereoisomera de conformacin
Estereoisomera de configuracin
Isomera geomtrica
Isomera ptica
Introduccin
ISMEROS

Ismeros Estereoismeros
de constitucin

Ismeros de posicin Estereoismeros de conformacin

Ismeros de funcin Estereoismeros de configuracin

E t
Estereoismeros
i geomtricos
t i

Tema 5 Estereoismeros pticos

p
Estereoisomera

b) Estereoisomera de configuracin
Isomera ptica

Los ismeros pticos son ismeros de configuracin cuya

existencia se debe a la propiedad de molculas orgnicas de desviar
el plano de polarizacin de la luz polarizada.

Las molculas que presentan esta propiedad se dice que son

pticamente activas. A las que hacen girar el plano de polarizacin
de la luz hacia la izquierda se les llama levgiras (l o -) y las que
hacen girar ese mismo plano de polarizacin hacia la derecha se les
llama dextrgiras (d o +).

Toda molcula pticamente activa posee una estructura

asimtrica, no superponible con su imagen especular y se
mantiene
ti d
despus
de
d rotaciones.
t i
 1. Quiralidad
Q

La imagen especular
l es d diferente
f con
respecto al objeto original.
 1 Quiralidad.
1. Quiralidad Enantiomera
Enantiomera.

Enantimeros: imagenes especulares no superponibles,

son molculas diferentes.

el mismo compuesto compuestos distintos

cis-1, 2-diclorociclopentano trans-1, 2-diclorociclopentano

aquiral q
quiral
 1 Quiralidad.
1. Quiralidad Estereocentro

Estereocentro: tomo en el que por el cambio de dos

grupos se obtiene otro estereoismero.

Ejemplos:
tomos asimtricos
Doble enlace carbono-carbono: ismeros cis-trans

centros quirales

tomos estereognicos (rodeados por un crculo)

 1 Quiralidad
1. Quiralidad. tomos de carbono quirales

Los tomos de carbono tetradricos con 4 grupos unidos

diferentes son quirales.

Si solamente hay un carbono quiral en una molcula, su

imagen especular ser un enantimero.
 1.Quiralidad.
Planos especulares de simetra

Una molcula con un plano especular interno

NO puede ser quiral
aunque tenga tomos
de
d carbono
b asimtricos.

plano de simetra
especular interno ()
 2 Formulacin y nomenclatura (R),
2. (R) (S)

Di i
Distintos enantimeros
i d
deben
b tener distintos
di i nombres.
b

Solamente un enantimero ser biolgicamente activo.

activo
La configuracin del carbono quiral se nombra como (R), (S).

alanina natural
 2. Formulacin y nomenclatura (R),
(S). Reglas de Cahn-Ingold-Prelog.

Con objeto
C bj t de
d determinar
d t i l configuracin
la fi i absoluta,
b l t se asigna
i
la prioridad a cada grupo unido al carbono quiral:

Al tomo con el mayor nmero atmico se le asigna la

mayor prioridad.

En caso de igualdad para el primer grupo de tomos, mira

a los tomos contiguos a lo largo de la cadena.
Ej: -C(CH3) C(CH3,CH
CH3,CH
CH3) > CH(CH3)2 C(CH3,CH
CH3,H)
H)

Enlaces dobles/triples se tratan como enlaces que duplican/

t i li
triplican t
tomos.
Ej: -COOH C(O,O,O,H)> -CH=CH2 C(H,C,C)
 2. Formulacin y nomenclatura.
A i
Asignacin
i de
d la
l configuracin
fi i (R) o (S)
Clasificacin:
segn la prioridad de las reglas de Cahn, Ingold y Prelog:
trabajando en tres dimensiones, se pone la molcula de modo que el
sustituyente
y de menor p prioridad q
quede hacia atrs.

La flecha va desde el grupo de mayor al de menor prioridad (1-2-3).

Si el sustituyente de menor prioridad se encuentra hacia atrs:

En el sentido de las agujas del reloj (R)
En contra de las agujas del reloj (S).
(S)

Enantimero (S)
 EJERCICIOS (R) o (S)

1
Br Br Br
Ph COOH 3 Ph COOH 2
Ph COOH
CH3 CH3 R

1
Br Br Br
2 3
HOOC Ph HOOC Ph
HOOC Ph
CH3 CH3 S
 EJERCICIOS (R) o (S)

1 3
Br Cl
H D 3 F Br 2
CH3 I
2 1
R R

3 1
Cl
CH3
H3C COOH 3
1 H2N COOH 2
OH
H 2
S R
 3 Propiedades de los enantimeros
3.

Mi
Misma temperatura
t t de
d ebullicin,
b lli i ded fusin
f i y
densidad.

Mismo ndice de refraccin.

Diferente cambio de direccin de la rotacin en el

polarmetro.

Interaccin
Inte accin diferente
dife ente con
on otras
ot as mol
molculas
las quirales
q i ales
Enzimas
Gusto y olor
 3. Actividad ptica.
Plano de polarizacin
pola i acin de la luz.
l

Polarizador cristales de calcita o lmina de plstico.

plstico

Con dos filtros, la cantidad de luz transmitida depende del ngulo que
f
forman los
l ejes.
j
primer filtro segundo filtro
de p
polarizacin de p
polarizacin
 3. Actividad ptica.
p Polarimetra

Se usa luz monocromtica

monocromtica, normalmente sodio D.
D
Polarizador mvil para medir ngulos.

