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TEMA : MEDICIONES EN QUIMICAANALITICA:EXACTITUD,ERRORES

ASIGNATURA : QUÍMICA ANALÍTICA

DOCENTE : Dr. GRIMALDO CÓRDOVA NERY FRANCISCO

SEMESTRE ACADÉMICO : 2017-I

CICLO : III

ESTUDIANTE : RENGIFO HERRERA GABRIEL

FECHA DE ENTREGA : 19/06/17

YARINACOHA - PERÚ
2017
I.-INTRODUCCIÓN

La presente práctica de la precisión de una medida suele expresarse
numéricamente mediante medidas de dispersión tales como la desviación típica
o la varianza. Por ello, cuanto más estrecha sea la distribución de resultados,
menor será la desviación típica de la misma y mayor la precisión de la medida.
La precisión depende pues únicamente de la distribución de los resultados y no
está relacionada con el valor convencionalmente “verdadero” de la medición.

Por su parte, la exactitud viene definida como la proximidad entre el valor medido
y el valor “verdadero” del mensurando. Así pues, una medición es más exacta
cuanto más pequeño es el error de medida.

Considerando mediciones individuales, la más próxima al valor verdadero será
la más exacta. Sin embargo, tras una serie de mediciones repetidas, será la
distancia desde el valor medio de la distribución de valores observados,
habitualmente el resultado, hasta el valor “verdadero”; es decir, el sesgo (valor
estimado del error sistemático), la que caracterizará la exactitud de la medición.
La dispersión de la distribución de los valores, estimada por su desviación típica,
caracterizará, como dijimos antes, la precisión.

Así pues, en mediciones repetidas, la exactitud depende solamente de la
posición del valor medio (resultado) de la distribución de valores, no jugando
papel alguno en ella la precisión.

Toda medida física está sujeta a un grado de incertidumbre que, en el mejor de
los casos, puede ser reducido a un valor aceptable, pero nunca podrá eliminarse
totalmente.
II.- OBJETIVOS

I. OBJETIVO
1.1 OBJETIVOS GENERALES:

 Aprender a diferenciar entre exactitudes y precisiones.
1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

 Conocer a fondo el significado de exactitudes y precisiones.
 Conocer los tipos de errores, sobre todo los más frecuentes que se
pueden dar en los laboratorios.
III.-MARCO TEÓRICO
Durante la realización de un análisis cuantitativo es muy importante tomar en
cuenta todas las variables que puedan afectar nuestro resultado, dentro de estos
están los factores provocados por los instrumentos utilizados y los errores
provocados por quien maneja el material.

1. EXACTITUD
Se denomina exactitud a la capacidad de un instrumento de acercarse a la
magnitud física real. Si realizamos varias mediciones, mide lo cercana que está
la media de las mediciones al valor real (lo calibrado que está el aparato de
medición). La exactitud se refiere a cómo de cerca está el dato al valor real.

2. PRECISIÓN
Define la precisión como “el grado de concordancia entre ensayos
independientes obtenidos bajo unas condiciones estipuladas”. Estas condiciones
dependen de los factores que se varíen entre cada uno de los ensayos. Por
ejemplo, algunos de los factores que se pueden variar son: el laboratorio, el
analista, el equipo, la calibración del equipo, los reactivos y el día en que se hace
el ensayo.

3. PROMEDIO
Es importante tener conocimiento del dato promedio teórico de nuestro
experimento, ya que en base a este es que se analiza la calidad del experimento;
la precisión y exactitud se basa en la cercanía o lejanía a este promedio debido
a la presencia de errores.
X=suma de valores / número total de
valores

La diferencia entre exactitud y precisión es simple pero importante.
TIPOS DE ERRORES.
 GROSEROS O ACCIDENTALES

Errores accidentales a aquellos que se deben a las pequeñas variaciones que
aparecen entre observaciones sucesivas realizadas por el mismo observador y
bajo las mismas condiciones. Las variaciones no son reproducibles de una
medición a otra y se supone que sus valores están sometidos tan sólo a las leyes
del azar y que sus causas son completamente incontrolables para un
observador.
Los errores accidentales poseen, en su mayoría, un valor absoluto muy pequeño
y si se realiza un número suficiente de medidas se obtienen tantas desviaciones
positivas como negativas. Y, aunque con los errores accidentales no se pueden
hacer correcciones para obtener valores más concordantes con los reales, si
pueden emplearse métodos estadísticos, mediante los cuales se pueden llegar
a algunas conclusiones relativas al valor más probable en un conjunto de
mediciones.

