PETROQUÍMICA BÁSICA PET-219

CATÁLISIS Y CINÉTICA QUÍMICA
OBJETIVOS
- Entender cómo la variación en diversos factores puede afectar de manera
significativa el transcurso de una determinada reacción química
- Observar detenidamente lo ocurrido en ambos experimentos y sacar
conclusiones partiendo de criterios adquiridos en la asignatura

FUNDAMENTO TEÓRICO
Velocidad de Reacción
Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada uno de los
reactivos y productos va variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio
químico, en el cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen
constantes.

[HI] La velocidad de una reacción
es la derivada de la
concentración de un reactivo
La velocidad de formación de un o producto con respecto al
producto d[HI]/dt (tangente) va
disminuyendo con el tiempo tiempo tomada siempre como
valor positivo.
t (s)
Es decir, es el cociente de la
variación de la concentración de algún reactivo o producto por unidad de tiempo
cuando los intervalos de tiempo tienden a 0.

∆[𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆] 𝑑𝑑[𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆]
𝑣𝑣 = lim =
∆𝑥𝑥→0 ∆𝑡𝑡 𝑑𝑑𝑡𝑡

Ecuación de Velocidad

En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos
siguiendo una expresión similar a la siguiente para la reacción estándar:
1 𝑎𝑎

𝐴𝐴 + 𝑏𝑏 𝐵𝐵 → 𝑐𝑐 𝐶𝐶 + 𝑑𝑑 𝐷𝐷
Página

Aux.Doc. Univ. José Manuel Rivera Claure

Determinación de la ecuación de velocidad Consiste en medir la velocidad inicial manteniendo las concentraciones de todos los reactivos constantes excepto la de uno y ver cómo afecta la variación de éste al valor de la velocidad.Doc. Se trata de un número entero y positivo. Así hablamos de reacciones unimoleculares. la reacción anterior es de orden “n” con respecto a A y de orden “m” con respecto a B. Sin embargo. A la constante “k” se le denomina constante de velocidad (No confundir con KC o KP) Orden de reacción En la expresión: v = k [A]nx[B]m se denomina orden de reacción al valor suma de los exponentes “n + m”. coincide con el orden de reacción. Aux. sino que se determinan EXPERIMENTALMENTE. existen casos en los que no coinciden. PETROQUÍMICA BÁSICA PET-219 𝑣𝑣 = 𝑘𝑘[𝐴𝐴]𝑛𝑛 [𝐵𝐵]𝑚𝑚 Es importante señalar que “m” y “n” no tienen porqué coincidir con los coeficientes estequiométricos “a” y “b”. José Manuel Rivera Claure . MOLECULARIDAD Se llama molecularidad al número de moléculas de reactivos que colisionan simultáneamente para formar el complejo activado en una reacción elemental. trimoleculares. Univ. al doblar la concentración de un reactivo la velocidad se multiplica por cuatro. en reacciones elementales. Es decir. podemos deducir que el orden parcial respecto a ese reactivo es “2”. como las reacciones de hidrólisis 2 en los que interviene una molécula de agua ya que al ser [H2O] prácticamente Página constante la velocidad es independiente de ésta. etc… Generalmente. Se llama orden de reacción parcial a cada uno de los exponentes. bimoleculares. Si por ejemplo.

la mayoría de las reacciones suceden en etapas. Página Aux. Perfil de una reacción. • Naturaleza de las sustancias. • Estado físico. pues es muy poco probable que chocan entre sí simultáneamente con la energía y orientación adecuadas. • Superficie de contacto o grado de pulverización (en el caso de sólidos) • Concentración de los reactivos. Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales se conocen como “intermedios de reacción”. Univ. Por dicha razón.Doc. El conjunto de estas etapas se conoce como “mecanismo de la reacción”. PETROQUÍMICA BÁSICA PET-219 Es raro que una reacción intervengan más de tres moléculas. La velocidad de la reacción dependerá de las sustancias que reaccionen en la etapa más lenta. José Manuel Rivera Claure . • Temperatura. 3 • Presencia de catalizadores. Entalpía Complejo activado Complejo activado Energía de activación productos reactivos reactivos productos Entalpía de reacción (∆H) Reacción exotérmica Reacción endotérmica Factores de los que depende la velocidad de una reacción química.

En la ecuación de velocidad ya observamos la influencia que tenían los reactivos o al menos alguno de ellos en la velocidad de la reacción. de velocidad A = constante 4 Página T = temp. siendo mayor cuanto mayor es el grado de pulverización. absoluta Aux. T1 EA La constante de velocidad. Así. La variación de la constante de la velocidad con la temperatura viene recogida en la ecuación de Arrhenius: 𝐸𝐸𝐴𝐴 𝑘𝑘 = 𝐴𝐴𝑒𝑒 −𝑅𝑅𝑅𝑅 Donde: k = const. En general.Doc. T2 aumenta si aumenta la temperatura. Univ. PETROQUÍMICA BÁSICA PET-219 Estado físico de los reactivos. José Manuel Rivera Claure . Cuando los reactivos se encuentran en estado gaseoso o en disolución las reacciones son más rápidas que si se encuentran en estado líquido o sólido. porque la fracción de Energía moléculas que sobrepasan la energía de activación es mayor. a T2 hay un mayor porcentaje de moléculas con energía suficiente para producir la reacción (área sombreada) que a T1. y por tanto la velocidad de una reacción. al aumentar la concentración de éstos se produce con mayor facilidad el choque entre moléculas y aumenta la velocidad. Concentración de los reactivos. En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de contacto entre ambas fases. (Ecuación de Fracción de moléculas Arrhenius). Temperatura.

