Introducción a la

Superficie Específica

Superficie específica: ¿qué
medimos?

aLa superficie afuera de las partículas y la
superficie disponible dentro (poros, etc.) y en
l repliegues
los li de
d dichas
di h superficies.
fi i
aEstimado por estudios de distribución de
tamaño de partícula,
partícula este concepto proviene
mayormente de las partículas finas.
aEstimada por los tiempos de sedimentación en
fluidos.
aCrítico entender el comportamiento de los
polvos, de los catalizadores, etc.
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a Hay una relación inversa entre tamaño de
partícula
tí l y superficie
fi i específica.
ífi
aDebido a la presencia de distorsiones, fisuras,
poros la superficie expuesta real es mayor,
poros, mayor
algunas veces mucho mayor, de la que se
calcularía asumiendo una forma geométrica.
geométrica
aLos instrumentos de Micromeritics determinan
áreas a nivel molecular, y cubren un rango
amplio, desde investigación hasta control de
calidad.
aAlgunos instrumentos miden otras propiedades
además de área, como volumen y tamaño de
poros, actividad química,
í etc.
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Instrumentos BET
a FlowSorb
Fl S b aQC flujo de gas
a Gemini
aQC volumétrico
a Tristar
aQC volumétrico -3
muestras

a ASAP 2020
a ASAP 2050 aQC R&D versátil, fácil de
a ASAP 2420 actualizar, de ampliar a otros
tipos de mediciones
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Sistemas de Gas de
Micromeritics

BET y porosidad Quimisorción
a AutoChem 2920 TPX
a FlowSorb
Fl S b
a Gemini
a Tristar
a ASAP 2020
a ASAP 2050
a ASAP 2420 a ASAP 2020 chemi
a ChemiSorb 2720,, 2750

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ú `la ecuación BET permite el cálculo de la “mono capa” sobre la superficie 3/6/2009 6 . como por ejemplo el nitrógeno a Bajas T va a adsorberse sobre superficies sólidas limpias y llenará toda la superficie disponible formando capas múltiples. Emmet & Teller 1938 `un tratamiento generalizado de la Isoterma de adsorción d ó física fí de d Langmuir `asume que un gasgas.Gas Nitrógeno BET aBrunauer.

en lal técnica é dinámica. d á Y la l cantidad de N2 (g) adsorbido se determina con un TCD 3/6/2009 7 . pesado en un tubo de muestra y enfriado a 77K a El g gas nitrógeno g es introducido y adsorbido. a Se utilizan relaciones progresivas de P/Po del Nitrógeno (en los métodos volumétricos) a Transductores de presión miden los cambios y permiten el cálculo de los volúmenes de Gas a O el N2 (g) fluye sobre la muestra como un componente d una mezcla de l con He.El análisis BET a El sólido ó es desgasificado.

3 aDiseño simple.FlowSorb III aTécnica dinámica o de flujo de Gas aUtiliza la relación N2/He para P/Po de 0. TCD (conductividad térmica) aSensibilidad aTrabajo intensivo del operador aDiseñado para uso liviano (pocas muestras) 3/6/2009 8 . equipo económico aRequiere calibración de la respuesta del detector.

3/6/2009 9 .

Gemini 3/6/2009 10 .

Gemini aTécnica volumétrica. aditiva aUtiliza relaciones verdaderas P/Po / aDiseño sofisticado aNo necesita calibración aÁrea total: 0.03 m2 aOperación ‘manos libres’ aInterface lista p para computadora p 3/6/2009 11 .1 m2 y mayores ± 0.

2380.Gemini aBET por punto simple o multi punto aInformación de volumen de porop aActualizable con control & matemáticas para isotermas de desorción aSuperficie específica:0.2365. 2385C 3/6/2009 12 .01 m²/g y mayores aDif t características aDiferente t í ti y precios i ..

... Análisis de tamaño aTendencia a liberación controlada. disolución más lenta aValidación de FDA... SOP aAlgunos materiales tienen propiedades que se correlacionan con el área superficial 3/6/2009 13 . Menor área.BET en Farmacéuticas aTendencia a partículas más pequeñas de medicamentos.

Diseño básico BET 3/6/2009 14 .

1 P Va (P0 – P) Vm C Vm C P0 Donde: Va es la cantidad de gas adsorbido a la presión P Vm la cantidad de gas adsorbido cuando toda la superficie está cubierta por una capa monomolecular del gas C es una constante P0 la presión de saturación del gas 3/6/2009 15 . E Ecuación ió de d BET P = 1 + C .

6 tipos Isotermas de Gas 3/6/2009 16 .

Sólidos no porosos 3/6/2009 17 .

Sólidos porosos 3/6/2009 18 .

Sólidos microporosos 3/6/2009 19 .