 ALEATORIOS O FORTUITOS:

Se deben a causas desconocidas y ocurren incluso cuando todos los errores
sistemáticos han sido considerados. Para compensar estos errores debe
incrementarse el número de lecturas y usar medios estadísticos para lograr una
mejor aproximación del valor real de la cantidad medida.
Cabe aclarar que algunos autores simplemente separan los errores en
sistemáticos, y fortuitos (o residuales), y en los primeros incluyen los graves o
humanos, los instrumentales, ambientales, etc.
 SISTEMÁTICOS:

Se deben a fallas de los instrumentos, como partes defectuosas o desgastadas,
y efectos ambientales sobre el equipo. Un ejemplo típico como veremos más
adelante en el galvanómetro de D’arsonval, se deriva de la fricción de los
cojinetes de las partes móviles, deterioro del resorte antagónico, etc. Estos
errores pueden evitarse mediante una buena elección del instrumento, aplicación
de factores de corrección, o recalibrando los mismos contra un patrón.
 SESGO:

Existe sesgo cuando la ocurrencia de un error no aparece como un hecho
aleatorio (al azar), advirtiéndose que éste ocurre en forma sistemática.

 ERRORES
El termino error se utiliza aquí para referirse a la diferencia numérica entre el
valor medio y el valor real. El valor real de cualquier cantidad es en realidad una
abstracción filosófica, algo que el hombre no está destinado a conocer, aunque
los científicos sienten que existe y piensan que pueden tener acceso a él, más y
más estrechamente, cuando sus mediciones llegan a ser cada vez más
refinadas. En la química analítica es habitual actuar como si se conociera el valor
real de una cantidad cuando se cree que la inexactitud del valor es menor que la
inexactitud de alguna otra casa con la que se está comparando.
 ERROR ABSOLUTO
El error absoluto E en la medición de una cantidad xi esta dado por la ecuación

E  xi  xt
Donde xi, e el valor verdadero o aceptado de la cantidad. Volviendo a los datos
de la figura 5-1, error absoluto del resultado que está a la izquierda, ante de valor
verdadero de 20.00 ppm es -0.2 ppm de Fe; el resultado de 20.10 ppm tiene un
error de +0.1 ppm de Fe. Como se observa, al expresar el error se retiene el
signo; de tal manera que el signo negativo en el primer caso indica que el
resultado experimental es menor que el valor aceptado.
 EL ERROR RELATIVO ER.
Suele ser una medida más útil que el error absoluto. El porcentaje de error
relativo se expresa como:
19.8  20.00
Er   1%o  10 ppmil
20.00

 ERROR PORCENTUAL (%)
%Error = valor experimental x 100
Valor teórico

 DIFERENCIA ENTRE ERROR Y EXACTITUD

Exactitud: Proximidad entre un valor medido y un valor verdadero del
mensurando.

Precisión: Proximidad entre las indicaciones o los valores medidos obtenidos en
mediciones repetidas de un mismo objeto, o de objetos similares bajo
condiciones especificadas. Las “condiciones especificadas” pueden ser
condiciones de repetibilidad, condiciones de precisión intermedia, o condiciones
de reproducibilidad (véase la norma ISO 5725-3:1994).

Así pues, el concepto de exactitud se refiere a la capacidad de obtener valores
o indicaciones próximas al valor verdadero de la magnitud medida. Por tanto,
una medición, o el resultado, será más exacto cuanto más pequeño sea el error
sistemático de medida; es decir, cuanto menor sea la diferencia entre el valor
medio de los sucesivos resultados obtenidos y el valor convencionalmente
verdadero de la magnitud.

