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Cermica 55 (2009) 163-169 163

Argilas bentonticas de Cubati, Paraba, Brasil:


Caracterizao fsica-mineralgica

(Bentonite clay from Cubati, Paraba, Brazil:


Physical and mineralogical characterization)

R. R. Menezes1,2, P. M. Souto1, L. N. L. Santana1, G. A. Neves1, R. H. G. A. Kiminami2, H. C. Ferreira1


1
Universidade Federal de Campina Grande, Av. Aprgio Veloso 882, Bodocong, Campina Grande, PB, 58109-970
2
Departamento de Engenharia de Materiais, Universidade Federal de S. Carlos, Rod. Washington Luiz, km 235,
S. Carlos, SP 13565-905
romualdomenezes@dema.ufcg.edu.br, gelmires@dema.ufcg.edu.br

Resumo

O Estado da Paraba possui jazidas de bentonitas utilizadas comercialmente em uma vasta gama de setores tecnolgicos. No entanto,
esses jazimentos esto se exaurindo aps dezenas de anos de explorao. Assim, este trabalho tem por objetivo a caracterizao
fsico-mineralgica de bentonitas recentemente descobertas no municpio de Cubati, PB. As amostras estudadas foram secas a 60 oC
e caracterizadas por meio de fluorescncia de raios X, picnometria de He, determinao da distribuio de tamanho de partculas,
difrao de raios X, anlise trmica diferencial e gravimtrica e microscopia eletrnica de varredura. Os resultados evidenciaram
que as amostras so bentonitas policatinicas, apresentando teores de MgO, CaO e K2O semelhantes aos de outras bentonitas sul-
americanas e que so constitudas por argilomineral esmecttico e por quartzo e caulinita. As amostras apresentaram fraes de
partculas abaixo a 2 m variando entre 31 e 41%, estando, no entanto, em elevado estado de aglomerao.
Palavras-chave: bentonita, caracterizao mineralgica, argila, Paraba.

Abstract

The bentonites of the State of Paraba, Brazil, are commercially uses in numerous technological sectors. However, these bentonite
deposits are becoming exhausted due to several years of exploitation. Thus, the aim of this work was to characterize bentonite clays
recently discovered in the Cubaty town, Paraba. The samples were dried at 60oC and characterized through X-ray fluorescence,
He picnometry, determination of the particle size distribution, X-ray diffraction, thermal differential and gravimetric analyzes and
scanning electronic microscopy. The results showed that the samples are polycationic bentonite clays containing amounts of MgO,
CaO and K2O similar to those of other South American bentonites and are composed of smectite, kaolinite and quartz. The samples
had particle-accumulated fractions under 2 m ranging from 31 to 41%, however, the particles were in a very agglomerated state.
Keywords: bentonite, mineralogical characterization, clay, Paraba.

INTRODUO partculas, podem ser trocados por outros ctions, conferindo a


estes argilominerais a propriedade de troca catinica.
As argilas esmectitas so materiais constitudos por um, De acordo com os ctions de compensao presentes na
ou mais, argilominerais esmectticos e por alguns minerais argila, tem-se que as argilas esmectticas podem ser mono-
acessrios (principalmente quartzo, cristobalita, micas e catinicas ou poli-catinicas, com predominncia de um
feldspatos) [1]. Os argilominerais esmectitticos caracterizam- ction ou no. As esmectitas brasileiras so normalmente
se por apresentarem, dentro de sua estrutura cristalogrfica, o policatinicas, sendo geralmente clcio e magnsio os ctions
alumnio ou magnsio substitudo parcial ou totalmente por predominantes. A nica esmectita brasileira contendo grande
Mg2+, Fe3+ e outros ctions. quantidade de sdio como ction trocvel a do municpio de
As substituies isomrficas nas posies tetradricas e Boa Vista, PB [1, 3].
octadricas, juntamente com as ligaes qumicas quebradas Tecnologicamente as argilas esmectticas so geralmente
nas arestas das partculas e interao dos ons H3O+ com as denominadas bentonitas. Geologicamente, bentonita uma
cargas nestas ligaes quebradas (dependendo do pH), origina rocha constituda essencialmente por um argilomineral
um excesso de carga negativa nas superfcies das unidades esmecttico (montmorilonita), formado pela desvitrificao
estruturais, que so compensadas por ctions interlamelares [2]. e subseqente alterao qumica de um material vtreo, de
Esses ctions de compensao, adsorvidos na superfcie das origem gnea, usualmente um tufo ou cinza vulcnica, cida
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de preferncia [1]. No entanto, tecnologicamente h um Tabela I - Numerao e designao usada no municpio


