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Equilibrio Acido-Base

Acidos : tienen un sabor agrio y pueden disolver


metales como el hierro y el zinc ejemplo : ac.
ctrico, fosfrico, etc.

Bases : tienen sabor amargo y presentan


sensacin resbalosa al tacto (jabn, detergentes,
etc.).
Teora de Arrhenius

Svante Arrhenius(1859-1927) defini a los cidos


como sustancias que en solucin acuosa dejan
libres iones H+ y las bases producen iones OH- .
De esta manera el HCl y el NaOH son cido y
base respectivamente porque liberan H+ y OH- en
solucin acuosa.
El protn en el agua
El cido clorhdrico concentrado es aprox. 37- 38% pp (12
M), es muy soluble en agua. Por qu?
HCl(g) -----> H+(ac) + Cl-(ac)

El H+ y Cl- estn separados e hidratados.


Naturaleza del protn
hidratado

Lo que hace que las molculas de cido se separen es la


polaridad del agua.
Recordemos que el tomo de oxgeno lleva una carga
parcial negativa que es atrado por el hidrgeno del HCl .
Tambin recordemos que el agua tiene pares de
electrones no compartido en el tomo de oxgeno los que
pueden formar un enlace covalente.
Formacin del ion hidronio

Cl--H --- :-H -------> Cl-+ H- -H +

H H

Los iones hidronios estn unidos a otras molculas de agua por


puentes de hidrgeno formando cluster
El protn hidratado

Tanto el H+ como el H3O+ se utilizan para representar al ion


hidrgeno hidratado.
Entonces la disociacin del HCl

HCl(ac) + H2O---> H3O+(ac) + Cl-(ac)

HCl(ac)---> H+(ac) + Cl-(ac)


Teora de Brnsted-Lowry

Brnsted y Lowry (1923) definieron los cidos


como sustancias capaces de ceder protones y
las bases como aquellas sutancias que pueden
aceptar protones.
En esta definicin no slo se incluyen los cidos
clsicos(HCl, HBr) sino tambin al H20, NH4+, Al+3

As , el HCl cuando se disuelve en agua dona un protn al


agua y sta simultneamente acta como una base
aceptando el protn.

HCl(ac) + H2O(l) ---> H3O+(ac) + Cl-(ac)


Soluciones no-acuosas

Si el solvente es NH3, entonces

H H +
Cl-H + :N-H ---> Cl- + H-N-H

H H
cido Base

Pares de cidos y bases
conjugados
En cualquier equilibrio cido base comprende la
transferencia de protones
Ejm.
NH3(ac)+ H2O(l)<===>NH4+(ac)+ OH-(ac)

---> H20 = cido, NH3= base


<--- NH4+= cido , OH-= base
Un cido y una base como el H2O y el OH- que
slo difieren por la presencia o ausencia de un
protn , se denominan par cido-base
conjugados.
Acepta H+

NH3(ac)+H2O(l)<===> NH4+(ac) + OH-(ac)


Base cido cido Base
Conjugado Conjugada

Pierde H+
Definicin

Todo cido tiene asociado a l una base


conjugada, formada al aadir un protn a la
base.
Toda base tiene asociada a ella un cido
conjugado, formado al aadir un protn a la
base.
Ejercicios

A) Escriba la frmula para la base conjugada de


los compuestos siguientes: HI, HNO3, HSO4- .
B) Escriba la frmula del cido conjugado de los
siguientes compuestos: HSO4-, H2O, NH2-, F- .

R = a) I-, NO3-, SO4-2


b) H2SO4 , H3O+ , NH3 , HF .
Ms ejercicios

Escriba la frmula del cido conjugado


de las siguientes especies: S-2 , ClO3- ,
HPO4-2 , CO.

R = HS- , HClO3 , H2PO4- , HCO+ .


cido H+ + Base conjugada

HCl H+ + Cl-
HNO3 H+ + NO3-
HCN
H2SO4
HSO4-
H2CO3
HCO3-
NH4+
Un hecho importante.

