You are on page 1of 10

Revista del Instituto de Investigacin de la Facultad de Ingeniera Geolgica, Minera,

Metalurgica y Geogrfica 2002; 5(10): 44-51

PROCESOS DE TOSTACIN - LIXIVIACIN DE MINERALES AURFEROS CON METALES


CIANICIDAS*

Daniel Lovera, Janet Quiones, Vidal Arambur, Pedro Gagliuffi, Luis Puente,
La Concepcin, Rosario Flores

. RESUMEN
. ABSTRACT
. I. INTRODUCCIN
. II. DISOLUCIN CIDA DEL ORO
. III. RESULTADO DE LAS PRUEBAS METALRGICAS
. IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

RESUMEN

La presente investigacin tiene por objetivo explorar posibles soluciones a los


problemas que se presentan en los minerales sulfurados aurferos, los cuales
por tener metales cianicidas (acompaantes del Oro) no pueden ser
cianurados por el alto consumo de reactivo, lo que hace antieconmico el
proceso.

Siendo adems un problema que golpea a la pequea minera nacional, que


disponen de yacimientos de estas caractersticas que no se pueden
comercializar los concentrados por las altas penalidades que se les impone,
creando entonces un problema social que debe ser tomado en cuenta.

A nivel experimental mediante pruebas de lixiviacin cida y posterior


cianuracin buscamos encontrar un proceso que permita la separacin
adecuada del oro del cobre y otras especies, adems que tenga alta
rentabilidad tcnica y econmica. Las pruebas exploratorias que se muestran
nos indican la factibilidad de encontrar el proceso adecuado para el mineral
investigado que tiene contenidos de Oro, calcopirita, malaquita, magnetita,
hematita, goethita, covelita, calcosita y marcasita.

Se busca encontrar condiciones ptimas del proceso, estudiando su


fenomenologa y planteando un modelo que explique adecuadamente el
proceso y permita hacer simulaciones para distintas condiciones,
contrastndolo con otros modelos que postulan otras investigaciones
desarrolladas.

El Modelo para lixiviacin del Cobre propuesto tiene la siguiente configuracin:

Palabras clave: Metales preciosos, procesos metalrgicos, hidrometalurgia,


pirometalurgia.
ABSTRACT

The present research aims to look into possible solutions to the problems
arising in auriferous sulphureted minerals, the ones having cyanicide metals
(together with gold) and that can not be cyanidated because of their high
reagent comsumption, what makes the process uneconomical.

It is furthermore a problem striking our national small-scale mining activity,


whose deposits have such characteristics. Concentrates can therefore not be
traded due to the strong penalties set upon, thus causing a social problem that
needs to be dealt with.

We expect to find out, at experimental level, a process allowing a suitable


separation of gold from copper and other species, through acid leaching and
following cyanidation tests, that could, as well, provide a highly economical
and technical yield. The trial tests shown point out a feasibility to find a
suitable process for the researched mineral having gold, chalcopyrite,
malachite, magnetite, hematite, goethite, covellite, calcosite and marcasite
contents.

We seek to find out the optimum conditions for the process, by studying its
phenomena genesis and development, and by proposing a model that could
properly explain the process and allow simulations for different conditions to
be made, opposing it to other models presented by more developed
researches.
The model proposed for copper leaching has the following structure:

Key words: Precious metals; Metallurgical processes; Hydrometallurgy;


Pyrometallurgy.

I. INTRODUCCIN

La cianuracin es una tecnologa que se utiliza desde hace 100 aos en la recuperacin de oro
primario, sobre todo en la minera grande y mediana. En la pequea minera, su uso es bastante
nuevo. Debido a que algunos materiales aurferos (oro refractario o fino) no pueden ser
concentrados satisfactoriamente por ningn mtodo gravimtrco, en los ltimos aos el empleo de
la cianuracin se ha difundido bastante en la pequea minera aurfera de los pases andinos como
Per, Chile, Ecuador, Colombia y Venezuela y tambin en varios pases africanos [13].

Al margen de sus indudables ventajas de alta recuperacin, la cianuracin, empleada


rsticamente, puede causar y est causando un grave impacto ambiental. El cianuro es altamente
txico. Sin embargo, al contrario del mercurio, el cianuro es biodegradable [13].