consenso [1, 4, 5] que se argilas esmectticas apresentarem de Cubati.
propriedades anlogas s das bentonitas tradicionais e/ou se j [Table I - Adopted numeration and designation used
forem utilizadas comercialmente para essa finalidade, podem in Cubati.]
ser denominadas bentonitas, independentemente de sua origem
geolgica. Numerao
Denominao Local
As bentonitas apresentam amplo uso industrial, sendo utilizada
utilizadas, como ligante de areias em moldes para fundio, Amostra 1 Abaixo da Cinza 2
na descolorao de leos, na pelotizao de minrios de Amostra 2 Alusio
ferro e mangans, dessecantes, na indstria farmacutica e de Amostra 3 Poo 02
cosmticos, em tortas e adesivos, como impermeabilizante Amostra 4 Cinza ou PO 2 Cinza
de barragens, em fluidos ou lamas de perfurao, etc. [6-9]. Amostra 5 Abaixo da Cinza 1 ou Amarela
No Brasil, as argilas bentonticas podem ser encontradas em Amostra 6 PO 1
vrias ocorrncias [10], sendo a mais estudada e conhecida
Amostra 8 P2 CL
a localizada na Regio Nordeste, estado da Paraba, no
municpio de Boa Vista. Estas argilas foram descobertas no
incio da dcada de 60, sendo desenvolvidos vrios estudos Tabela I a relao entre a numerao utilizada e a designao
de caracterizao [3, 11-16] que permitiram sua utilizao em usada para identificar as argilas na regio de extrao.
uma vasta gama de aplicaes tecnolgicas. A grande utilizao As amostras coletadas foram secas a 60 oC, passadas
e o elevado volume de extrao de forma desordenada das em peneira ABNT 200 (0,074 mm) e submetidas
argilas esmectticas de Boa Vista fizeram com que a maioria caracterizao fsica e mineralgica por meio dos seguintes
das variedades mineralgicas se exauriram. As variedades ensaios: fluorescncia de raios X (Shimazdu EDX 720) para
comercializadas atualmente apresentam um elevado grau determinao da composio qumica semi-quantitativa;
de contaminao por minerais acessrios, o que, por vezes, picnometria a hlio (Micromeritics Accupyc 1330) para
compromete suas aplicaes tecnolgicas. Por outro lado, determinao da massa especfica do p; determinao da
recentemente foram descobertos novos jazimentos de argilas distribuio do tamanho de partculas por difrao de laser
esmectticas no municpio de Cubati, Paraba, que podem (Cilas 1064 LD). Para realizao do ensaio as amostras
representar uma interessante alternativa tecnolgica futura foram dispersas utilizando a metodologia para anlise
escassez das argilas bentonticas de Boa Vista. No entanto, esses granulomtrica de solos [22] usando agitador de alta rotao
jazimentos ainda no foram estudados e caracterizados. Para a e hexametafosfato de sdio como agente dispersante; difrao
utilizao das argilas em processos industriais importante e de raios X (Shimadzu XRD 6000), com radiao Cuk com