Si se ordena los cidos por la capacidad de


donar sus protones, encontraremos lo siguiente:
cuando con ms facilidad un cido dona sus
protones, su base conjugada los acepta
debilmente.
Cuando una base acepta facilmente un protn,
su cido conjugado lo cede con menos
facilidad.
La disociacin del agua

Autoionizacin
H2O + H2O <===> H3O+ + OH-
Esta reaccin se produce en pequeo
grado y es expontnea permitiendo la
conduccin elctrica en mnima
cantidad.
1 de cada 108 molcula de agua est
ionizada.
Si expresamos la disociacin como
H2O(l) <===> H+(ac) + OH-(ac)
[H+] [OH-]
K=
[H2O]

La [H2O] es muy alta , alrededor de 55 M y permanece


practicamente constante.

K [H2O]=Kw = [H+] [OH-]


Kw = producto inico del agua
A 25C , Kw tiene el valor 1x10-14 ,
Kw = [H+] [OH-] = 1x10-14
En una solucin donde [H+] = [OH-] diremos que la
solucion es neutra, en rigor en soluciones reales se cumple
que [H+] [OH-].
En las soluciones cida [H+] > [OH-]
En las soluciones bsicas [H+] < [OH-]
Ejercicios

Calcule los valores de [H+] y [OH-] en una solucion


neutra a 25 C.

[H+] [OH-]= (x)(x)=1x10-14


x = 1x10-14
x = 1x10-7 = [H+]=[OH-]
Ejercicio

Indique si las siguientes soluciones son cidas ,


bsicas o neutras.
A) [H+] = 2x10-5
B) [OH-] = 3x10-9
c) [OH-] = 1x10-7

R= a) cida , b) cida, c) neutra


No entiendo na.
Calcule la cc. de [H+] en a) una solucin donde [OH-]=
0,01 M y b) donde [OH-]= 2x10-9.
Si sabemos que
[H+] [OH-]= 1x10-14
1x10-14 1x10-14
[H+]= = =1x10-12
[OH-] 0,01
La solucin es bsica [OH-]> [H+]
R= b) 5x10-6, solucin cida.[H+]>[OH-]
El pH
Las cc. de [H+] suelen ser muy pequeas por lo que se
expresa en una escala logartmica de base 10.
1
pH= log = - log [H+]
[H+]
[H+] = es la cc. en molaridad
Escala de pH

0 7 14

Disoluciones cidas Disoluciones bsicas

Disolucin neutra
pH y concentracin de H+

Disoluciones cidas: [H+] > 1,0x10-7 pH < 7,0

Disolucin neutra: [H+] = 1,0x10-7 pH = 7,0

Disoluciones bsicas: [H+] < 1,0x10-7 pH > 7,0


El operador p

El operador p tambin se puede utilizar para otras


cantidades pequeas como [OH-], as pOH = -
log[OH-]
Recordemos que,
Kw =[H+] [OH-]=1x10-14 /log
log Kw = log[H+] + log[OH-] = -14 /-1
- log Kw = pH + pOH = 14
pH y pOH

pOH = - log [OH-]

pH + pOH = 14,0 a 25C


Valores de pH de algunos fluidos comunes
Muestra pH
Jugo gstrico en el estmago 1.0-2.0
Jugo de limn 2.4
Vinagre 3.0
Jugo de naranja 3.5
Orina 4.8-7.5
Agua expuesta al aire 5.5
Saliva 6.4-6.9
Agua pura 7.0
Sangre 7.3-7.4
Lgrimas 7.4
Leche de magnesia 10.6
Limpiador domstico a base de amonaco 11.5
Ejercicio de pH

Calcule el pH de una solucin que es [H+]=1x10-7


(sol neutra).
pH = - log(1x10-7) = 7
por lo tanto una solucin neutra tiene pH = 7
debido al signo negativo de la ec. a mayor [H+]
el pH es ms bajo.
Ejercicios

El hipoclorito de sodio (clorinda, clorex, etc) tiene


una [H+]= 1x10-12 M , calcule su pH
pH = - log[H+]=- log(1x10-12) = 12
El jugo de limn tiene [H+]=3,8x10-4 M,
calcule el pH de la solucin.
pH = - log(3,8x10-4) = 3,42
Y ms..
Un jugo de manzanas tiene un pH = 3,76 calcule la [H+].
pH = - log[H+] = 3,76
log[H+] = - 3,76
[H+] = 10-3,76 = 1,7x10-4
Tarea para la casa
La sal de fruta en solucin tiene un pH = 9,18 , calcule
[H+].
Ejercicio de pOH