Sin embargo, la idea de precisión refleja la capacidad de obtener valores o
indicaciones próximas entre sí al efectuar mediciones repetidas. Una medición,
o el resultado, será pues más preciso cuanto menor sea la dispersión que
presentan entre sí los sucesivos resultados obtenidos.

De lo anterior se deduce que el resultado de una medición, o un instrumento,
puede ser:
Exacto y preciso. - Resultados muy próximos entre sí, con un valor medio muy
cercano al valor verdadero.

Exacto pero no preciso. - Valor medio muy cercano al valor verdadero, pero
gran dispersión de los resultados en torno al valor medio.

Preciso pero no exacto. - Resultados muy próximos entre sí, pero valor medio
alejado del valor verdadero.

Ni preciso ni exacto. - Gran dispersión de los resultados en torno al valor medio
y valor medio alejado del valor verdadero.

 DENSIDAD
Es la relación que existe entre la masa y el volumen de un cuerpo. L a ecuación
para la densidad es:
Densidad = masa /Volumen
Como la densidad es una propiedad intensiva y no depende de la cantidad de
masa presente, para un material dado la relación de masa a volumen siempre
es la misma; en otras palabras, volumen (V) aumenta conforme aumenta la masa
(M).

IV.-MATERIALES Y EQUIPOS

4.1 MATERIALES UTILIZADOS:

 Tubos Ensayos
 Pipeta Volumétrica
 Pipeta Graduada
 Gradilla Metálica
 Vasos de precipitación
 Regla de 30 cm

4.2 REACTIVOS UTILIZADOS:

 Agua Destilada
 NaCl (cloruro de sodio).
V.-PROCESO EXPERIMENTAL
 PRIMERA PARTE: MEDIDA DEL VOLUMEN
a. tubo de ensayo – pipeta volumétrica:

a) Tomar un tubo de ensayo, con una pipeta graduada agregar 0.5ml y medir con
una regla o cinta métrica el volumen, marcar el nivel del volumen con tinta
indeleble. Repetir esta operación hasta completar un volumen de 10ml.

b) luego con una pipeta volumétrica medir 10ml de H2O potable (Vm) y color en
la de ensayo, medir ahora de acuerdo a la marcación realizada (Vr).

c) con los datos obtenido, hacer cálculos: EA, ER Y %e.

b. tubo de ensayo – probeta:

a) Tomar otro un tubo de ensayo, medir con una pipeta graduada un volumen
aproximado de 8ml (Vm) de H2O potable. Páselo luego a una probeta y mídalos
nuevamente (Vr).

b) con los datos obtenidos, hacer cálculos: EA, ER Y %e

c. probeta – pipeta:

a) En una probeta medir un volumen de 20ml de H2O potable. Luego extraer el líquido
con una pipeta, hasta que quede un volumen de 15ml en la probeta (Vm). El volumen
obtenido con la pipeta será el Vr.

b) Con los datos obtenidos, hacer cálculos: EA ER Y %e

d. vasos de precipitado – pipeta

a) medir en un vaso de precipitado aproximadamente 20ml (Vm) de H2O potable.

b) Trasvasar el H2O a una probeta de 25ml y luego determine el volumen (Vr).

c) con sus mediciones determinar el error absoluto, error relativo y %E.

