CURSO UNIPRÉ 105 

QUÍMICA 
 

EQUILÍBRIO QUÍMICO   

Reações reversíveis 
 
Denominamos reações reversíveis aquelas em que 
podemos escrever duas reações químicas em termos de uma 
única  reação  química.  O  que  ocorre  na  verdade  é  que  os 
reagentes  de  uma  reação  são  os  produtos  da  outra,  e  os 
produtos  de  uma  são  os  reagentes  da  outra.    De  modo 
simplificado  dizemos  que  são  aquelas  que  podem  ser 
realizadas nos dois sentidos, sentido direto e inverso. 
 
Exemplo:   
  Note que o equilíbrio é dinâmico, ou seja, quando 
aA + bB                        cC + dD  é  atingido  não  significa  que  a  reação  está  estagnada, 
  simplesmente  as  velocidades  de  reação  direta  e  inversa 
A reação Direta será expressa por:  estão iguais e por essa razão as concentrações de produtos e 
  reagentes permanecerão constantes com o passar do tempo 
 aA + bB  cC + dD  como podemos notar no gráfico abaixo: 
   
 e a velocidade será expressa por:   
 
V1 = K1. [A]a. [B]b 
 
A reação inversa, invertida ou reversa  
Será expressa por: 
 
cC + dD  aA + bB 
 
e a velocidade será expressa por: 
 
   
V2 = K2. [C]c. [D]d   
  Constante de Equilíbrio 
Dessa forma teremos que:   
  Matematicamente  podemos  definir  o  equilíbrio 
V1 = velocidade da reação direta.  através  de  uma  constante  de  equilíbrio.    A  dedução  da 
V2 = velocidade da reação inversa.  constante  em  sistemas  homogêneos  é  feita  a  partir  da 
  simples dedução matemática: 
As reações reversíveis são representadas por duas   
setas  Considerando  um  equilíbrio  representado  pela 
Opostas ou setas com dois sentidos.  equação global: 
   
  Como  visto  no  capítulo  anterior  a  aA + Bb                 cC + dD 
velocidade  depende  das  concentrações.  Sendo  assim  a   
velocidade da reação direta (V1) irá começar com velocidade  Considerando  que  as  reações  nos  dois  sentidos 
máxima,  mas  com  o  passar  do  tempo  A  e  B  vão  sendo  sejam elementares: 
consumidos  e  por  conseguinte  a  velocidade  da  reação   
direta(V1)  vai  diminuindo.  Por  outro  lado,  a  velocidade  da  Reação direta:      V1 = K1. [A]a. [B]b 
reação inversa (V2) vai aumentando com o passar do tempo,  Reação inversa:   V2 = K2. [C]c. [D]d 
pois  as  concentrações  de  C  e  D  vão  aumentando  com  o   
passar do tempo. Dessa forma haverá um momento em que  Fazendo  como  ocorre  no  equilíbrio  (V1  =  V2); 
V1=  V2,  e  diremos  então  que  terá  sido  atingido  o  equilíbrio  teremos: 
químico.    
Toda  reação  reversível  tende a atingir  o  equilíbrio  K1. [A]a. [B]b = K2. [C]c. [D]d 
químico  espontaneamente  (V1  =  V2),  pois  à  medida  que  o 
Então: 
tempo passa, inevitavelmente os reagentes A e B vão sendo 
K1   =[A]a. [B]b 
consumidos  enquanto  que  os  produtos  C  e  D  vão  sendo 
  K2    [C]c. [D]d 
produzidos a mesma medida.   
   