Calcule la [H+] de una solucin cuyo pOH=5.53 .-


pH + pOH =14
pH = 14 - 5.53 = 8,47
pH= - log [H+] = 8,47
log [H+] = - 8,47
[H+]= 10-8,47= 3,39 x10-9
Medicion de pH

La medicion de pH en el lab. se hace con el


pHmetro (lease peachimetro) que consta de un
par de electrodos capaz de detectar
selectivamente las cc. de ion hidrgeno y
entregarlos en escala de pH. Tambin se utilizan
papel pH y otros sistemas ya obsoletos.
pH y cidos fuertes
Por lo general los cidos fuertes se disocian
completamente en solucin acuosa, entonces
HNO3 ---> H++ NO3-
0,1 M 0,1 M 0,1 M

el pH de la solucin ser -log[0,1] = 1


Calcule el pH de una solucin 0,01 M de HCl . (La clave es
reconocer los cidos que son fuertes) . pH= 2
pH y cidos fuertes

El cido fuerte es la nica fuentes de [H+] ,


ignorndose el aporte de [H+] que hace el agua,
Desempolvemos las calculadoras
Si una solucin de HNO3(ac) tiene pH = 2,5 ;
calcule la concentracin del cido.
R= 3,2x10-3
Acidos dbiles
En general podemos representar un cido dbil como,
HX(ac)<===> H+(ac) + X-(ac)
La expresin para la constante de equilibrio ser,
[H+][X-]
K a=
[HX]

Ka= cte. de disociacin cida.


En general cuanto ms pequea sea Ka ms
dbil ser el cido.
HF H-F Ka= 6,8x10-4
HCN H-CN Ka= 4,9x10-10
Ejercicios

Se prepar una solucin de Ac. Frmico 0,1 M cuyo


pH=2,38 a 25 C. a) calcule Ka ; b) Que porcentaje est
disociado en esta solucin?
HCOOH(ac) <===> H+(ac) + HCOO- (ac)
[H+] [HCOO-]
Ka =
[HCOOH]
Si pH= 2,38 ==> [H+] =4,2x10-3
HCOOH(ac) <=> H+(ac) + HCOO- (ac)
Ini 0,1M 0 0
Cam - 4,2x10-3 +4,2x10-3 +4,2x10-3
Eq. 0,0958 4,2x10-3 4,2x10-3

[4,2x10-3] [4,2x10-3]
Ka = = 1,84x10-4
[0,0958]

[H+]
% disoc.= x 100
[HCOOH]

[4,2x10-3]
= x 100
[0,0958]

= 4,38 %
Ejercicio
La niacina, una vitamina del grupo B tiene la siguiente
estructura molecular

C O H

N
Una solucin 0,02 M tiene un pH= 3,26.
Calcule Ka para el H+ disociado.
R .- Ka= 1,5x10-5
pH de sol. de cido dbil

Calcule el pH de una solucin ac. 0,1 M de ac. Actico si


Ka=1,8x10-5
CH3COOH <===>CH3COO- + H+
Si conocemos Ka , podemos calcular [H+]
[H+] [CH3COO-]
Ka= = 1,8x10-5
[CH3COOH]
CH3COOH <===>CH3COO- + H+
Inic. 0,1M 0 0
Camb. -xM +x M +x M
Eq. 0,1- x x x

(x)(x)
K a= = 1,8x10-5
(0,1- x)
x2
= = 1,8x10-5
(0,1-x)
X2= (0,1-x) 1,8x10-5
x2= 1,8x10-6 - 1,8x10-5x
0 = x2 + 1,8x10-5x - 1,8x10-6
Recordemos que
- b b2 - 4ac
x= =
2a
-1,8x10-5 (1,8x10-5)2 - 4(1)(-1,8x10-6)
x=
2(1)
x1= 1,33x10-3=[H+] ----> pH = 2,87
x2= - 1,35x10-3
Ahora o nunca...!!!

