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TS Chimie Autour du zinc Exercice rsolu

nonc

Certaines transformations chimiques peuvent mettre en jeu la raction modlise par


lquation (1) : Fe2+(aq) + Zn(s) = Zn2+(aq) + Fe(s) (constante dquilibre : K = 1,40 x 1011)
Pour tudier exprimentalement des transformations mettant en jeu les espces chimiques
Fe2+(aq), Zn(s), Zn2+(aq) et Fe(s) on dispose :
- dune solution S1 de sulfate de fer (Fe2+(aq) + SO42-(aq)) de concentration molaire
c = 1,00 10-1 mol.L-1 en solut apport.
- dune solution S2 de sulfate de zinc (Zn2+(aq) + SO42-(aq)) de mme concentration molaire c.

Donnes :
Masse molaire atomique du cuivre : M(Fe) = 55,6 g.mol-1 et M(Zn) = 65,4 g.mol-1
Les expriences sont ralises une temprature de 25C.
On se limite aux couples oxydant/rducteur suivants : Fe2+(aq)/Fe(s) ; Zn2+(aq)/Zn(s) ; H+(aq)/H2 (g)
Charge lectrique lmentaire : e = 1,60 x 1019 C
Constante d'Avogadro : NA = 6,02 x 1023 mol1

Les deux parties sont indpendantes.

A. Premire partie : raction spontane

A linstant t = 0, on mlange dans un grand bcher un volume V1 = 100 mL de la solution S1, un


volume V2 = 200 mL de la solution S2, une masse m1 = 5,56 g de fer et une masse m2 = 6,54 g de
zinc, puis on agite. La transformation chimique de ce systme peut tre modlise par
lquation (1).
1. crire les demi-quations lectroniques qui conduisent cette quation.

2. Dterminer les quantits de matire n(Fe2+)0 dions fer (II) et n(Zn2+)0 dions zinc (II)
introduites initialement.

3. Le systme chimique ainsi cr volue spontanment. Une analyse du systme permet


dobtenir des histogrammes qui donnent les concentrations molaires en ions fer (II) et en ions
zinc (II) pour diffrents tats du systme. Les trois histogrammes E1, E2 et E3, reprsents
sur les figures en annexe n1 correspondent chacun un tat du systme lors de son volution.
a) Calculer le quotient de raction associ lquation (1) ltat initial. Quel histogramme
correspond cet tat ?
b) Prvoir dans quel sens volue spontanment le systme.
c) Calculer les quotients de raction Qr,1 et Qr,3 correspondant aux tats E1 et E3.
d) Les deux tats E1 et E3 peuvent-ils correspondre des tats intermdiaires du systme entre
ltat initial et ltat final ?

4. Lavancement de la transformation ltat final est xf = 1,00 x 10-2 mol.


a) Sans justifier, complter numriquement, en annexe n2, le tableau descriptif de lvolution du
systme.
b) Sur la dernire figure de lannexe n1, complter lhistogramme donnant les concentrations
molaires en ions fer (II) et en ions zinc (II) dans ltat final.

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B. Deuxime partie : lectrolyse

On ralise le montage reprsent en annexe n3. Le gnrateur de tension continue permet de


faire circuler un courant lectrique dintensit I constante.

1. Linterrupteur est ferm. On observe alors sur llectrode de fer la formation dun dpt
mtallique et un dgagement de dihydrogne.
a) Sur le schma en annexe n3, indiquer le sens de circulation de tous les porteurs de charges.
b) crire les demi-quations des ractions se produisant llectrode de fer. Quel est le nom de
cette lectrode ?
c) crire la demi-quation de la raction se produisant llectrode de zinc. Comment volue la
masse de cette lectrode ?

2. On suppose maintenant que seul le couple (Zn2+(aq)/Zn(s)) intervient au cours de llectrolyse.


Le gnrateur dlivre un courant dintensit I = 0,50 A pendant une dure t = 10 min.
a) crire lquation de la raction correspondant au bilan de cette lectrolyse dite anode
soluble .
b) Calculer la quantit dlectricit Q change pendant la dure t.
c) En dduire la quantit de matire ne dlectrons change pendant cette mme dure.
d) Quelle relation existe-t-il entre ne et la quantit de matire n(Zn) de zinc ayant disparu
e) Calculer la variation de masse m de llectrode de zinc.

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Annexe

Annexe n1

Etat E1 Etat E2
0,03 0,03
0,025 0,025

de matire
de matire

Quantits
Quantits

0,02 0,02

(mol)
(mol)

0,015 0,015
0,01 0,01
0,005 0,005
0 0
ions fer (II) ions zinc (II) ions fer (II) ions zinc (II)

Constituants du systme Constituants du systme

Etat E3 Etat d'quilibre ( complter)


0,03 0,2
Concentrations en
0,025
de matire
Quantits

0,02 0,15
(mol)

1
0,015 0,1
mol.L
0,01
0,005 0,05
0 0
ions fer (II) ions zinc (II) ions fer (II) ions zinc (II)
Constituants du systme Constituants du systme

Annexe n2

Avancement Quantits de matires (en mol)


2+ 2+
(mol) Fe (aq) Zn(s) Fe(s) Zn (aq)

Etat initial x=

Etat final xf =

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Annexe n3
+

zinc fer

dpt
mtallique

dgagement de
dihydrogne

solution aqueuse de
sulfate de zinc
acidifie par de
lacide sulfurique
+ 2-
(2H (aq) + SO4 (aq))

Corrig

A. Premire partie : raction spontane

1. crire les demi-quations lectroniques qui conduisent cette quation.