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com.  o  equilíbrio  será  deslocado  no  sentido  de  α <5%: eletrólito fraco  consumi‐lo.  mais  forte  será  o  equilíbrio ele tende a permanecer indefinidamente. oferecendo uma maior  Deslocamento do Equilíbrio  quantidade de íons H+.  em  outras  palavras  o    equilíbrio é atingido mais rapidamente.cursounipre.  é    proporcional a quantidade de matéria do gás.    “Quando  se  aplica  uma  força  externa  em  um  sistema  em  Grau de ionização (α)  equilíbrio.  Constante  de  Equilíbrio  expressa  em  termo  das  pressões    parciais (Kp)  Equilíbrio Iônico      Para  sistemas  que  contemplam  a  existência  de  O equilíbrio iônico se dá quando estamos diante de  materiais  gasosos  a  constante  de  equilíbrio  pode  ser  uma  reação  de  ionização.  em  outras  palavras  podemos  dizer  que  maior  será  o    rendimento  da  reação  em  questão.  significa  que  o  equilíbrio  estará    deslocado para o lado dos produtos. Isso é o  eletrólito em questão.      Kc =  [Produtos]  PRESSÃO:  Aumentando  a  pressão  o  deslocamento  do          [Reagentes]  equilíbrio  se  dará  no  sentido  da  reação  que  ocupa  menor    volume.  expansivo.  que  nos  diz  que  a  pressão  que  o  gás  exerce  é  a  Reações  Reversíveis  também  e  a  constante  passa  a  ser  pressão  que  esse  gás  exerceria  se  estivesse  só  no  sistema  denominada Constante de ionização.  e  se  diminuirmos  a  concentração  de  um  5% ≤α ≤ 50%: eletrólito moderado  participante  da  reação  o  equilíbrio  será  deslocado  no  α > 50% eletrólito forte  sentido de forma‐lo.    diminuindo  a  pressão  o  deslocamento  do equilíbrio  se  dará  A  medida  que  aumenta  o  valor  da  constante  de  no sentido em que ocupa maior volume.  mas  fazem  com  que  o  tempo  necessário  para  que  o    equilíbrio  seja  atingido  seja  menor.  mais completa é a reação no sentido direto.  ou  seja. ele tende a se deslocar no sentido de diminuir os    efeitos dessa força aplicada”.    Lei de Diluição de Ostwald  106  www. O grau de ionização de um eletrólito é  que acontece a não ser que exista uma perturbação. CURSO UNIPRÉ 106  QUÍMICA    Então K1=   Kc  TEMPERATURA:  Aumentando‐se  a  temperatura  será             K2  favorecido  o  sentido  da  reação  endotérmica.  ácida  chamamos  a  constante  de  constante  de  equilíbrio  T: temperatura na escala absoluta (Kelvin)  iônico do ácido (Ka).    Em  se  tratando  de  bases  a  constante  de  ionização  será  Quando  analisamos  o  gráfico  de  equilíbrio  em  designada  por  Kb.  de  ionização  do  ácido  (Ka).(RT)Δn      A constante de equilíbrio iônico (Ki) será dada por:   Onde:  Ki = [H+].  ou  seja.  E  se  houver  De modo resumido podemos dizer que a constante  diminuição  da  temperatura  será  favorecido  o  sentido  da  do equilíbrio é dada por:  reação exotérmica.  uma  vez  atingido  o  quanto  maior  o  grau  de  ionização.  Por  outro  lado.  com  a  diferença  de  pelos  gases. ou seja.:  Os  catalisadores  não  alteram  o  equilíbrio  apenas do valor da temperatura.  já  que  seria  a  implicação  direta  da  lei  de  existirem  íons  presentes. Quanto maior for o valor da constante  Kc: constante de equilíbrio das concentrações.br  Preparatório para Concursos Militares    (21) 4101‐1013 ESFCEX‐ESPCEx‐EsSA‐CHQAO‐AFA‐EPCAr‐EEAER‐EFOMM‐CN‐EM‐Outros  .   em  questão  ocupando  todo  o  volume. no sentido  equilíbrio  (Kc). logo maior será a força desse ácido. Esse é o  dado por uma relação matemática bem simples:  princípio  que  é  conhecido  como  Princípio  de  Le  Chatelier.  HA                 H+ + A‐   A Relação entre Kp e Kc pode ser expressa por:         Kp = Kc .  Este  obedece  aos  mesmos  expressa em relação aos valores da pressão parcial exercida  princípios  do  equilíbrio  químico.  O  valor  de  Kc  depende  Obs.[A‐]  Δn:  quantidades  estequiométricas  dos  [HA]  produtos(np)  subtraindo  as  quantidades  estequiométricas    dos reagentes(nr):       Δn = np‐nr  No caso de a ionização ser relativas a uma espécie  R: constante universal dos gases ideais.  As  reações  de  ionização  são  Avogadro.  α  =  quantidade  de  moléculas  ionizadas  no    equilíbrio  As  perturbações  do  equilíbrio  são  definidas  como  Quantidade total de moléculas  fatores que alteram o equilíbrio e são os seguintes:      Se:  CONCENTRAÇÃO:  Aumentando  a  concentração  de  um    participante.  parece  que.  de  modo  geral  podemos  assumir  que  relação  as  concentrações.  no  sentido  compressivo.