Espacio libre 3/6/2009 20 .

TriStar 3/6/2009 21 .

Características del TriStar a Productividad a Capacidad a Versatilidad 3/6/2009 22 .

Productividad aAlto procesamiento de muestras aVelocidad de Análisis ` 3 análisis BET completos en ∼ 45 minutos aBajo costo por análisis aReduce el tiempo del técnico a la mitad aDi ñ de aDiseño d dosificación d ifi ió que permite i rutinas i más rápidas 3/6/2009 23 .

001 /g aVolumen de poro: desde 4 x 10(-6) cm³/g 3/6/2009 24 .01 /g. 0. m2/g 0. CO2 aN2 Áreas específicas tan pequeñas como . aKr Áreas específicas tan pequeñas como 0 001 m2/g.Capacidad p aCualquier gas con presión de vapor entre 1 & 1000 torr N2. Ar.

Versatilidad aDiferentes formas para determinar: `P0 `Espacio libre aReducción de datos aTamaño de los tubos porta muestras a>24-Horas de Dewar 3/6/2009 25 .

P0 ((Presión de Saturación)) aMedición a intervalos usando el tubo P0 `Debido a que P0 puede variar durante análisis largos (cambios de temperatura de LN2 durante los análisis) aMedición sobre la muestra en la saturación `Para muestras de materiales de poros grandes. volumen total del p poro alto. aContinuo `Cuando usted puede tener una de las tres estaciones de medición disponible. disponible Cuando los materiales tienen distribuciones de poros grandes y cuando es necesaria una alta resolución de tamaño de poro aEntrada `Sólo BET o para ahorrar tiempo 3/6/2009 26 .

cuando la velocidad del análisis es un factor.o si la muestra absorbe o retiene helio después de un periodo prolongado) ` ¿Cuándo se debería entrar el valor de espacio libre? `Al repetirse la misma muestra o muestras similares en el mismo tubo 3/6/2009 27 .Espacio p libre a ¿Cuándo debería ser calculado el espacio libre? ` Cuando se usan tubos bien calibrados en aplicaciones repetitivas de Control de Calidad a ¿Cuándo se debería medir el espacio libre? `Cuando se analizan muestras con áreas específicas pequeñas (Esto no se mide cuando no es posible tener Helio.

Espacio p libre a Cuando es necesario usar el método quasi-Gemini? `Cuando se analizan muestras voluminosas que tienen superficie específica pequeña (no se utiliza cubierta isotérmica para los tubos en esta modalidad) 3/6/2009 28 .

Reducción de datos a Isotermas completas l a Volumen de poro de adsorción y Mesoporo y Macroporo desorción a Gráficos t (Harkins y a BET punto simple Jura. Halsey) para V y A a BET multi ppunto de microporos a Superficie específica a Opcional DFT Plus Langmuir a Resumen del reporte a BJH (Harkins y Jura. a Opcional O i l STSA para Halsey) Carbón fino 3/6/2009 29 .

Tamaño de los tubos para l las muestras t a En qué casos se deben utilizar tubos 3/8”? `El estándar (basado en la conveniencia de la carga de d la l muestra) t ) a En qué casos se deben utilizar tubos 1/2”? `Si el tamaño de la muestra es muy grande grande. o el área es muy grande a En qué casos se deben utilizar tubos 1/41/4”?? a En los casos en que necesitamos la más alta repetibilidad p y precisión p para p evaluar la menor superficie específica 3/6/2009 30 .

Opciones p aAnálisis STSA aDFT Plus® aSoftware DataMaster 3/6/2009 31 .

Utiliza una gráfica especial para la l capa-tt con ell fin fi de d obtener bt una adecuada evaluación mas económica que los análisis tradicionales utilizando un método químico por vía húmeda.STSA Opcional p STSA (Area superficial por espesor estadístico (thickness) ): el programa se utiliza para medir superficie externa por adsorción de N2. 3/6/2009 32 .

3/6/2009 33 . energía de superficie y distribución del área superficial. También cuenta con una biblioteca bibli independiente i d di en la l que se encuentran modelos para diferentes formas de poros. DFT Plus Calcula el volumen de poro.DFT Plus® us® DFT Utiliza la isoterma completa para determinar mesoporo y macroporo como una distribución continua del volumen de poro con respecto al tamaño del poro. A medida qque se crean nuevos modelos la biblioteca se puede actualizar sin necesidad de reinstalar el programa del software.

DataMaster™ aEl programa DataMaster puede permitirnos realizar reducción de datos de instrumentos como TriStar y otros equipos de adsorción de gas cuando están fuera de línea. 3/6/2009 34 .