A favor de las agujas del reloj = dextrorotatorio = d o (+).

En contra de las agujas del reloj = levorotatorio = l o (-).
No se relaciona con (R) y (S)

lmpara monocromador polarizador cavidad para la muestra analizador detector

de sodio
 3. Actividad ptica.
p Rotacin especfica
p

La rotacin observada dependep de la longitud

g de la
celda y de la concentracin de la solucin de la muestra,
as como de la actividad ptica del compuesto, de la
temperatura y de la longitud de onda de la luz.

(observada)
[] =
cl

c concentracin en g/mL
l longitud de la celda muestra en decmetros.
 4. Discriminacin Biolgica
g

(R)-(-)-epinefrina sitio activo complejo

epinefrina natural del enzima enzima-sustrato

(S)-(+)-epinefrina
epinefrina sinttica no encaja enzima-sustrato
 5. Productos Racmicos

Cantidades anlogas
g de enantimeros d- y l-
Notacin: (d,l) o ()
Sin actividad ptica

Si los reactivos pticamente inactivos se combinan para

formar una molcula quiral, se forma la mezcla racmica de
enantimeros

Mezcla racmica,
enantimeros del
2-butanol
 6. Exceso enantiomrico y pureza
p ptica
p

Exceso enantiomrico:
E ti i mtodo
t d para expresar las l
cantidades relativas de los enantimeros en una mezcla.

La pureza ptica de una mezcla: relacin de su rotacin con

la rotacin del enantimero puro.

Si la pureza ptica es del 50 %, entonces la rotacin

observada ser nicamente del 50 % del enantimero
puro.

La composicin de la mezcla sera 75-25.

 7. Q
Quiralidad de Confrmeros mviles

Quiralidad: se mira en el confrmero ms simtrico.

Al ciclohexano se puede considerar plano, en promedio.

Una molcula NO puede ser pticamente activa si sus conformaciones

quirales estn en equilibrio con sus imgenes especulares
Estereoisomera

b) Estereoisomera de configuracin
Isomera
so e a pt
ptica
ca

Quiral (del griego chyros que significa mano).

La quiralidad de las molculas orgnicas aparece con la presencia

de al menos un centro qquiral o tomo asimtrico.

a) Una molcula con un solo centro quiral es siempre quiral

b) Una molcula con varios centros quirales puede ser no quiral,

quiral
por ejemplo, los compuestos meso cuyos centros quirales son
simtricos entre s.
8 Compuestos quirales sin tomos asimtricos.
8. asimtricos

Confrmeros no mviles
Bifenilos

Enantiomera en compuestos con restriccin conformacional

imposible,
imposible
impedimento estrico

conformacin alternada conformacin eclipsada conformacin alternada

(quiral) (simtrica, aquiral) (quiral)
8 Compuestos quirales sin tomos asimtricos.
8. asimtricos

Alenos
El tomo de carbono con hibridacin sp requiere una disposicin lineal
de los tomos.

Hay dos clases de tomos de carbono con hibridacin sp.

Cuando p participan
p en triples
p enlaces como en alquinos
q y nitrilos
Cuando participan en dos dobles enlaces

aleno
aquiral
Para que fuera quiral los carbonos finales deberan soportar distintos grupos!!
8 Compuestos quirales sin tomos asimtricos.
8. asimtricos

Alenos

Contiene un carbono de hibridacin sp con dobles enlaces

adyacentes: -C=C=C-

enantimeros
i d
dell 2
2,3-pentadieno
3 di
Estereoisomera

b) Estereoisomera de configuracin
Isomera ptica

Quiralidad

La quiralidad
L i lid d de
d las
l molculas
l l orgnicas
i se prueba
b con la
l ausencia
i total
t t l
de todo elemento de simetra:

El plano de simetra (PS) corta la molcula en dos partes de tal manera

que cada parte representa la imagen de la otra con respecto al espejo.

Centro de simetra (CS): los puntos de la molcula se sitan en el interior

de la molcula de manera que todo lo que se sita a la derecha
encuentra tomos idnticos con entorno similar.
similar

Eje de simetra (AS): los puntos de la molcula son iguales dos a dos.
 9. Proyecciones
y de Fischer

Representacin de una molcula 3D en el plano.

plano

Un carbono qquiral est en la interseccin de las lneas

horizontal y vertical.
Las lneas horizontales estn hacia adelante, fuera del
plano.
plano
Las lneas verticales estn hacia atrs.

(S)-cido lctico (S)-cido lctico

dibujo en perspectiva proyeccin de Fisher
 9. Reglas
g de Fischer

1
1. L cadena
La d de
d carbono
b es la
l lnea
l vertical.
ti l

2. El tomo de carbono ms oxidado arriba.

3. Rotacin de 180 en el plano no cambia la molcula.

No rotar 90!

No girar fuera del plano!