   (2‐     ou ainda. Experimentalmente observa‐se que na água  10‐14= [H ].  podemos  pH = 7 e pOH = 7  assumir que o produto Ki.[ OH‐] 10‐7.[ OH‐]  se  aplicarmos  colog  (‐log)  na  base  10  aos  dois  termos  da    reação Kw= [H ]. [OH ] teremos:  pura a 25 °C. podemos assumir com a aplicação das fórmulas que:    Como  a  quantidade  de  H2O  permanece  praticamente  constante  ao  longo  do  processo. CURSO UNIPRÉ 107  QUÍMICA      Como  existe  um  equilíbrio. [OH‐]  Então.[ H2O] = [H+]. de forma que:  aumenta. α2  equilíbrio. [OH ].  Potencial Hidrogeniônico (pH)   Dissociação da água:      pH = colog[H+] ou pH = −log[H+]  H2O                     H+   + OH‐    Se aplicarmos o princípio de equilíbrio iônico para    o caso da água e constante de equilíbrio iônico teremos:  Potencial Hidroxiliônico (pOH)      Ki = [H+]. definida por:  Kw = 10‐14      Kw = [H+]. dos íons H+ e OH‐    são iguais: [H+] = [OH‐] = 10‐7 mol/L. [OH‐]) é uma constante (kw).  Se  a  concentração  de  H+([H+])  concentração molar das soluções (M).    • Soluções básicas verifica‐se que:  A  água  pura  é  considerada  um  eletrólito  muito   [OH‐]>[H+] e [OH‐] > 10‐7 mol/L  fraco. a concentração da outra espécie iônica OH‐ ([OH‐])    diminui  na  mesma  proporção  de  modo  a  manter  o  Ki = M.  ‐ log 10‐14 = ‐ log[H+ ] . podendo funcionar tanto como ácido como uma base.[H2O] é constante.  portanto.  pois.  podendo  dessa  forma  funcionar  pOH.  como  ácido  ou  como  base.cursounipre.  Observa‐se  essa  interação  pois  o  produto  das  (1‐ α)  duas concentrações ([H+] .  este  é  passível  de  A  definição  de  Ostwald  associa  a  constante  de  deslocamento  alterando‐se  as  concentrações  dos  íons  equilíbrio  iônico  (Ki)  com  o  grau  de  ionização  (α)  e  a  presentes  em  solução. o valor de Kw = [H+]. as concentrações.  a  escala  de  pH  e  de  dissociação  em  H+  e  OH–. tem‐se que:  (Kw). mas passível de dissociação liberando íons H+ e    OH–. 10‐7 = 10‐14      Desenvolvendo teremos:        14 = ‐ log[H+ ] + (‐log [OH‐])      pH e pOH  Substituindo pelos equivalentes       Como  visto  anteriormente  a  água  é  um  eletrólito  pH = −log[H+] e pOH = ‐log[OH‐].  14 = pH + pOH  e mantendo um equilíbrio iônico definido pelo Kw.    Como sabemos que a 25ºC o pH e o pOH valem 7.[ OH‐]      Logo.[ OH‐]  pOH = colog[OH‐] ou pOH = ‐log[OH‐]              [H2O]      Para a água pura a 25°C:   Também podemos reescrever a expressão como:      [H+] = [OH‐] = 10‐7   Ki. e denominamos    esse  produto  como  constante  de  auto‐protólise  da  água   e como Kw = [H ]. para eletrólitos fracos simplesmente:  A  acidez  ou  alcalinidade  (basicidade)  de  uma    solução  pode  ser  verificada  através  da  relação  entre  as  Ki = M.  devido  a  seu  baixo  grau  de  ionização  apresenta    uma quantidade de íons livres muito pequena praticamente  Como os valores de concentração de H+ e OH‐ são  não conduzindo corrente elétrica de baixo valor. em mol/L.br  Preparatório para Concursos Militares    (21) 4101‐1013 ESFCEX‐ESPCEx‐EsSA‐CHQAO‐AFA‐EPCAr‐EEAER‐EFOMM‐CN‐EM‐Outros  . [OH ]. α2  concentrações das duas espécies de íons de tal forma que:        •  Soluções  ácidas  verifica‐se  que:  [H+]>[OH‐]  e  [H+]  >  10‐7  Produto Iônico da/na água  mol/L. Mas ainda  muito pequenos e pouco inteligíveis duas escalas com base  assim  não  há  como  descartar  a  presente  reação  de  em  escala  logarítmicas  foram  criadas.  107  www. ou se preferirmos ao seu equivalente  Essa  expressão  também  é  denominada  produto    iônico da água.  designada  como    anfótera.com.  muito fraco.