como su nombre lo indica. de composición altamente compleja (en ocasiones llegan a tener 10 o más elementos en su fórmula). La fase activa. Perfil de la reacción con y sin catalizador Sin embargo. Estos sólidos. sin embargo. Utilización de catalizadores en procesos de interés industrial La mayoría de los procesos industriales utilizan catalizadores sólidos. Esta fase activa puede ser una sola fase química o un conjunto de ellas.Doc. 𝐸𝐸𝐴𝐴 ln 𝑘𝑘 = ln 𝐴𝐴 − 𝑅𝑅𝑅𝑅 Catalizadores Intervienen en alguna etapa de la EA sin catalizador reacción pero no se modifican. Los catalizadores también pueden clasificarse en: • Homogéneos: en la misma fase que los reactivos. Sin embargo. se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo la 5 Página reacción en las condiciones establecidas. pueden ser sin embargo descritos en forma de tres componentes elementales: la fase activa. pues consiguen que EA aumente. pues consiguen que EA disminuya. PETROQUÍMICA BÁSICA PET-219 Normalmente se expresa de forma logarítmica para calcular EA. • Negativos: hacen que “v” disminuya. Univ. Energía EA con catalizador pues se recuperan al final y no aparecen en la ecuación global reactivos ∆H productos ajustada. no modifican las constantes de los equilibrios. Modifican el mecanismo coordenada de reacción y por tanto la Ea de la reacción. José Manuel Rivera Claure . es la directamente responsable de la actividad catalítica. • Heterogéneos: se encuentra en distinta fase. el soporte y el promotor. Pueden ser: • Positivos: hacen que “v” aumente. esta fase activa puede Aux.

rodio. estabilizarla y proporcionarle buenas propiedades mecánicas. PETROQUÍMICA BÁSICA PET-219 tener un costo muy elevado. Univ. RECOMENDACIONES . paladio. Guantes de Látex. José Manuel Rivera Claure . permite mejorar las características de un catalizador en cualquiera de sus funciones de actividad. Barbijo . Este soporte puede ser poroso y por lo tanto presentar un área superficial por gramo elevada. selectividad o estabilidad. El promotor es aquella sustancia que incorporada a la fase activa o al soporte en pequeñas proporciones. este debe estar recogido ya sea con una malla o utilizando 6 Página Aux. El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa y el que permite optimizar sus propiedades catalíticas. por lo cual se requiere de un soporte para dispersarla. etc. En el caso de tener cabello largo. como en el caso de los metales nobles (platino.) o puede ser muy sensible a la temperatura (caso de los sulfuros de molibdeno y cobalto). Todos los estudiantes deben estar con el respectivo Equipo de Protección Personal (EPP) en este caso consta de Guardapolvo.Doc.

3 Recipientes Plásticos . PETROQUÍMICA BÁSICA PET-219 MATERIALES Y REACTIVOS . pero con la pastilla previamente molida o cortada en finos trozos (Se recomienda anotar observaciones en todos los casos) Efectos del Catalizador  Primeramente. 1 Encendedor PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Cinética Química  Limpiar el área de trabajo y los materiales utilizados  En un recipiente colocar 250 ml de agua fría. José Manuel Rivera Claure .Doc. 1 Recipiente de Vidrio . Agua Oxigenada (Peróxido de Hidrógeno) . Requerimos aproximadamente una cuchara  Colocamos 1 cm de agua en un recipiente de vidrio y agregamos el 7 catalizador Página Aux. 4 pastillas efervescentes (Alka-Seltzer. Univ. Supradyn.  Colocar una pastilla efervescente  Cronometrar el tiempo en que la pastilla tarda en disolverse completamente en el recipiente (Además Tomar datos cada 5 segundos)  Repetir el procedimiento con 250 ml de agua con una temperatura cercana al Punto de Ebullición (Tomar recaudos al momento de calentar el agua)  Repetir el procedimiento con 250 ml de agua. 1 Cuchara de Plástico . está compuesta principalmente por Dióxido de Manganeso  Cortar con cuidado el compuesto parecido a una “pasta” que rodea al electrodo central. buscamos en la Pila Agotada una región la cual funciona como electrolito del proceso. etc) . 1 Batería o pila agotada .

José Manuel Rivera Claure . PETROQUÍMICA BÁSICA PET-219  Anotar observaciones. pasado un tiempo con cuidado pasar fuego alrededor de la espuma  Realizar el mismo procedimiento sin hacer uso de la pasta CÁLCULOS Y RESULTADOS Se indicará antes de realizar la misma 8 Página Aux. Univ.Doc.