Zns) = Zn2+(aq) + 2 e- et Fe2+(aq) + 2 e- = Fe(s)
2. Dterminer les quantits de matire dions fer (II) et dions zinc (II) introduites initialement.
n(Fe2)0 = c.V1 soit : n(Fe2+)0 = 1,00 x 10-1 x 100 x 10-3 = 1,00 x 10-2 mol

n(Zn2+)0 = c.V2 soit : n(Zn2+)0 = 1,00 x 10-1 x 200 x 10-3 = 2,00 x 10-2 mol

3. a) Calculer le quotient de raction associ lquation (1) ltat initial. Quel histogramme correspond cet
tat ?
c.V2
[Zn( aq) ]i
2 V V
Qr,i = => Q =
1 2 et Q = V2 soit : Q = 200 = 2,00
r,i r,i r,i
[Fe( aq) ]i c.V1
2
V1 100i
V V
1 2
Lhistogramme qui correspond ltat initial est celui de ltat E2.
b) Prvoir dans quel sens volue spontanment le systme.
Qr ,i < K : le systme volue dans le sens direct de lquation 1.
c) Calculer les quotients de raction Qr,1 et Qr,3 correspondant aux tats E1 et E3.
n(Zn2 )
[Zn( aq) ] V1 V2
2
n(Zn )
2

Dune faon gnrale : Qr = = 2


=> Q r =
[Fe( aq) ] n(Fe ) n(Fe )
2 2

V V
1 2
0, 025 0, 015
Soit : Qr,1 = =5 et Qr,3 = = 1,0
0, 005 0, 015

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d) Les deux tats E1 et E3 peuvent-ils correspondre des tats intermdiaires du systme entre ltat initial et
ltat final ?
Entre ltat initial et linstant final, Qr augmente. Or, Qr,i = 2,00 : le seul tat intermdiaire
possible est ltat E1.
4. a) Complter le tableau descriptif de lvolution du systme en annexe n2 et dterminer les quantits de
matire ltat final.

Avancement Quantits de matires (en mol)


2+ 2+
(mol) Fe (aq) Zn(s) Fe(s) Zn (aq)
-2 -1 -1 -2
Etat initial x=0 1,00 x 10 1,00 x 10 1,00 x 10 2,00 x 10
-2 -2 -1 -2
Etat final xf =1,00 x 10 0 9,00 x 10 1,10 x 10 3,00 x 10

b) Sur la figure 4 de lannexe n1, complter lhistogramme donnant les concentrations en ions fer (II) et en ions
zinc (II) dans ltat final.
[Fe2+(aq)]f = 0 mol.L1
n(Zn )f
2

et [Zn2+(aq)]f = =
V1 V2
0, 0300
= 0,100 mol.L1
0,300

B. Deuxime partie : lectrolyse

1. a) Reprsenter le sens de circulation de tous les porteurs de charges.


-
e
+

zinc fer

dpt
mtallique

dgagement de
dihydrogne

Zn2+
SO42- solution aqueuse
de sulfate de zinc

b) Ecrire les demi-quations des ractions se produisant llectrode de fer. Quel est le nom de cette lectrode ?
Llectrode de fer est la cathode, sige dune rduction :
Zn2+(aq) + 2 e- = Zn(s) et 2 H+(aq) + 2 e- = H2(g)

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c) Ecrire la demi-quation de la raction se produisant llectrode de zinc. Comment volue la masse de cette
lectrode ?
La masse de llectrode de zinc va en diminuant. En effet : Zn(s) = Zn2+(aq) + 2 e-

2. a) crire lquation de la raction correspondant au bilan de cette lectrolyse dite anode soluble .
Zn(s) + Zn2+(aq) = Zn2+(aq) + Zn(s)
b) Calculer la quantit dlectricit Q change pendant la dure t.
Q = I.t soit : Q = 0,50 x 10 x 60 = 3,0 x 102 C
c) En dduire la quantit de matire ne dlectrons change pendant cette mme dure.
2
Q 3, 0 10
Q = ne. F = ne.NA.e => ne = soit : ne = 23
= 3,1 x 10-3 mol
NA .e 6, 02 10 1, 60 10
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d) Quelle relation existe-t-il entre ne et la quantit de matire n(Zn) de zinc ayant disparu.
La demi-quation de la question B.2.a indique : ne = 2.n(Zn)
e) Calculer la variation de masse m de llectrode de zinc.
ne ne
- m = n(Zn).M(Zn) = .M(Zn) => m = - .M(Zn)
2 2
3
3,1 10
Soit : m = - 65, 4 = - 1,0 x 10-1 g
2

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