Con el uso de la cianuracin se podra suprimir completamente la amalgamacin de concentrados


aurferos, recurriendo a la fundicin directa de los concentrados ms ricos para recuperar oro
grueso. Las "segundas" (productos con un contenido significativo de oro) se podran cianurar
despus. As se trabaja en muchas minas medianas y grandes. Lamentablemente, en casi todas las
operaciones de la pequea minera, se siguen amalgamando los concentrados para despus
cianurar las colas de la amalgamacin, emplendose as dos procesos peligrosos para el medio
ambiente y para la salud de los trabajadores [13].
II. DISOLUCIN CIDA DEL ORO

McDonald et al [9] indican que la disolucin oxidante del oro en una solucin acuosa usando iones
cpricos y a temperatura ambiente no se tienen condiciones favorables:

CuCl2 + Auo CuCl + AuCl .......Go = 157.3 Kj/mol


(1)
3CuCl2 + Auo 3CuCl + AuCl .... Go = 387.8 Kj mol
(2)

Si se consideran altas concentraciones de iones cloruro en las soluciones acuosas cidas, se logran
formar complejos estables de los iones cuproso, cprico y arico que permiten la disolucin
significativa del oro metlico, como se puede apreciar en las siguientes reacciones de disolucin del
oro:

3CuCl2 +4 NaCl+Auo 3CuCl+Na4AuCl .. Go = 58.14 (3)


Kj/mol
CuCl2 +2 NaCl+Auo CuCl +Na2AuCl .. Go = 22.90 Kj/mol (4)

El oro (III) es el ms predominante en la forma de complejo AuCl4- desde el punto de vista de


estabilidad termodinmica...

El ion cuproso predominante se tiene en las formas de CuCl 2- y CuCl32-, en tanto que el ion cprico
est presente como CuCl+ , CuCl2 ,CuCl3- y CuCl42-.

Jhaveri et al [10] encontraron que en presencia de oxgeno, los iones cuprosos reoxidan al estado
cprico, tal como se muestra en la reaccin siguiente:

Cu+ + H+ +1/4 O2 Cu2+ + 1/2 H2O ... (5)

Mediante la reaccin (5) se puede restablecer el poder oxidante de la solucin para solubilizar el
oro a travs de la reaccin de las especies cuprosas con oxgeno dando lugar a la formacin de
iones cpricos y de esta manera conducir el equilibrio de las reacciones de disolucin del oro en
sentido contrario [1,4,9].

En presencia de oxgeno y cido, los iones cpricos se comportan como catalizadores para la
oxidacin del oro y las reacciones de disolucin del oro son:

2Auo +1/2 O2+ 2H+ 1/4Cl- 2 AuCl4- +H2O .Go298 = -14.6 Kj/mol (6)

2Auo +1.5 O2+ 6H+ +8Cl- 2 AuCl4- + 3H2O. Go298 = -132.3 Kj/mol (7)

Como se pueden apreciar las reacciones (6) y (7) tienen energas libres negativas, las cuales
indican que la disolucin del oro es termodinmicamente favorable.

La pirita presente tambin lixivia con el CuCl 2 por medio de la siguiente reaccin:

FeS2 + CuCl2 CuCl + FeCl2 (8)

Habashi, Kunda y otros investigadores plantean que la oxidacin de los iones ferrosos a frrico por
el oxgeno tambin es posible de acuerdo a:
2Fe2+ + 2H+ +1/2 O2 2 Fe3+ + H2O ... (9)

Los iones frrico formados por la reaccin (9) pueden tambin oxidar los iones cuprosos tal como
se muestra:

Cu+ + Fe3+ Fe2+ + Cu2+ ... (10)

Los iones cprico formados por la reaccin (10) entonces seguirn disolviendo al oro con lo cual el
proceso se ver favorecido ampliamente.

2.1 Efecto de iones Cianicidas [14]

Despus de haber desarrollado mltiples investigaciones sobre la disolucin del oro en medio
cianurado, ste est controlado por la difusin del mismo. A nivel industrial los minerales, el
cianuro y sustancias consumidoras de oxgeno afectan la velocidad de extraccin del oro.