com. ânions ou ambos.cursounipre.  permanecem  dissociados  em  solução  aquosa  porque  o  Esses  sistemas  naturais  permitem  a  existência  de  NaOH é base forte e solúvel.  A  regra  geral  para  sabermos  se  a  hidrólise  de  um  sal é basicamente a seguinte:    ‐  Hidrólise  de  sal  derivado  de  ácido  forte  e  base  forte:  a  hidrólise produzira uma solução neutra.1 e 8.  envolver cátions.4.   para  o  caráter  ligeiramente  alcalino  de  suas  águas  e.     Ex.  percebemos  que  as  medidas  (base  fraca  e  solúvel).  Como  o  que  nada  mais  é  do  que  acontece  quando  os  íons  são  NH3.  simplesmente  cercados  por  moléculas  de  água.  é  uma  solução  de  caráter  neutro.  se  de valores ainda que sejam adicionados ácidos ou bases ao  decompõe  em  CO2  e  H2O. As  Ex. CURSO UNIPRÉ 108  QUÍMICA      Assim.    108  www. Logo a solução formada apresenta a concentração de  para  esse  fato  é  a  presença  de  espécies  químicas  que  H+  maior do que a concentração de OH‐ determinando o seu  reagem  tanto  com  os  íons  H+(aq)  como  com  íons  OH‐(aq)  caráter ácido.  é  possível  dizer  que  ocorre  hidrólise  tanto  no  cátion  como  há íons que além de serem rodeados por moléculas de água  no ânion.  é  totalmente  possível  gerar  uma  solução  ácida  ou  pH + pOH = 14  básica  por  meio  da  simples  dissolução  de  um  sal  em  meio    aquoso.  os  íons  Na+  e  OH‐  sistema. por estarem pouco ionizados.  que.  cedendo  ou  recebendo  prótons. gerando uma solução neutra.  os  íons  Ex.  podemos dizer que.  O  carbonato  de  sódio  (Na2CO3)  é  muito  utilizado  Escalas de pH e pOH  para  produzir  soluções  alcalinas.H2O e H2CO3 estão fracos. que nada mais é que uma  com que os íons NH4+ e OH‐ associam‐se e formam NH3 .  adicionados ao sistema.  enquanto  que  os  íons  H+  e  Cl‐  permanecem praticamente estáveis mesmo com a adição de  permanecem  dissociados  pelo  fato  de  o  HCl  ser  um  ácido  quantidades  significativas  de  ácidos  ou  bases.:  se  procedermos  a  dissociação  do  bicarbonato  de  sódio  águas oceânicas agem como sistemas‐tampão. tem  em água. Por apresentar a concentração  uma  grande  diversidade  de  organismos  que  não  de  OH‐  maior  que  a  concentração  de  H+.  em  mol.  A  explicação  forte.  ‐  Hidrólise  de  sal  derivado  de  base  forte  e  ácido  fraco  ou  Os vários sais dissolvidos nos oceanos contribuem  hidrólise de um ânion: vai gerar uma solução básica.       Quando  um  sal  é  dissolvido  em  água.  o  sal  sofrem dissociação devido a solvatação do retículo cristalino  sofre  dissociação  iônica  e  libera  íons  NH4+e  HCO3‐.  ou  seja.  No  entanto.br  Preparatório para Concursos Militares    (21) 4101‐1013 ESFCEX‐ESPCEx‐EsSA‐CHQAO‐AFA‐EPCAr‐EEAER‐EFOMM‐CN‐EM‐Outros  .:  dissolução  de  bicarbonato  de  amônio  em  água. nem os cátions ou ânions tem qualquer  tendência em se combinar com os íons provenientes da auto  ionização da água.       Quando se procede com as medidas de pH em uma  Ex. A solução apresenta um pH de aproximadamente 7.      ‐  Hidrólise  de  sal  derivado  de  ácido  fraco  e  base  fraca  ou   Hidrólise de sais  hidrólise do cátion e do ânion.  Entretanto.  reagem  com  essas  moléculas  em  um  processo  denominado    hidrólise.  variações de pH. ou seja.  Constantes de hidrólise (Kh)  A hidrólise corresponde a reação entre a água e os    cátions  e  ou  ânions  liberados  na  dissolução  de  um  sal. H2O  solução  aquosa  salina. o pH delas encontra‐se normalmente entre 8.  por  ser  instável.  A  constante  de  hidrólise  corresponde  a  constante  Muitos desses íons são ácidos ou bases de Brönsted‐Lowry e  de  equilíbrio  para  as  reações  de  hidrólise  que  podem  podem  reagir  com  a  água. de forma que o pH da água do mar    não varia sensivelmente.:  Uma  solução  aquosa  de  NaCl  contém  a  mesma  quantidade  de  íons  Na+  e  íons  Cl‐.  De  outro  modo.  a  solução  terá  sobreviveriam  em  águas  que  não  apresentassem  bruscas  caráter básico. percebemos que os íons HCO3‐ e H+ associam‐se e  a propriedade de manter o pH dentro de uma estreita faixa  formam  o  ácido  fraco  H2CO3.  Em  solução  aquosa  libera    íons de sódio e íons de carbonato que hidrolisam produzindo  íons OH‐.          ‐  Hidrólise  de  sal  derivado  de  ácido  forte  e  base  fraca  ou    hidrólise  de  um  cátion:    a  hidrolise  do  sal  produzira  uma  HIDRÓLISE DE SAIS  solução ácida.  que  também  equivale  à  quantidade  de  matéria  dissolvida  de  NaCl  nessa  solução.  por    isso.: A dissolução de cloreto de amônio (NH4Cl) em água fará  mesma amostra de água do mar.