Calcule el pH de una solucin 0,2 M de


HCN, si Ka = 4,9x10-9
HCN(ac)<===> H+(ac)+ CN-(ac)
R.- pH = 5,0

HCN(ac)<===> H+(ac)+ CN-(ac)
0,2-x x x

x2
Ka = = 4,9x10-10
0,2-x

pH= 5,00
EQUILIBRIOS CIDO-BASE

cido dbil:
HA (aq) H+(aq) + A-(aq)

[H+][A-]
Ka =
[HA]
Base dbil:

BOH(aq) B+(aq) + OH-(aq)

Kb = [B+][OH-]
[BOH]
Constantes de ionizacin de algunos cidos y bases
dbiles comunes a 25C
cido Ka Base Kb
HSO4- 1,2x10-2 (CH3)2NH 7,4x10-4
H2SO3 1,2x10-2
CH3NH2 5,0x10-4
H2CO3 4,2x10-3
NH3 1,8x10-5
HF 7,1x10-4
HNO2 4,5x10-4 N2H4 8,5x10-7
CH3COOH 1,8x10-5 NH2OH 6,6x10-9
HSO3- 6,2x10-8 C6H5NH2 4,2x10-10
HCN 4,9x10-10 N2H5+ 8,9x10-16
HCO3- 4,8x10-11
Hidrlisis
Sabemos que si Ka o Kb tienen un valor alto, entonces el
equilibrio estar desplazado hacia la derecha y el cido o
la base se comportan como electrolito fuerte.
HCl ----> H+ + Cl- (base conjugada)
NaOH----> OH- + Na+ (cido conjugado)
Los cidos y base conjugados de cidos y bases fuertes
son dbiles.-
Por el contrario, los cidos y bases dbiles tienen el equilibrio
desplazado hacia la izquierda.

HCN<===> H+ + CN- (base conjugada)


Al(OH)3 <===> 3 OH- + Al+3 (c.conj.)

En estos casos, los conjugados correspondientes son fuertes y


tienen una gran tendencia a retener un H+ o un OH- segn sea el
caso, desplazando el equilibrio hacia las formas moleculares.
Un ejemplo aclaratorio
Para 1M cido cianhdrico
HCN<===> H+ + CN- K = 5x10-10
1-x x x
K = x2 / 1- x x2 = 5x10-10
x = [H+]= [CN-]= 2,2 x10-5
Entonces de cada un mol de HCN slo est disociado
0,000022 moles y (1-0,000022) est en forma molecular.
El bajo valor de [CN-] indica que este ion tiene una gran
tendencia a fijar H+ que pueda haber en el medio para
volver a su forma molecular HCN. Esto es consecuencia
de que el CN- es una base conjugada fuerte.

Igualmente el Al+3 tender a retener fuertemente un OH- y


por esto es un cido conjugado fuerte.
Resumiendo
A un c. fuerte corresponde una base conj. dbil
H2SO4 ---> 2H+ + SO4-2
A un c.dbil corresponde una base conj. fuerte.
HClO <===> H+ + ClO-
A una base fuerte corr. un c. conj. dbil.
KOH ---> K+ + OH-
A una base dbil corr. un c. conj. fuerte.
Fe(OH)3 <===> Fe+3 + 3OH-
En una solucin acuosas, los cidos y bases
cojugados FUERTES fijan los iones H+ y OH- del
agua tendiendo a establecer sus ctes. de
equilibrio.-
Esta reaccion cido-base , con participacin del
H2O, se llama hidrlisis.
El ejemplo clarificador

Supongamos que disolvemos NaClO en agua


(Na+) + ClO- + HOH <===> (Na+)
+ HClO + OH-

Si observamos Ka para HClO (3x10-8) veremos que ClO- tiene


una fuerte tendencia a unirse a un H+ quedando libre un OH-
, por lo que la solucin tiene pH bsico.
Hidrlisis de sales de c. dbiles
Disolucin del KAc.
K+ + Ac- + HOH <===> K+ + OH- + HAc
Disolucin del Na3PO4
3Na+ + PO4-3 + HOH <==> 3Na+ + OH- + HPO4-2
Hidrlisis de sales de bases dbiles
Disolucin de AlCl3
Al+3 + 3Cl- + 3HOH <==> Al(OH)3 + 3H+ + 3Cl-
Disolucin de NH4NO3
NH4++ NO3- + HOH <===> NH4OH + H++ NO3-
Clculo de pH de Hidrlisis