Características del Tristar 3/6/2009 35 .

a El instrumento tiene un transductor de presión por cada puerto ? a TriStar tiene un transductor por cada puerto de medición a Cuánto tiempo se puede utilizar el dewar sin necesidad de adicionar LN2? a El dewar del TriStar funciona durante 26-horas sin necesidad de adicionar LN2 a El instrumento tiene un sistema separado para preparar muestras y se puede programar ? a TriStar tiene un sistema aparte para preparar muestras el cual es completamente programable. 3/6/2009 36 .Es necesario considerar estas características a Cuántos valores puede registrar el instrumento ? TriStar puede guardar hasta 999 puntos por isoterma.

medir o realizar mediciones continuas de P0 a Se necesita correr blanco? a No se necesita correr blanco con TriStar. puede usted introducir.Características (Cont. con cubiertas isotérmicas. a El instrumento cuenta con pantalla para conocer registro en tiempo real? a TriStar tiene pantalla para observar las isotermas en tiempo real. 3/6/2009 37 .no necesita tubos de muestra calibrados. control del nivel de LN2.) a Puede el instrumento realizar mediciones de presión de saturación en forma continua (P0)? a Con el TriStar. TriStar a Es necesario calibrar los tubos de muestra? a El TriStar.

a El instrumento puede realizar análisis “ “verdaderos” d d ” simultáneos? i ltá ? a TriStar puede correr 3 análisis independientes y simultáneos. a Es posible elaborar un reporte completo ? a TriStar ofrece un reporte completo incluyendo gráficas.Características (Cont. 3/6/2009 38 .) a El instrumento puede trabajar en red? a TriStar puede conectarse a usuarios LIMS o a trabajo en red red. a Existen diferentes tamaños de tubos de muestra? t ? a TriStar ofrece tres tamaños diferentes de tubos para muestra. a Se puede guardar la información en archivo logfile? g a TriStar registra los eventos de la rutina en archivo log file.

The SmartPrep p 3/6/2009 39 .

Sistema SmartPrep p aPermite programar: temperatura. velocidades de rampa y de flujo de gas aTiempo de mantenimiento aGuardar la información de las muestras en el archivo de muestra del TriStar aLos tubos de cualquiera de nuestros instrumentos son compatibles con el SmartPrep 3/6/2009 40 .

Cuándo debemos seleccionar un Gemini en el lugar de un TriStar? a Si únicamente se requiere un puerto de análisis. entonces recomendamos unTriStar unTriStar. 3/6/2009 41 . a Si únicamente necesitamos BET y t-plot para pocas p p muestras y menos de 4 análisis por día. El TriStar es p para grandes g cargas g de trabajo j y para p aquellas muestras que necesitan volumen de poro en forma intensiva. Si el laboratorio requiere 2 o más Geminis Geminis.

2020 3/6/2009 42 .ASAP.

3/6/2009 43 .

Razones para preferir el 2020 en llugar d dell T TriStar iSt aAnálisis de microporo por debajo de 1 torr aAnálisis de Quimisorción Q aPara investigación aCuando la alta productividad no es la prioridad 3/6/2009 44 .

ASAP 2020 un equipo i en módulos ód l a ASAP 2020 N2 aASAP 2020 alto vacío aASAP 2020 microporos aASAP 2020 Chemi 3/6/2009 45 .

mantienen el nivel de criógeno constante. Eliminan el error de espacio muerto y permiten it ell llenado ll d con N2 (l) durante d t ell análisis áli i a Bomba mecánica de vacío sin aceite (5x10(-3) mmHg) y de alto vacío (<10 (-8) mbar) a Conexión para Espectrómetro de Masa 3/6/2009 46 . 0-10 y 0-1 mmHg a R ti “Smart Rutina “S tDDosing”. i ” calcula l l la l v de d adsorción d ió ded la l muestra t para cada punto de presión y ajusta el volumen de gas para el punto siguiente a El tubo t b ded P0 estátá colocado l d adyacente d t all tubo t b ded muestra t a EXCLUSIVAS cubiertas isotérmicas (Isothermal Jackets).Características a Manifolds independientes de análisis y de preparación de muestra a Autonomía de más de 74 horas de análisis a Transductores de P de 0-1000.

Carbon Black. Carbon Black. distribución de área específica y volumen de poros vs. tamaño de poros (Harkins y Jura.Características (cont. área y volumen total de microporos a α-S plot. permitiendo obtener datos de volumen total de microporos. Broekhoff-de Boer).J. Broekhoff- de Boer) 3/6/2009 47 . Convierte la isoterma medida en una isoterma adimensional.) a 6 entradas de gas para fisisorción. Halsey. una de vapor y una de He a 6 entradas para quimisorción a Isotermas de adsorción y desorción a Área BET y Langmuir a Volumen total de poro y tamaño medio de poro a t-plot (Harkins y Jura. presencia de mesoporos y espesor de la capa adsorbida d bid sobre b lla superficie fi i externa t d de llos poros a Métod B. Halsey.H.