indispensvel uma identificao completa do tipo de argila e varredura de 2 de 5 a 60o e com varreduras e de 2 a 12o com
de suas propriedades, para estabelecer qual as combinaes de e sem saturao com etileno glicol (para a varredura de 5 a 60o
matrias-primas e requisitos de beneficiamento mais adequados foram utilizadas fendas grandes de disperso e espalhamento e
para se obter produtos com as propriedades finais desejadas. para a varredura de 2 a 12o foram utilizadas fendas pequenas);
Em geral, as argilas so materiais muito heterogneos, anlise trmica diferencial e gravimtrica com taxa de
cujas caractersticas dependem da sua formao geolgica e da aquecimento 5oC/min at 1000 oC (BP Engenharia RB 3000);
localizao da extrao, observando-se grande complexidade microscopia eletrnica de varredura (Philips FEG XL30).
e variabilidade composicional em argilas extradas de
jazimentos muito prximos, em virtude de suas caractersticas RESULTADOS E DISCUSSO
e particularidades geolgicas. O que evidencia a necessidade
de estudos de caracterizao de modo a se ter o adequado A Tabela II apresenta a composio qumica semi-
conhecimento das caractersticas dos jazimentos, a fim de quantitativa das amostras estudadas. As amostras apresentaram
se poder extrair o seu real potencial tecnolgico, poupando perda de massa 8,46 a 12,04%, que est relacionada
esforos e economizando recursos. provavelmente a perdas de gua coordenadas e adsorvidas,
Nesse sentido, observa-se que pesquisadores [17-21] vm hidroxilas dos argilominerais e queima da matria orgnica.
se preocupando com o estudo e caracterizao de jazimentos Observa-se que o teor de Fe2O3 nas amostras variou de 4,26 a
de bentonitas a fim de desenvolver e otimizar sua utilizao 11,12%, exceptuando a amostra 8 dentro da faixa observada
nos mais diversos setores industriais. Assim, este trabalho tem na literatura para argilas bentonticas sul-americanas [17, 21].
por objetivo a caracterizao fsico-mineralgica de bentonitas Todas as amostras apresentaram traos de MgO e/ou CaO,
recentemente descobertas no municpio de Cubati, PB. bem como de K2O, com a amostra 4 apresentando o maior
teor de MgO+CaO e a amostra 8 o maior teor de K2O. Os
MATERIAIS E MTODOS teores de xidos alcalinos e alcalinos terrosos so semelhantes
aos observados em bentonitas sul-americanas [17, 21]. As
Foram estudadas argilas provenientes da Fazenda massas especficas das amostras analisadas esto apresentadas
Campos Novos, municpio de Cubati, PB. As amostras foram na Tabela III. Os valores variaram de 2,47 a 2,68 g/cm3, sendo
identificadas por meio de numerao, sendo apresentada na superiores ao observados na literatura [21].
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Tabela II - Composio qumica das amostras analisadas.