La pirrotita, cobre, zinc, arsnico y minerales antimoniados consumen cianuro. Algunas reacciones
de cianicidas son:

Los iones metlicos comunes Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+ y Zn2+ forman con el cianuro complejos
estables, consumindolo, de esta manera la actividad del cianuro es retardada.

En el estado monovalente el cobre Cu (I) forma una serie de complejos solubles en el medio
cianurado:

la cintica de disolucin del oro no es afectada por la presencia de estos iones, siempre y cuando
se mantenga un exceso de cianuro en el medio lixiviante, siendo la relacin: CN total en lixiviante /
Cutotal en medio > 4, si en el mineral existen grandes cantidades de cobre que no pueden ser
eliminadas previo a la cianuracin, se debe agregar cianuro en exceso. Cuando en el medio
lixiviado existe ms de 0,03% de cobre, el Cu2(CN)2.2NaCN debe ser precipitado. A nivel industrial,
es permitido el contenido de cobre en el medio lixiviado que no sobrepase de 0,03%, impidindose
que la disolucin del oro sea ptima. La recuperacin de oro a partir de soluciones que contiene
cobre, se lleva a cabo por el proceso CIP, debido a que la precipitacin del oro con zinc es
deficiente en presencia de altos niveles de cobre.

Debido a la presencia de minerales sulfurados, stas reaccionan con el cianuro y el oxgeno para
formar tiocianatos:

S2- + CN- + 1 O2 + H2O CNS- + 2OH-


2

2.2 Modelo Matemtico

Prosser menciona que un perodo importante en el desarrollo de un mecanismo para la reaccin de


la lixiviacin es la seleccin de una ecuacin modelo para el rango de datos. La incertidumbre en el
xito de este periodo todos son especialmente significantes. Consideremos una reaccin slido-
lquido del siguiente tipo:
aA slido +bB Solucin cC solucin +dD Slido

El proceso global de reaccin puede involucrar las siguientes etapas individuales:

1. Transferencia de Masa (difusin) de reactivos y productos entre el seno de la solucin y la


superficie externa de la partcula slida.

2. Difusin de reactivos y productos dentro de los poros del slido.

3. Reaccin qumica entre los reactivos en la solucin y en slido.

La etapa controlante de la velocidad puede cambiar dependiendo de las condiciones en que se


realice la reaccin de modo que la informacin cintica obtenida bajo un set de condiciones dado
puede no ser aplicable bajo otro set de condiciones.

Rango de evidencias consistentes para cada uno de los tres mecanismos comunes en lixiviacin:

Transporte de Masa en la capa Lmite


Razn sensible para moderados niveles de agitacin
Energa de Activacin 25 kJ/mol
Datos 1-(1- )2/3 versus t, son ajustados linealmente
Pendiente de ploteo inversamente proporcional al tamao de la partcula
Pendiente proporcional a la concentracin de rectantes
Razn independiente de especmenes con igual rea
Misma razn para cada partcula
Razn aproximadamente igual para el clculo absoluto de la razn de
transporte masa
Razn insensible para el estado de slidos variables
Reaccin Qumica de la superficie
La razn es insensible a la agitacin
Alta o baja energa de activacin
Datos 1-(1- )1/3 versus t, son ajustados linealmente
La pendiente es inversamente proporcional al tamao de la partcula
Hay cualquier relacin entre la pendiente y concentracin de reactantes
La razn de especmenes con igual rea pueden diferir
La razn menor que la razn absoluta de transporte de masa
La razn puede ser sensible a estados slidos variables

Transferencia de masa en productos de capa Porosa


La razn es insensible a la agitacin
La energa de activacin 25 kJ/mol
Datos 1-2/3-(1- )2/3 versus t, son ajustados linealmente
La pendiente es inversamente proporcional al cuadrado del tamao de la
partcula
La pendiente es proporcional a la concentracin de los reactantes
La razn es independiente de especmenes de igual rea
La razn para cada partcula es la misma
La razn es igual a la razn absoluta de transferencia de masa
La razn es insensible a las variables del estado slido del mineral.