cursounipre.   Temos  uma  aplicação  explicita  para  os  sistemas  tamponantes.4.8  ou acima de 7.  diminuindo  o  grau  de  ionização.  sendo  especialmente  importante  nos  processos bioquímicos e fisiológicos.com.  os  sistemas‐tampões  são  necessários  para  o  funcionamento  dos  processos  que  ocorrem  em  organismos  vivos. Para nossa apreciação um caso especial do efeito  do  íon  comum  ocorre  em  um  sistema  tampão.  fazendo  com  que  o  equilíbrio  se  desloque  no  sentido  de  consumir  mais  íons.   Muitas  das  reações  que  ocorrem  nos  seres  vivos  são extremamente sensíveis ao pH e só se realizam em uma  estreita faixa de pH.    109  www.8 há risco de morte. CURSO UNIPRÉ 109  QUÍMICA    Sistema tampão ou solução tampão    Dizemos  tratar‐se  de  sistema‐tampão  quando  ainda que se adicione um ácido ou uma base a solução o pH  da  solução  não  se  altera  sensivelmente.br  Preparatório para Concursos Militares    (21) 4101‐1013 ESFCEX‐ESPCEx‐EsSA‐CHQAO‐AFA‐EPCAr‐EEAER‐EFOMM‐CN‐EM‐Outros  .  Os  sistemas  tampão  são  aqueles  que  resistem  a  variações  de  pH  ao  serem  diluídos  ou  ao  receberem  quantidades  de  ácidos  ou  bases.      Efeito do íon comum               O  efeito  do  íon  comum  ocorre  quando  há  uma  alteração no pH de uma solução ácida pela presença de sua  base  conjugada.  Um  bom  exemplo  de  sistema  tampão  é  o  sangue  que  nada  mais  é  que  uma  complexa mistura de substâncias que apresentam um pH de  aproximadamente 7.  pois. Se o pH do sangue ficar abaixo de 6.