CANTIDADES MOLARES EN EXCESO

La desviación que existe entre las cantidades molares parciales o integrales – y
aquellas para una solución ideal, se llaman cantidades molares (parciales o
integrales) en exceso.
Así, una cantidad molar parcial en exceso es igual a la cantidad molar parcial
relativa, menos la cantidad molar parcial, para una solución ideal.
𝐺𝑖 𝐸𝑋 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜.
𝐺𝑖𝐸𝑋 = 𝐺𝑖𝑀 − 𝐺𝑖𝑀(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙)
O sea: 𝐺𝑖 𝐸𝑋 = 𝑅𝑇𝐿𝑜𝑔 𝑎𝑖 − 𝑅𝑇𝐿𝑜𝑔 𝑥𝑖
𝐴𝑖
Y como: = Ɣ𝑖
𝑋𝑖

Entonces nos quedaría una ecuación muy necesaria y muy usada:

𝐺𝑖 𝐸𝑋 = 𝑅𝑇𝐿𝑜𝑔Ɣ𝑖

De acuerdo a esta ecuación; la desviación de la solución con respecto a la ideal
será:
Positiva, si Ɣ𝑖 > 0
Negativa, si Ɣ𝑖 < 0
La entalpía molar parcial relativa en exceso será igual a la entalpía molar parcial
relativa.
Hi EX= Hi M – Hi M(ideal)
Hi EX=HiM
Y la entropía molar parcial relativa en exceso será:

Si EX = SiM + RLOgXi

CANTIDADES MOLARES INTEGRALES EN EXCESO

están definidas como las desviaciones de las cantidades molares integrales relativas. las cantidades molares integrales en exceso de una solución. a partir de sus respectivas cantidades molares (totales) e integrales. de aquellas para una solución ideal: 𝑆 𝐸𝑋 = 𝑆𝑀 − 𝑆𝑀(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙) En general: 𝐺𝐸𝑋 = 𝐺𝑀 − 𝐺𝑀(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙) 𝐺𝐸𝑋 = 𝑋1𝐺1𝐸𝑋 + 𝑋2𝐺2𝐸𝑋 + ⋯ 𝐺𝐸𝑋 = (𝑋1𝐿𝑜𝑔Ɣ1 + 𝑋2𝐿𝑜𝑔Ɣ2 + ⋯ )𝑅𝑇 𝐻𝐸𝑋 = 𝑋1𝐻1𝑀 + 𝑋2𝐻2𝑀 + ⋯ 𝐻𝑀 𝑆𝐸𝑋 = 𝑋1𝑆1𝐸𝑋 + 𝑋2𝑆2𝐸𝑋 + ⋯ Igual que en los casos de determinación de cantidades molares parciales y cantidades molares parciales relativas. por el método gráfico: Las cantidades molares parciales en exceso se pueden obtener si las cantidades molares integrales en exceso son conocidas en función de composición: 𝜕𝐺𝐸𝑋 𝐺1𝐸𝑋 = 𝐺𝐸𝑋 − 𝑋2 ( ) 𝜕𝑋2 𝜕𝐺𝐸𝑋 𝐺2𝐸𝑋 = 𝐺𝐸𝑋 + (1 − 𝑋2) ( ) 𝜕𝑋2 .Del mismo modo.