Es necesario distinguir tres casos


a) Sales que provienen de un cido dbil
(NaAc, KClO, KCN,).-
b) Sales que provienen de una base dbil
(Fe(NO3)3 , AlCl3,) .-
c) Sales que provienen de una base y un
cido dbiles (NH4Ac, Al2S3).-
Sales que provienen de cido
dbil
NaAc ---> Na+ + Ac- (disociacin total)
Ac- + H2O <===> HAc + OH-
La constante de equilibrio para este proceso
[HAc] [OH-]
Kh= (1)
[Ac-]

Kw= [H+] [OH-] = 1x10-14


[OH-] = Kw / [H+] y reeplazando en (1)
[HAc] [OH-] [HAc] Kw
K h= =
[Ac-] [Ac-] [H+]
Ahora calculemos [OH-] de la hidrlisis en el equilibrio
Ac- + H2O <===> HAc + OH-
C0-x x x

Kh = x2 / C0 - x x2 / C0

x = [OH-] = Kh C0 = ( Kw / Ka) C0
Teniendo [OH-] podemos obtener [H+] y el pH. [H+] = 10-14 /
[OH-] y pH = -log [H+]

Ejemplo: Calcule el pH de una solucin 0,1 M de NaAc (HAc


Ka = 1,8x10-5)

[OH-] = (Kw / Ka) C0 = (10-14/ 1,8x10-5) 0,1


[OH-] = 7,45x10-6 ---> [H+]= 1,34x10-9
pH = 8,87
Sales que provienen de bases
dbiles
Veamos el famoso caso del NH4Cl
NH4Cl ----> NH4+ + Cl-
NH4+ + H2O <===> NH4OH + H+
[NH4OH] [H+]
Kh= (2)
[NH4+]
[H+] = Kw / [OH-] , reemplazamos en (2)
[NH4OH] Kw Kw
Kh= =
[NH4+] [OH-] Kb
La [H+] se calcula a travs de la expresin de equilibrio,
NH4+ + H2O <==> NH4OH + H+
C0 - x x x
[NH4OH] [H+] x2 x2
Kh = =
[NH4+] C0-x C0

x = [H+] = Kh C0 = (Kw / Kb) C0


Ejemplo
Calclese el pH de una solucin 0,3 M de NH4Cl , Kb para
el NH4OH = 1,75x10-5.-

[H+] = (10-14 / 1,75x10-5) 0,3 = 1,31x10-5

pH = - log(1,31x10-5) = 4,88
HIDRLISIS CATINICA

M+(aq) + H2O(l) MOH(aq) + H+(aq)

[MOH][H+]
Kh =
[M+]

Kw
Kh =
Kb
HIDRLISIS ANINICA

A-(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH-(aq)

[HA][OH-]
Kh =
[A-]

Kw
Kh =
Ka
Soluciones
amortiguadoras
Las soluciones que contienen un cido dbil y
una sal de este cido (ejm. HAc/ NaAc) o una
base dbil y una sal de esta base, no ven
afectado su pH si se agrega H+ u OH-.
Tales soluciones se les conoce como
reguladoras, amortiguadoras, buffer, o
tampones.-
Ejemplo
Si preparamos una solucin de HAc y NaAc
el equilibrio para el cido ser
HAc <===> H+ + Ac- Ka= 1,8x10-5
NaAc ------> Na+ + Ac-
En solucin existirn H+, HAc, Ac- y Na+.-
En estas condiciones Qu ocurrir si agregamos una
pequea cantidad de H+ o de OH- ?
Al aadir un cido, los H+ son retenidos inmediatamente
por el Ac- para formar en HAc y en consecuencia el pH
no se ve modificado.-
Si aadimos una base ( OH-, CO3-2) sus iones reaccionan
con H+ pero estos son repuestos por el HAc pra establecer
su equilibrio de manera que el pH no se ve alterado
Un poco de fsico-qumica

La cte. de equilibrio del cido ser,

Ka
H Ac
H Ka
HAc
H Ac H Ka HAc

HAc Ac
Ka
HAc Ac

pH log( Ka
HAc
) pKa log
Ac
Ac HAc
[sal]
pH pKa + log
[cido]