[Table II - Chemical composition of the analyzed samples.]

Amostra PFa SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO TiO2 K2O CaO BaO MnO Cr2O3 Total
1 11,29 52,78 27,39 6,35 0,00 0,79 0,56 0,46 0,25 0,05 0,04 99,97
2 12,04 52,64 28,38 4,26 0,00 0,95 0,76 0,49 0,36 0,02 0,04 99,92
3 11,67 52,27 26,40 5,09 1,96 0,91 0,70 0,62 0,25 0,03 0,03 99,93
4 11,15 54,31 25,23 4,17 2,82 0,79 0,58 0,53 0,29 0,01 0,04 99,92
5 10,57 53,15 26,39 7,42 0,00 0,81 0,87 0,44 0,23 0,03 0,03 99,93
6 8,46 65,82 14,84 6,28 2,05 0,52 0,81 0,92 0,23 0,02 0,00 99,95
8 10,52 51,61 23,27 11,12 0,00 0,76 1,55 0,65 0,38 0,05 0,03 99,93
a
PF= Perda ao fogo determinada com a queima a 1000 C, aps secagem a 110 oC.

Tabela III - Massa especfica do p das amostras. grupo da esmectita [1], j que no foram observadas goetita,
[Table III - Specific mass of the analyzed samples.] ilita ou outras fases, que poderiam ser fontes de xidos e
hidrxidos de ferro. Nesse sentido, estudos [17] observaram
Amostras 1 2 3 4 5 6 8 que o ferro nas bentonitas paraibanas de Boa Vista (Chocolate,
Densidade Verde-Lodo e Bofe) est associado a ilita e ao argilomineral
do pa 2,57 2,61 2,52 2,59 2,64 2,47 2,68 esmecttico. Assim, com base no teor de ferro nas argilas
[17] e nos difratogramas, acredita-se que o argilomineral
(g/cm )
3
esmecttico nas amostras seja da srie beidelita-nontronita.
Aps secagem a 110 oC.
Tambm com base nos difratogramas pode-se interpretar que
a

as concentraes de partculas, em torno de 3-4 m, 15 m


Na Fig. 1 esto apresentadas curvas de distribuio e 25 m, tal como observado na Fig. 1, esto possivelmente
granulomtrica das amostras analisadas. Com base na Fig. associadas ao silte (partculas finas de quartzo) e a partculas
1 pode-se observar que todas as amostras, com exceo da de caulnita e/ou aglomerados de partculas de esmectitas.
6, apresentaram distribuio multimodal, seja de forma mais Na Fig. 3 esto apresentadas as curvas das anlises
acentuada (amostras 2, 3 e 4), seja de forma mais suave trmicas diferenciais e gravimtricas das amostras analisadas.
(amostras 1, 5 e 8). As amostras apresentaram concentrao Pode-se observar que todas as amostras apresentaram picos
de partculas em torno de 3 a 4 m e em torno de 15 m e endotrmicos duplos entre 100 e 220 oC, com mximos por
25 a 30 m, sendo obtidos tamanhos mdios de partculas volta de 110 oC e 180 oC, relacionados perda de gua livre
variando de 3,8 a 8,1 m. A frao volumtrica abaixo de e adsorvida. Sdio, potssio e csio do um pico nico de
2 m das amostras 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 8 foi de 41,36, 38,49, perda de gua adsorvida, enquanto o clcio e magnsio do
32,23, 34,53, 37,56, 20,41 e 31,60%, respectivamente. picos duplos ou triplos [1], assim, os resultados obtidos
A argila bentontica, denominada Chocolate, oriunda da esto em acordo com a anlise qumica obtida e ratificam
cidade de Boa Vista, PB, utilizada em uma srie de aplicaes a presena de clcio e/ou magnsio nas amostras estudadas.
comerciais, sendo referncia como agente viscosificante em A amostra 2 aparentemente apresenta apenas um pico
fluidos de perfurao. Assim, comparativamente argila relacionado liberao da gua adsorvida, no entanto,
Chocolate, que apresenta um dimetro mdio de 2,6 m analisado com mais detalhe observa-se a presena de uma
e uma frao volumtrica mdia inferior a 2 m de 46% leve banda endotrmica com mximo por volta de 200 oC. A
(determinados utilizando-se a mesma metodologia utilizada dificuldade na observao da presena desse pico duplo pode
nesse trabalho [22]), observa-se que as argilas analisadas estar associada presena de elevada quantidade de caulinita
apresentam tamanhos mdios de partculas superiores e nessa amostra (Fig. 2), o que poderia mascarar a presena de
fraes abaixo de 2 m inferiores ao da argila Chocolate. mltiplos picos de liberao de gua adsorvida em virtude do
Os difratogramas de raios X das amostras estudadas esto pico nico relacionado gua adsorvida na caulinita.
na Fig. 2. Qualitativamente todas as amostras apresentam As amostras apresentaram picos endotrmicos entre 535
elevados teores de argilomineral esmecttico. No entanto, e 565 oC, provavelmente associados a desidroxilao dos
verifica-se tambm que a presena de caulinita e quartzo argilominerais presentes nas amostras. Verifica-se tambm
em todas as amostras. Nas amostras 1 e 8 verifica-se, em todas as amostras, de forma mais ou menos intensa,
qualitativamente, uma elevada quantidade de quartzo e na picos exotrmicos por volta de 900 oC, possivelmente
amostra 2 observa-se um elevado teor de caulinita. relacionados a nucleao de mulita. Todas as amostras
Nos difratogramas de raios X pode-se verificar que o apresentam caulinita em sua constituio, o que justifica os
Fe2O3 presente nas amostras est provavelmente relacionado picos observados de nucleao de mulita. De forma geral,
ao ferro presente na estrutura cristalina do argilomineral do verifica-se que as anlise trmicas diferenciais das amostras
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Figura 1: Distribuio do tamanho de partculas das amostras.