 SEGUNDA PARTE: DETERMINACIÓN DE LA DENSIDAD DE UN
LIQUIDO
- Verificar la calibración de balanza electrónica. Luego coloque en ella un
vaso limpio de 50 ml. Anote su peso.
- Reciba en el vaso una cantidad de solución recién preparada.
- Luego medir el volumen exacto de la solución con la probeta.
- La densidad teórica de la solución entregada por el profesor es de 1.36
g/ml. Determinar el error absoluto, error relativo y el error porcentual.
VI.-RESULTADOS

1. EXPERIMENTO 01
a) TUBO DE ENSAYO-PIPETA VOLUMÉTRICA

EA =9.5ml-10ml = -0.5
ER = 9.5ml-10ml = -0.05
10ml

%E= 9.5ml—10ml x100%
10ml
%E= -5%
b) TUBO DE ENSAYO –PROBETA

PROBETA- PIPETA
c) VASO PRECIPITADO- PROBETA

EA =15ml-5ml = 10ml

ER = 15ml-5ml =2ml
5ml

%E= 15ml—5ml x100%
5ml
%E= 2%
VII.-CONCLUSIONES

En la práctica realizada pudimos diferenciar entre exactitudes y precisiones.
Además, aprendimos a medir los errores que pueden tener las mediciones de
distintas sustancias. Exactitud y precisión son términos grandemente distintos,
aunque, ambos van ligado de la mano uno con otro ya que en una experiencia
química no se puede hablar de exactitud en algún resultado si no se ha realizado
varias veces para comprobar la precisión de este y que pueda ser llevado al
último paso del método científico y se convierta en una hipótesis o ley.
VIII.-CUESTIONARIO

1.Graficar mediante diagramas los tipos de precisión y exactitud. Explicar.

Definición de exactitud y precisión.
Exactitud y precisión son términos que muchas veces son confundidos como
similares; incluso en algunos diccionarios son tomados como sinónimos. En la
química estos términos toman significados distintos, alejándolos de ser
sinónimos.
Podríamos definirlos de la siguiente manera:
Exactitud: Se refiere a cuán cerca del valor real se encuentra el valor medido.
En términos estadísticos, la exactitud está relacionada con el sesgo (desviación,
inclinación) de una estimación. Cuanto menor es el sesgo más exacto es una
estimación.
Precisión: Se refiere a la dispersión del conjunto de valores obtenidos de
mediciones repetidas de una magnitud. Cuanto menor es la dispersión mayor la
precisión. Una medida común de la variabilidad es la desviación estándar de
las mediciones y la precisión se puede estimar como una función de ella.
Aunque son bastantes parecidas sus definiciones difieren en el hecho de que
una tiene que ver con la cercanía al valor real y la otra se refiere a dar el mismo
resultado en distintas mediciones; todo esto nos lleva a deducir que se puede
ser exacto mas no preciso y viceversa

Se podría resumir que exactitud es el grado de veracidad, mientras que precisión
es el grado de reproductibilidad.
2. ¿Cómo podría reducir el error cometido en la medida de volúmenes de
líquidos?
Usando matraces volumétricos, los aforados, y al tomar la cantidad que
necesitamos de reactivo liquido hacer con el mismo material y de preferencia en
una sola ocasión.
Si tomamos varias medidas van a aumentar el error, también si cambiamos de
recipiente si ya estamos usando uno.
También si usamos pipetas no estén desgastadas, porque eso aumenta el error
de cualquier medición que hagamos, también puede funcionar el hacer todo en
una sola ocasión y lo más rápido posible, porque si son líquidos volátiles puede
aumentar el error, usando instrumentación más precisa tomando todo el volumen
de una sola vez, así el error no se sumaría con cada medida cuando lo
determinamos siempre ver a la misma altura y sobre una mesa o algo plano.
3.Para evaluar la precisión y la exactitud de un método de cuantificación de un
edulcorante en un refresco se emplean muestras de un material de referencia
certificada(MRC), la aplicación de 5 veces del método de una forma totalmente
independiente lleva a los siguientes resultados:3.21,3.30,3.35,3.28,3.40 y
3.25ug/Kg del edulcorante. El MRC tiene un valor certificado de edulcorante de
3.45± 0.02 ug/Kg. Calcular y discutir los parámetros que definen la exactitud,
precisión e incertidumbre.
MRC = 3.21 +3.30+3.35+3.28+3.40+3.25 = 3.2983 ug
EA =VE- VT
EA = 3.2983-3.45
EA= -0.1517±0.02 ug/kg