La aproximacin es que el casi todo el Ac- proviene de la


sal y el cido de la forma molecular.
Ejemplo : calculemos el pH de una solucin que es 0,5 M
HAc y 0,5 de NaAc .(Ka = 1,8x10-5)
pKa= - log(1,8x10-5)=4,75
pH= 4,75+log(0,5/05) = 4,75
Ahora si medimos el pH de una solucin de HCl en agua
de 0,01M , ste ser de 2. Pero si esta cantidad de cido
la agregamos a una solucin tampn los H+ formarn c.
actico a costa de los iones Ac-, con lo cual la cc. de
HAc aumenta en 0,01.
0,5-0,01
pH = 4,75 + log = 4,73
0,5+0,01

La variacin de pH es mnima respecto al valor anterior.-


De manera anloga podemos decir que al medir el pH,
en agua, de NaOH 0,01 ste ser 12. Si agregamos esta
cantidad de OH- ste reaccionar con H+, los que sern
repuesto por el equilibrio del HAc, as
HAc + Na+ + OH- ----> H2O + Na+ + Ac- disminuyendo la cc.
de HAc en 0,5-0,01 y aumentando la de la sal 0,5+0,01
0,5+0,01
pH = 4,75 + log = 4,77
0,5 - 0,01
Producto de solubilidad o
Kps
Un slido inico poco soluble en solucin establece un
equilibrio con sus iones.
Si tenemos una sol. saturada de CaCO3 en agua, se
establece el siguiente equilibrio:
CaCO3(s) <===> Ca+2(ac) + CO3-2(ac)
[Ca+2] [CO3-2]
K=
[CaCO3]
El producto de solubilidad de un compuesto es
el producto de las concentraciones molares de
los iones constituyentes, cada uno elevado a la
potencia de su coeficiente estequiomtrico en
la ecuacin de equilibrio.

El valor del Kps indica la solubilidad de un


compuesto:
mientras ms pequeo sea el Kps, menos
soluble ser el compuesto;
mientras ms grande sea el Kps, ms soluble
ser el compuesto.
Solubilidad molar:
Nmero de moles de soluto en un litro de una disolucin
saturada (mol/L)

Solubilidad:
Nmero de gramos de soluto en un litro de una disolucin
saturada (g/L).
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD: Kps

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

Kps = [Ag+] [Cl-]

Kps: constante de una sal poco soluble


o producto de solubilidad.
Cuando se realizan clculos de Kps o de solubilidad, se debe
considerar:

La solubilidad es la cantidad de sustancia


que se disuelve en una cantidad dada de
agua.
El producto de solubilidad es una constante
de equilibrio.
La solubilidad molar, la solubilidad y el Kps
se refieren todos a una disolucin saturada.
A una temperatura determinada la solubilidad de la sal
es constante, y por tanto tambin su solubilidad molar
[CaCO3] , as :
[Ca+2] [CO3-2] = K [CaCO3] = cte.
a esta constante se le denomina producto de solubilidad
o Kps y es caracterstica para cada compuesto, para el
ejemplo Kps es de 10-8,
[Ca+2] [CO3-2] = 10-8
En general
MnAm(s) <===> n M+m(ac) + m A-n(ac)

Kps = [M+m]n [A-n]m

Para que haya equilibrio, debe estar presente la fase


slida, de esta manera la concentracin de los iones se
mantiene constante por las propiedades del equilibrio en
ambos sentidos.
Soluciones saturadas.

Si la fase slida est presente en equilibrio con sus


iones, significa que la solucin alcanz la
saturacin.
No podemos disolver ms de esos iones porque
precipitarn
Ejemplos

PbCl2(s) <===> Pb+2(ac) + 2 Cl-(ac)


Kps = [Pb+2] [Cl-]2 = 2 x 10-4

Ag2CrO4 <===> 2 Ag+ + CrO4-2


Kps = [Ag+]2 [CrO4-2] = 2,2 x 10-12
Prediccin de la
formacin de un
precipitado
10 ml de Ca(NO3)2 0,1 M se mezclaron con 10 ml de
Na2CO3 0,05 M precipitar CaCO3? (Kps = 10-8)
Resp: por la dilucin la [Ca+2] = 0,05 y la de [CO3-2] = 0,025