[Figure 1: Particle size distribution of the samples.]
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2q (grau) 2q (grau)
Figura 2: Difrao de raios X das amostras analisadas.
[Figure 2: X-ray diffraction of analyzed samples.]

Figura 3: Anlise trmica diferencial e gravimtrica das amostras analisadas.


[Figure 3: Differential thermal analysis and thermogravimetric curves of the analyzed samples.]
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estudadas so semelhantes s apresentadas na literatura para 32,5%, com duas faixas de temperaturas com intensa perda
as argilas bentonticas de Boa Vista, PB [1, 17]. de massa, entre 100 e 200 oC aproximadamente e entre
As curvas de termogravimetria evidenciam que as 450 e 650 oC, relacionadas provavelmente a perda de gua
amostras apresentam perdas de massa totais entre 22,5 e adsorvida e a desidroxilao dos argilominerais.

Figura 4: Micrografias de MEV das amostras.


[Figure 4: SEM micrographs of the samples.]
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Na Fig. 4 esto as micrografias obtidas por MEV. As 2a Ed., Edgar Blcher, S. Paulo, SP (1992) 35.
amostras apresentam-se aglomeradas, com tamanhos de [2] G. Lagaly, Clay Miner. 40 (1981) 145.
aglomerados superiores a 2 m, o que indica que as elevadas [3] A. R. Zandonadi, Estudo tecnolgico de argilas
fraes superiores a 2 m observadas na Fig. 1 podem estar montmorilonticas brasileiras, Tese de Doutorado, Instituto
associadas a presena de aglomerados dos argilominerais. de Qumica da USP, S. Paulo, SP (1972).
Observa-se uma elevada quantidade partculas inferiores [4] R. E. Grim, Clay Mineralogy, 2nd Ed., McGraw-Hill
a 0,50-0,25 m constituindo os aglomerados, que so Book, New York, EUA (1968) 565.
provavelmente partculas de argilomineral esmecttico. [5] R. F. Valenzuela Daz, P. Souza Santos, H. Souza Santos,
Observa-se tambm partculas lamelares de maiores Qumica Industrial 42 (1992) 33.
dimenses, possivelmente associadas a partculas de [6] C. F. Gomes, Argilas: o que so e para que servem, 1a
caulnita. Nas micrografias verifica-se tambm a presena Ed., Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa, Portugal
de partculas anisomtricas com arestas vivas, que so (1988) 160.
provavelmente partculas de quartzo. As micrografias [7] H. H. Murray, Appl. Clay Sci. 17 (2000) 207.
esto de acordo com os resultados obtidos com a difrao [8] H. S. Ferreira, R. R. Menezes, H. S. Ferreira, A. B.
de raios X e evidenciam que a frao argila das amostras Martins, G. A. Neves, H. C. Ferreira, Cermica 54 (2008)
analisadas pode ser superior a obtida com a anlise de 77.
distribuio de tamanho de partculas. As bentonitas so [9] L. V. Amorim, K. V. Farias, J. D. Viana, M. I. R. Barbosa,
argilas que em virtude do tamanho de partculas, presena E. Pereira, K. B. Frana, H. L. Lira, H. C. Ferreira, Cermica
de matria-orgnica e a prpria formao geolgica, so 51 (2005) 128.