 9. Proyecciones de Fischer.
Imgenes especulares

Fcil de dibujar, fcil de encontrar enantimeros, fcil de

encontrar planos especulares internos.

Nomenclatura (R) y (S)

Cuando el sustituyente de menor prioridad (normalmente H)

viene hacia delante, las reglas de asignacin se invierten!.
A favor de las agujas del reloj 1-2-3
1 2 3 es (S)
En contra de las agujas del reloj 1-2-3 es (R).
 10. Diasteremeros

D fi i i E
Definicin: Estereoismeros
i que no son imgenes
i especulares.
l

Ismeros geomtricos (cis

(cis-trans)
trans).
dobles enlaces
anillos

Molculas con 2 ms carbonos quirales.

Configuracin
g relativa de un centro de q
quiralidad

Definicin: la configuracin de ese centro con respecto a otro

centro quiral de la misma molcula.

E
Enantimeros
ti

Definicin: estereoismeros que se comportan el uno con

respecto al otro como la imagen y su reflejo en un espejo
plano (la configuracin de sus centros es inversa).
inversa)

Los enantimeros tienen propiedades idnticas.

 Mezcla racmica,, diasteremeros

La mezcla racmica es una mezcla de dos enantimeros

presentes en cantidades iguales.
Es una mezcla opticamente inactiva por compensacin
estadstica.

Los diasteremeros son estereoismeros que no son

enantimeros.

Los diasteremeros tienen propiedades diferentes.

 11. Dos o ms carbonos quirales
q

Enantimero? Diasteremero? Meso? Asigna (R) o (S) a

cada carbono quiral.

Los enantimeros tienen configuraciones opuestas en

cada carbono quiral.

Los diasteremeros tienen alguna configuracin que

coincide y alguna opuesta.
opuesta

os co
Los compuestos
pues os meso
eso tienen
e e un
u plano
p a o especular
especu a
interno.
11. Dos o ms carbonos quirales
q
 12. Compuestos
p meso

(2S, 3R)-2,3-dibromobutano
 EJERCICIOS

Decir si estos compuestos son idnticos, enantimeros o diasteroismeros

3
CH3
CH3
H OCH3 1
HO H R
y 2
HO H 2 1
H OCH3 R
CH3
CH3
3

3
CH3
H 2 OH 1 S
2 Son diastereoismeros
H OCH3 1 R
CH3
3
Estereoisomera

b) Estereoisomera de configuracin
Isomera ptica

Clculo del nmero de ismeros pticos de una molcula orgnica

que posee varios centros de quiralidad.
quiralidad

Se tiene en cuenta el nmero de centros de quiralidad, n.

Una molcula que posee un solo centro quiral (un C*) posee 21 ismeros
diferentes, todos pticamente activos.

Una molcula que posee dos centros quirales (dos C*) y que la frmula
semidesarrollada no p presenta ningn
g elemento de simetra, tiene 22
ismeros diferentes, todos pticamente activos.
Estereoisomera

b) Estereoisomera de configuracin
Isomera ptica

Clculo del nmero de ismeros pticos de una molcula orgnica

que posee varios centros de quiralidad.
quiralidad

Una molcula que posee n centros quirales (n C*) y que la frmula

semidesarrollada
id ll d no presenta t ningn
i elemento
l t de
d simetra,
i t tiene
ti 2
2n
ismeros diferentes, todos pticamente activos.

Una molcula que posee n centros quirales (n C*) y que la frmula

semidesarrollada presenta un elemento de simetra, tiene 2n -1 ismeros
pticamente
p activos.
 13. Configuracin absoluta y relativa.
Criterio Fischer-Rosanoff
Fischer Rosanoff

Antes de 1951, slo se conocan configuraciones relativas.

A los azcares y aminocidos con la misma configuracin

relativa al (+)-gliceraldehdo se les asign el prefijo D y
a los de la misma que el ((-)-gliceraldehdo
) gliceraldehdo se les asigno el
prefijo L.

Mediante Cristalografa de Rayos-X, se conocen las

configuraciones absolutas del gliceraldehdo: D es (R) y L
es (S)
(S).

No existe relacin entre R, S y dextro- y levorotatorio.

 14. Propiedades
p de los diasteremeros

Los diasteremeros tienen distintas p

propiedades
p fsicas:
distinto punto de fusin y punto de ebullicin.

Se pueden separar fcilmente.

fcilmente

enantimeros mismo compuesto

diasteremero (()) diasteremero meso

diasteremeros
 15. Resolucin de enantimeros

Qumica:
Se hace reaccionar un mezcla racmica con un compuesto
quiral para formar diastereoismeros que se puedan separar.
15. Resolucin cromatogrfica de enantimeros
 Temas 4 y 5. Estereoisomera

Estereoisomera de conformacin
Estereoisomera de configuracin
Isomera geomtrica
Isomera ptica

Las imgenes utilizadas para la preparacin de este tema

proceden de dos libros de Qumica Orgnica:
g
L.G. Wade, Organic Chemistry, 6Ed.Pearson International, 2005
K.P.C. Vollhardt, Organic Chemistry, 4Ed, Freeman 2003