Su producto es [Ca+2] [CO3-2] =1,25x10-3


es mayor que el Kps precipitar CaCO3
Problema 2 : Se dispone de tres soluciones de Pb+2 cuyas cc.
son a) 4,8x10-3 M; b) 3,9x10-2 M y c) 2,4x10-1 M
respectivamente. Si tomamos 1 ml de c/u de esta
soluciones y las mezclamos, por separado, con 1 ml de HCl
0,2 M En cul de estas soluciones pp. el PbCl2?
Resp.: La nueva cc. del HCl ser 0,1 M y las de Pb+2 sern a)
2,4x10-3 ; b) 1,9x10-2 ; c) 1,2x10-1 , debido a la dilucin a 2 ml
como Vf
Si PbCl2(s)<===> Pb+2 + 2 Cl-
El Kps = [Pb+2] [Cl-]2 = 2x10-4

Sol a: [2,4x10-3] [10-1]2 = 2,4x10-5 < Kps


Sol b: [1,9x10-2] [10-1]2= 1,9x10-4 Kps
Sol c: [1,2x10-1] [10-1]2 = 1,2x10-3 > Kps
En la solucin a) no hay pp. , en b) no hay pp. Slo en c)
pp PbCl2 por ser el producto de solubilidad > Kps
Clculo de Kps a partir de
la solubilidad
La solubilidad de AgCl es 1,05x10-5 moles/L .
Calcular el Kps de esta sal.
AgCl(s) <===> Ag+(ac) + Cl-(ac)
y Kps = [Ag+] [Cl-]
Por cada mol que se solubiliza de AgCl deja libre
1 mol de Ag+ y de Cl- , entonces 1,05x10-5 de
AgCl dejan la misma cc. de los iones Ag+ y Cl-.-
Entonces
Kps =[Ag+] [Cl-]
Kps = (1,05x10-5) (1,05x10-5)
Kps = 1,1 x 10-10
La solubilidad del Ag2SO4 es 2,6x10-2 moles/L Calcular su Kps.-
Ag2SO4(s) <===> 2 Ag+(ac) + SO4-2(ac)
Kps = Ag+2 SO4-2
Por cada mol de Ag2SO4 se liberan 2 moles de Ag+ y 1 mol de
SO4-2 , as
Ag+ = (2 2,6x10-2) y SO4-2 = 2,6x10-2
Kps = (2 2,6x10-2)2 (2,6x10-2)
Kps = 7x10-5
Clculo de la solubilidad
Si el Kps de CaSO4 es 6x10-5 , calclese la solubilidad en
moles/L
CaSO4(s) <=> Ca+2(ac) + SO4-2(ac)
si x moles de CaSO4 se solubilizan, entonces x moles de
Ca+2 y SO4-2 se dejarn en solucin, as
Kps = x x ===> x = Kps
x= 7,8x10-3 moles/L de CaSO4
Si sabemos el Kps de Ca3(PO4)2 es 10-25. Calcular su
solubilidad.-
Ca3(PO4)2(s) <==> 3Ca+2(ac) + 2 PO4-3(ac)
Kps = [Ca+2]3 [PO4-3]2 = 1x10-25
Si llamamos x la solubilidad molar del Ca3(PO4)2 , entonces
se solubilizarn 3x de Ca+2 y 2x de PO4-3, , as
Kps = (3x)3(2x)2 = 10-25
x = 4x10-6 moles/L de Ca3(PO4)2
Calcular la cc. de Pb+2 que deja un pp de PbSO4 (Kps =
1,3x10-8) que est en contacto con una sol. de H2SO4 0,5
M.-
PbSO4(s) <===> Pb+2(ac) + SO4-2(ac)
x 0,5 + x
Si la solubilidad del PbSO4 es x , la del Pb+2 ser x y la del
SO4-2 ser 0,5 + x .-
Kps = (x)(0,5 + x) = 1,3x10-8 0,5x
x = Kps / 0,5 = 2,6x10-8 de Pb+2
Prediccin de un precipitado

Producto inico (Q):

Representa el producto de las


concentraciones molares de los iones elevados
a una potencia igual a sus coeficientes
estequiomtricos.

Q < Kps: Disolucin insaturada (no hay precipitacin).


Q = Kps: Disolucin saturada.
Q > Kps: Disolucin sobresaturada (hay
precipitacin).