difceis de dispersar, o que dificulta a determinao da sua [10] DNPM, Anurio Mineral Brasileiro de 2006, in www.
real distribuio granulomtrica. Assim, a microscopia dnpm.gov.br 2006, acesso: 12/12/2007.
possibilita obter uma melhor caracterizao da forma, [11] P. Souza Santos, Estudo tecnolgico de argilas
dimenses e arranjo fsico das suas partculas nas amostras montmorilontcas do distrito de Boa Vista, municpio de
analisadas. Campina Grande, Paraba, Tese de Ctedra, EPUSP, S.
Os resultados evidenciam que as argilas analisadas Paulo, SP (1968).
apresentam caractersticas fsicas e qumico- [12] R. H. G. A. Kiminami, H. C. Ferreira, Cermica 26
mineralgicas semelhantes as das bentonitas extradas (1980) 307.
atualmente no municpio de Boa Vista, PB [17], o que [13] R. H. G. A. Kiminami, H. C. Ferreira, Cermica 27
vislumbra uma srie de possibilidades de aplicaes (1981) 21.
tecnolgicas a serem abordadas em prximos trabalhos. [14] R. H. G. A. Kiminami, H. C. Ferreira, Cermica 27
As argilas estudadas apresentam possivelmente, em (1981) 225.
virtude do posicionamento geogrfico de suas jazidas, [15] F. R. Valenzuela Daz, Estudos em escala de laboratrio
uma formao geolgica semelhante as das bentonitas de visando corrigir a viscosidade plstica dilatante de esmectita
Boa Vista, o que, aliado aos resultados de caracterizao de cor verde-lodo, de Lages, Distrito de Boa Vista, Campina
obtidos no presente trabalho, faz com que se acredite Grande, PB, Diss. Mestrado, USP, S. Paulo (1983).
que tratam de argilas bentonticas constitudas por [16] F. R. Valenzuela Daz, P. S. Santos, H. C. Ferreira,
argilomineral esmecttico policatinico, mas contendo Cermica 32 (1986) 319.
tambm quartzo e caulinita. [17] L. V. Amorim, C. M. Gomes, H. L. Lira, K. B. Frana,
H. C. Ferreira, Mater. Res. 7, 4 (2004) 583.
CONCLUSES [18] F. Ayari, E. Srasra, M. Trabelsi-Ayadi, Characterization
of bentonitic clays and their use as adsorbent, Desalination
As amostras apresentam teores de MgO, CaO e 185, 1-3 (2005) 391.
K2O semelhantes aos observados em bentonitas sul- [19] C. V. Iborra, G. Cultrone, P. Cerezo, C. Aguzzi, M. T.
americanas, incluindo as bentonitas de Boa Vista, PB, que Baschini, J. Valls, A. Lpez-Galindo, Appl. Clay Sci. 31,
so constitudas por argilomineral esmecttico, caulinita 3-4 (2006) 272.
e quartzo; apresentaram frao volumtrica de partculas [20] L. M. Calarge, A. Meunier, B. Lanson, M. L. L.
abaixo de 2 m variando de 31 a 41% e seus constituintes se Formoso, Anais Acad. Bras. Ci. 78, 3 (2006) 525.
apresentam em elevado estado de aglomerao. [21] A. M. M. Carrera, A. F. D. C. Varajo, M. A. Gonalves,
REM: Rev. Escola de Minas 61, 1 (2008) 97.
REFERNCIAS [22] ABNT, Solo - Anlise granulomtrica - Mtodo de
Ensaio, NBR 7181, Rio de Janeiro, RJ (1984).
[1] P. Souza Santos, Cincia e Tecnologia de Argilas, vol. 1, (Rec. 12/06/2008, Ac. 18/07/2008)

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