Durante el anlisis microscpico de la muestra Oro-1 se pudieron identificar los siguientes


minerales: Oro, calcopirita, goethita, malaquita. El Oro en partculas que se encuentra diseminado
dentro de la roca. En partculas en el contacto de carbonatos y goetita. Dentro de minerales de
alteracin. Asociado a malaquita. Dentro de la goethita. Las partculas de oro tienen diferentes
tamaos que varan de 20 a 50 micras en esta muestra.

La calcopirita como remanentes esquelticos dentro de la ganga. La goethita como seudomorfo de


pirita, conservando la forma original del mineral primitivo despus de la alteracin. Tambin se le
encuentra diseminado en la ganga. La malaquita en los intersticios de la roca.

La mineraloga de la muestra Oro 2 est constituida por los siguientes minerales:

Calcopirita, magnetita, oro, hematita, goethita, covelita, calcosita y marcasita.

La calcopirita como remanentes esquelticos despus de haberse alterado a goethita a partir de


sus bordes y microfracturas. Sus tamaos son menores de 0.050 mm.Como remanentes dentro de
la microvenilla de calcita y malaquita. La magnetita como remanentes esquelticos estan dispersos
al azahar, en este caso dentro de los silicatos. Sus tamaos son menores de 0,030 mm. El oro
dentro de la porosidad del cuarzo, en partculas con tamaos de 10 a 2,5 micras. En cuanto a la
hematita se encuentra intersticial entre los cristales de cuarzo de tamaos menores de 0,095 mm
95 micras.

La goethita como playas irregulares y con hbito coloforme, como producto de alteracin de los
sulfuros. La covelita como remanentes dentro de lagoethita, esta covelita es producto de la
alteracin de la calcopirita; la calcosita como remanentes dentro de la goethita, esta calcosita es
producto de la alteracin de la calcopirita. Finalmente la marcasita como remanentes dentro de los
remanentes esquelticos de calcopirita, de tamaos menores de 45 micras.

El mayor porcentaje de la muestra es goethita derivada de la pirita y calcopirita, asimismo un gran


porcentaje de malaquita (carbonato de cobre).

Figuras

III. RESULTADO DE LAS PRUEBAS METALRGICAS

Los resultados de caracterizacin mineralgica nos precisan que tenemos un mineral parcialmente
sulfurado de cobre y oro, en el marco de Proyecto de Investigacin 2002 Procesos de Tostacin -
Lixiviacin de Minerales Aurferos con Metales Cianicidas.

Las Etapas del proyecto y del conjunto de actividades y tareas previstas se presentan en el
siguiente esquema:

3.1 Prueba exploratoria de concentracin gravimtrica

Se corri una prueba de concentracin gravimtrica en la mesa vibratoria con las siguientes
condiciones:

Peso muestra inicial (gr) 500


Tamao de la partcula 55%-200 malla
Cantidad Conc. Gravimtrico (gr) 55,4
Cantidad Medios Gravimtrico (gr) 87,6
Cantidad de Relave (gr) 357,0

Anlisis qumico de la muestra

Concentrado Gravimtrico 21,3 Au (gr/TM)


Medidas de Conc. Gravimtrico 11,0 Au (gr/TM)
Relave Gravimtrico 2.8 Au (gr/TM)

3.2 Prueba de cianuracin

En esta etapa de exploracin la muestra previo chancado, molienda, se procedi a la lixiviacin del
oro y cobre por agitacin en botella en el Gabinete de Ingeniera Metalrgica, bajo las siguientes
condiciones operativas:

Condiciones de la prueba
- Peso mineral (gr) 300
- Dilucin (L/s) 2/1
- PH Cianuracin 10.5 -11.0
- Tiempo de lixiviacin (h) 12 y 24
- Tamao de partcula 51%-200m

Resultado de la prueb gravimtrica

Productos Au %Recup. Ratio % - 200m


Cabeza cal. (gr/TM) 6.29
Conc. Grav (gr/TM) 21.30 37.13 9.03
Medio Grav. (gr/TM) 11.00 31.42 5.71 55
Relave Grav (gr/TM) 2.80

Anlisis qumico de la muestra mineral

Muestra Mineral Au (gr/TM) %Cu


Cabeza 5.50 3.64

Cianuracin 12 Hrs de Lixiviacin

Au (gr/TM) % Cu
Relave de cianuracin
4.17 3.17
Au (gr/m3) Cu (g/l)
Solucin Rica
1.19 2.14