Horvath- Kawazoe. Dubinin-Astakhov.) a Isotermas de Freundlich y Temkin Temkin. Analiza la isoterma de adsorción completa desde la más baja hasta la más alta presión relativa. compara los datos experimentales con estos modelos de isotermas a Calor de adsorción a Análisis DFT. y así determina tanto microporosidad como mesoporosidad y da una distribución continua de volumen de poro con respecto a tamaño de poro. Distribución de tamaños de poros en la región de microporos por los métodos: MP.Características (cont. DFT distribuciones continuas de V de poros y energía superficial vs. a Caracterización de microporos. Dubinin-Radushkevich 3/6/2009 48 . área de poro.

V adsorbido.Características de quimisorción a Preparación de la muestra en el port de análisis a Control de válvulas y horno automáticos a T: ambiente a 1100°C (opción de bajas T) a C Capacidad id d de d micro-dosaje i d j para análisis áli i estático táti volumétrico l ét i ded precisión a Isotermas de adsorción química con repetición a Tabla de P. T. espacio libre y tiempo para cada punto a Gráfico de isotermas mostrando la quimisorción inicial como la repetición a Gráfico diferencial mostrando la quimisorción fuerte a Automáticamente determina el área específica metálica activa y el % de dispersión p 3/6/2009 49 .

ASAP-2020 Chemi 3/6/2009 50 .

Técnicas analíticas de quimisorción aLog tabular de presión. espacio libre y tiempo para cada punto de dato dato. á aAutomáticamente determina el área á superficial metálica activa y el porcentaje de dispersión. aGráfico de isoterma mostrando tanto la quimisorción inicial como la repetición. volumen sorbido. ó temperatura. q p aGráfico diferencial mostrando la quimisorción fuerte. 3/6/2009 51 .

La performance de los mismos se caracteriza por su capacidad de almacenamiento de hidrógeno (adsorción) y la subsecuente liberación de hidrógeno (desorción). Las isotermas de adsorción. 3/6/2009 52 . desde vacío hasta 10 atm a Conserva las características del ASAP 2020 para realizar isotermas tradicionales y determinar área y porosidad ™ Algunas Aplicaciones: ™ Hidruros metálicos. ™ Zeolitas de intercambio alcalino. Su capacidad de adsorción es p importante para p diseñar los procesos p de adsorción a distintas presiones (PSA) ™ NiMH.desorción se utilizan para evaluar su performance en las baterías.ASAP 2050 Presión Extendida E tendida a Capacidad de generar isotermas de alta resoluciónó a altas presiones.

a Volumen de Poro y Volumen Total de Poro en un rango de tamaño de poro definido por el usuario a Gráficos F-ratio que ilustran la diferencia entre la isoterma teórica y la experimental. i t a DFT a Área BET por punto simple y multi punto a Área ea Langmuir a g u a Isoterma Temkin y Freundlich que analiza Volumen de Poro y distribuciones de área de poro en los rangos de meso y macro poro por el método BJH utilizando variedad de ecuaciones de espesor.Características adicionales del ASAP 2050 a U Un dewar d opcional i l con baño b ñ ded recirculación i l ió permite it su operación ió en forma ininterrumpida. a Software S ft d de ciclado i l d ded isotermas. a Tubos porta muestras de acero inoxidable capaces de operar hasta a 150 psia. a Calor de adsorción 3/6/2009 53 .

Añade una bomba b b de d alto lt vacío í y un ttransductor d t d de 0 0-10 10 mm Hg 3/6/2009 54 .ASAP 2420 ™ 6 ports independientes de análisis ™12 ports independientes de preparación de muestras ™ Cada port de análisis tiene un transductor y un tubo de P0 ™ Área BET: 30 minutos ™Opción Kr: 5 ports de análisis secuencial.

3/6/2009 55 .

Corp aAtlanta Georgia USA a40 años aEspecializados en Ciencias del Material aAtributos Físicos y Químicos aLíder en el mercado aMiles de papers utilizando sus instrumentos 3/6/2009 56 . Micromeritics Instrument Corp.

Micromeritics aAtlanta (USA) aChina (Beijing) aUK (Dunstable) aEurope (Germany .MG) aBenelux. France aCadena de Distribuidores Mundial 3/6/2009 57 . Italy.

Micromeritics 3/6/2009 58 .

g .X. Particle Insight g aPicnometría `Medidas de densidad y volumen de Helio aDensidad `T. ¿Qué hacemos? aTamaño de Partícula `SediGraph rayos . Elzone.A. Densidad.P. densidad superficial aQuimisorción aAdsorción de g gas aPorosimetría de mercurio 3/6/2009 59 .. Saturn DigiSizer. láser.