α2=(3.21-3.298)2+(3.30-3.298)2+(3.35-3-298)2+( 3.28-3.298)2+(3.40-3-298)2+
(3.25-3.298)2
6-1

α2 =0.0164
α= 0.1280ug
Exactitud.-es el grado de conciencia entre los valores experimentales y el valor
real
Presión.- es el grado de repetividad de los valores esperimentales
4.Una muestra estándar de suero sanguíneo humano contienen 42.0 g de
albumina por litro. Dos laboratorios (A - B) realizaron cada uno seis
determinaciones (en el mismo día) de la concentración de albumina, con los
siguientes resultados (en g/L).
A 42.5 41.6 42.1 41.9 41.1 42.2
B 42.2 41.6 42.0 41.8 42.6 39.0
Comente la exactitud, precisión y errores probables de cada una de estas
series de resultados.
Comentarios: sobre la exactitud, precisión y errores probables
Tabla 1
Laboratorio Albúmina, g/L
A 42.5 41.6 42.1 41.9 41.1 42.2
B 42.2 41.6 42.0 41.8 42.6 39.0

Los resultados de los dos laboratorios en g/L de la concentración de albumina
A-B son:
A - preciso, poco sesgo, media exacta
B -Similar a A, pero el último resultado es anormal
5.Calcular la concentración Molar en una solución al 70% en peso de ácido
nítrico(HNO3), la densidad de la solución es de 1.42g/ml.
La pregunta es sobre la molaridad, entonces tenemos que averiguar cuantos MOLES de HNO 3
hay en esa solución de 70 % en peso.

70% en peso significa 70 grs de HNO3 en 100 grs de solución.

Lo primero que hacemos es averiguar cuantos MOLES de HNO3 equivalen a 70 grs de HNO3:

63 grs de HNO3 ------------- 1 mol
70 grs de HNO3 ------------- x = 1,11 moles

Luego, tenemos que determinar a cuantos LITROS corresponden los 100 GRAMOS
de la solución de la que habla el problema. Para esto, utilizamos el dato de
DENSIDAD gramos/mililitro, lo que es lo mismo que decir, g/ml):

1,42 grs de SOLUCIÓN --------- 1 ml
100 grs de SOLUCIÓN ---------- x = 70,42 ml

Entonces, una solución de HNO3 70% en peso es equivalente a 1,11 MOLES de HNO3 en
70,42 MILILITROS de solución.
Finalmente, averiguamos cuanto MOLES de HNO3 hay en 1 LITRO de solución:

70,42 ml ----------- 1,11 moles de HNO3
1000 ml ------------ x = 15,76 moles de HNO3

Molaridad o Concentración Molar = 15,76 moles HNO3 / litro
6.Describe la preparación de 100 ml de HCl 6 M a partir del HCl concentrado
cuya botella indica 1.18 g/ml y 37%p/p.
M = Mol / Litro
6M =HCl Mol / Litro
100ml X 1 litro/1000ml= 0.1 Litro
Entonces:
mol HCl = 6 Mol / Litro ×0.1 Litro = 0.6 mol HCl

1 mol de HCl -----------36.5g de HCl
0.6mol HCl ------------ x =21.9g de HCl

21.9g de HCl ----------- 37%
x =59.18g de HCl ------------ 100%

59.18g de solución concentrada

1.18 g de HCl -----------1 ml de HCl1
59.18g HCl ------------ x =50.15=50ml

Para preparar 100ml de HCl 6M se necesitarán tomar 50 ml del concentrado de la botella y
diluir hasta llegar a los 100ml.