Cianuracin 24 Hrs de Lixiviacin

Au (gr/TM) %Cu
Relave de Cianuracin
3.98 3.13
Au(gr/m3) Cu(gr)
Solucin Rica
1.43 3.15

Resultado de la Prueba en 12 horas de Lixivacin

Consumos
Tiempo
Producto Au %Recup % - 200m NaCN CaO
Cian. (h)
Kg/TM Kg/TM
5.50
Cabeza (gr/TM) 1.19 33.57 12 51.0 20.87 11.50
S. Rica (gr/m3) 4.71
Relave gr/TM
Cabeza calculada 7.09
Consumos
Tiempo
Producto Au %Recup. % - 200m NaCN CaO
Cian. (h)
Kg/TM Kg/TM
Cabeza
5.50
(gr/TM)
S. Rica
1.43 41.81 24 51.0 24.05 11.52
(gr/m3)
Relave
3.98
(gr/TM)
Cabeza calculada 6.84

3.3 Prueba de Lixiviacin cida

En esta caso el mineral lixiviado es producto del chancado primario y secundario, obtenindose
una granulometra de 54 %-10 malla. El agente lixiviante utilizado es cido sulfrico y se realiz
por agitacin en botella. Bajo las condiciones operativas siguientes:

- Peso muestra (gr) 200


- Dilucin (L/s) 3/1
- PH Lixiviacin 1-3
- Tiempo de lixiviacin 5
- Tamao de partcula 54% - 10m

Resultados de la Prueba de 5 horas de Lixiviacin cida

Cantidad de cido
Tiempo
Producto Cu %Recup. % - 10 m H2SO4 utilizado
Lixivi. (h)
(ml)
3.64
Cabeza (%) 7.55 69.59 5 54 20
S. Rica (g/l) 0.99
Relave
Cabeza calculada 3.26

Anlisis Qumico

Muestra mineral %Cu


Cabeza 3.64

Lixiviacin cida 5 Horas

Au (gr/TM) %Cu
Relave de cianuracin
8.32 0.99
Cu (g/l)
Solucin Rica
7.55

IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

- El mayor porcentaje de la muestra es goethita derivada de la pirita y calcopirita, asimismo un


gran porcentaje de malaquita (carbonato de cobre).

- Durante la observacin al microscopio electrnico de barrido se encontr partculas de oro


menores de 2 micras, dentro de cristales de cuarzo y diseminado en la roca.

- El proceso de cianuracin, para este mineral se complica por la presencia de cobre, obtenindose
altos consumos de cianuro de sodio y bajas recuperaciones de oro, tanto para 12 y 24 horas de
lixiviacin.

- Las pruebas indican que la lixiviacin para cobre con cido sulfrico da buenos resultados, porque
para una granulometra de 54%-10 malla y un tiempo de 5 horas, se obtiene aproximadamente
70% de recuperacin.

- La prueba de concentracin gravimtrica en la mesa vibratoria, no es satisfactoria; debido a que


el mineral tiene poca cantidad de oro libre y fino, siendo la calidad del concentrado baja.

- En base a las pruebas metalrgicas realizadas, se recomienda primero realizar la lixiviacin cida,
para recuperar el cobre, del relave, previa neutralizacin y molienda efectuar el Proceso de
Cianuracin, para recuperar el oro.

AGRADECIMIENTO

Al Consejo Superior de Investigaciones de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos por el


financiamiento al Proyecto N. 02160104-2002 y a la Escuela de Ingeniera Metalrgica por el
apoyo brindado en el uso de los gabinetes de Metalurgia Extractiva.

MUESTRA ORO-1

Cristal de Goethita como seudomorfo de Calcopirita dentro de las gangas


pirita. Rodeado de las gangas (GGs) Hacia la izquierda venilla de goethita

Cristal de oro dentro de las Gangas (GGs) Partcula de oro en la roca. Hacia la parte
central Venilla de Goethita
MUESTRA ORO-2

Cristal de oro en Gangas, rodeado por goethitas. Calcopirita con fracturas rellenadas con
marcasita, rodeado de gangas.

Calcopirita, con fracturas rellenadas con Oro dentro de la Gothita, rodeada por playas de malaquitas
gangas