7.Calcula la molalidad de una solución de ácido sulfúrico(H2SO4) concentrado
98% en peso y densidad 1.15 g/ml.
Se toma como base 1000 ml de solución
𝑚
Con la fórmula para calcular la densidad es: D=
𝑣
msol= (1.15 g/ml×1000ml) =1150g de solución
1150g de solución ----------- 100%
x =1127g de H2SO4 ------------ 98%

̅ H2SO4=98g/mol 𝑀

1mol de H2SO4 ----------- 98g de H2SO4
x =11.5 mol de H2SO4 ------------ 1127g de H2SO4

msol=msto+mste
mste= msol-msto=1150g-1127g=23g de ste
23g×(1kg/1000g) =0.023kg

Con la fórmula de la molalidad calculamos:
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑡𝑜
molalidad =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑡𝑒(𝑘𝑔)
11.5 mol
molalidad de H2SO4 = =500 molal de H2SO4
0.023𝑘𝑔
8.Calcula la molaridad de la solución que resulta de mezclar 15 ml de una
solución 0.240 M con 35 ml de agua.
M = Mol / Litro
0.240M =0.240 Mol / Litro
15ml X 1 litro/1000ml= 0.015 Litro
Entonces:
Mol 0.240 =0.240 Mol / Litro ×0.015 Litro = 0.0036 mol de la solución

msol=msto+mste
msol=15ml + 35ml=50ml
50ml×(1Litro/1000ml) =0.05Litros de solución
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑡𝑜
Aplicando la fórmula de molaridad: Molaridad =
𝑣𝑠𝑜𝑙(𝐿)

0.0036 mol
Molaridad de solución = 0.05𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜 =0.072 M

9.El agua potable puede contener solamente 1.5 ppm de NaF. ¿Cuantos litros
de agua se pueden fluorar con 454 g de NaF?

ppm=mg/L
1.5 ppm de NaF =1.5 mg/L de NaF
1000𝑚𝑔𝑁𝑎𝐹 1𝐿𝐻2𝑂
454 g de NaF × × =302666.6667=3.02× 105 L
1𝑔𝑁𝑎𝐹 1.5𝑚𝑔𝑁𝑎𝐹

10.Cuatro estudiantes (A - D) realizan cada uno un mismo análisis en el que
exactamente 10.00 ml de hidróxido de sódico exactamente 0.1 M es valorado
con ácido clorhídrico exactamente 0.1 M. Cada estudiante repite la valoración
cinco veces y obtiene los resultados mostrados en la siguiente tabla:
TABLA 1. Valoración Acido-Base
Estudiante Resultados (ml) Comentario: precisión, sesgo y error
A 10.08 10.11 10.09 10.10 10.12 Preciso, sesgado
B 9.88 10.14 10.02 9.80 10.01 Impreciso, insesgado
C 10.19 9.79 9.69 10.05 9.78 Impreciso, sesgado
D 10.04 9.98 10.02 9.97 10.04 Preciso, insesgado
Hacer un diagrama de puntos con los resultados de la tabla e indicar precisión
y exactitud en los mismos. Asimismo, señalar tipos de errores presentes en los
resultados de cada valoración (A-D).
Resulta que surgió dos tipos de errores completamente diferentes en el
experimento de los estudiantes. Primero, existe errores aleatorios: estos
provocan que lo resultados individuales difieran uno de otro de manera que
caigan a ambos lados del valor medio (10.10 ml en este caso). Los errores
aleatorios afectan a la precisión, o reproductibilidad, de un experimento. En el
caso del estudiante A queda claro que los errores aleatorios son pequeños, de
manera que se dice que los resultados son precisos. Sin embargo, existen
errores sistemáticos: estos provocan que todos los resultados sean erróneos
en el mismo sentido (en este caso todos son demasiado grandes). El error
sistemático total (nótese que en un experimento dado pueden existir varias
fuentes de error sistemático, algunos positivos y otros negativos, como es
denominado el sesgo de la medida
IX.-BIBLIOGRAFÍA

 PRINCIPIOS Y REACCIONES. W.L. Masterton y C.N. Hurley.4ta Edición
Editorial Thomson
 QUÍMICA Martin S. Silberberg. 2da Edición Editorial Mc Graw Hill
 Burns, J.E.; Campion, P.J.; Williams, A. (1973). Error and uncertainty.
Metrologia, 9, 101-102.
 CEM (2000). Guía para la Expresión de la Incertidumbre de Medida.
Centro Español de Metrología. Madrid.