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CONTENIDO

1. CONSIDERACIONES PARA SELECCIONAR UN PROCESO DE


ENDULZAMIENTO
1.1. IMPUREZAS EN EL GAS DE ALIMENTACIN
1.2. CANTIDAD DE CO2 A SER REMOVIDO

1.3. ESPECIFICACIONES DEL GAS TRATADO


1.4. CORROSIN

2. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL CON SOLVENTES QUIMICOS:


TRATAMIENTO CON AMINAS
2.1. TIPOS DE PROCESOS DE ENDULZAMIENTO O DE PURIFICACIN
2.2. AMINAS
2.2.1. Propiedades Fsicas de Las Aminas
2.2.2. Tipos de aminas
2.2.3. Consideraciones generales para seleccionar las aminas

3. EQUIPOS DE UN PROCESO DE ABSORCIN QUMICA


3.1. TORRE CONTACTORA
3.2. TANQUE FLASH
3.3. INTERCAMBIADOR DE CALOR AMINA RICA/AMINA POBRE
3.4. STRIPPER O DESPOJADORA
3.5. REHERVIDOR
3.6. CONDENSADOR DE TOPE

4. PROCESO DE ENDULZAMIENTO

5. CARACTERISTICAS DEL PROCESO DE ABSORCION


5.1. CORROSIN
5.1.1. Prcticas Operacionales para reducir el efecto de la corrosin
5.2. FORMACIN DE ESPUMA
5.2.1. Deteccin de la espuma
5.2.2. Acciones para enfrentar el problema de espuma
5.3. PERDIDAS QUMICAS
5.4. REGENERACIN TRMICA DE LA AMINA

6. MEMBRANAS PERMEABLES

7. APLICACIN DE LAS MEMBRANAS PERMEABLES


7.1. Deshidratacin del gas
7.2. Endulzamiento del gas

8. ESTRUCTURA DE LAS MEMBRANAS PERMEABLES


8.1. Membranas porosas
8.2. Membrana no porosa
8.3. Membrana de arrastre

9.VENTAJAS Y DESVENTAJAS
9.1. Ventajas
9.2. Desventajas

10.TIPOS DE MEMBRANAS
10.1.Membrana tipo espiral
10.2.Membrana tipo fibra hueca

11.FUNDAMENTOS DE SEPARACION DE LAS MEMBRANAS


11.1. Permeacin del gas
11.1.1 Coeficiente de difusin
11.1.2 Coeficiente de solubilidad
11.1.3 Coeficiente de permeabilidad
11.1.4 Selectividad

12.PRETRATAMIENTO DEL GAS


13.CONSIDERACIONES DE FUNCIONAMIENTO
13.1.Remocin de CO2
13.2.Temperatura de operacin
13.3.Presin de alimento
13.4.Presin de permeado
13.5.Nmero de etapas

14. PROCEDIMIENTO
14.1. Bao de agua/calentador indirecto
14.2. Endulzamiento con membrana, arrastre de co2
14.3. Sistemas de membranas de una etapa y dos etapas

15. CONCLUSIONES

16. BIBLIOGRAFIA
1. CONSIDERACIONES PARA SELECCIONAR UN PROCESO DE
ENDULZAMIENTO

Antes de seleccionar un proceso de tratamiento se debe considerar


cuidadosamente la composicin del gas de alimentacin y las condiciones de
flujo, as como los requerimientos especficos del gas residual. Los factores ms
importantes que se consideran que afectarn la seleccin del proceso son:

Regulaciones de contaminaciones en el ambiente, referidas a H 2S, CO2.

Tipo y concentracin de las impurezas en el gas cido.

Especificaciones del gas residual (gas dulce).

Temperatura y presin del gas cido y del endulzamiento.

Corrosin.

Costos de la planta y operacin, teniendo en cuenta el volumen del gas a


ser procesado.

Confiabilidad del proceso.

1.1. IMPUREZAS EN EL GAS DE


ALIMENTACIN.

En la seleccin de un proceso que se cumpla las satisfacciones de las


necesidades es necesario examinar cuidadosamente la composicin del gas de
entrada, donde se puede encontrar que las impurezas ms comunes presentes
en el gas natural son adems del CO2 y H2S, el COS, CS2, mercaptanos, sulfuros,
disulfuros, hidrocarburos pesados, algunas veces los lquidos hidrocarburos y el
agua.

Tabla 1. Principales impurezas constituyentes del gas.

1. Sulfuro de Hidrgeno 8. Componentes voltiles de cloro (HF)


2. Dixido de Carbono 9. Compuestos bsicos de nitrgeno
3. Vapor de agua 10. Monxido de Carbono
4. Dixido de azufre 11. Sulfuro de carbonilo
5. xidos de nitrgeno 12. Disulfuro de Carbono
6. Componentes voltiles orgnicos 13. Componentes orgnicos de azufre
7. Componentes voltiles de cloro (HCl, 14. Cianuro de Hidrgeno

FUENTE: MARTINEZ, Marcias J. Ingeniera de gas, principio y aplicaciones,


Endulzamiento el gas

natural. Ingenieros Consultores, S.R.L. Maracaibo,


Venezuela. 1995.

1.1.1 Sulfuro de hidrogeno

En la seleccin de un proceso que se cumpla las satisfacciones de las


necesidades es necesario examinar cuidadosamente la composicin del gas de
entrada, los gases cidos como el sulfuro de hidrgeno (H 2S) es altamente
toxico y en presencia de agua forman cidos corrosivos; es fcil de detectar ya
que presenta un olor similar al del huevo podrido. Cuando la cantidad de
H 2S est sobre las 1000 ppm, se pueden presentar otras especies de sulfuro
como sulfuro de carbono (CS2), mercaptanos (RSH) y sulfatos (RSR) adems del
sulfuro elemental.

Un mtodo comn de determinar la concentracin de H 2S en gases es usando


tubos tituladores, los cuales al albergar la muestra de gas dentro del tubo de
vidrio cambian de color segn la concentracin de sulfuro de hidrogeno (H 2S); la
prueba especfica para determinar el contenido de H 2S en el gas se rige bajo la
norma ASTM D4084. La presencia de este en lquidos se determina mediante la
norma ASTM D1838, la cual determina la existencia de material que puede
corroer la tubera.

1.2. CANTIDAD DE CO 2 A SER REMOVIDO.

Slo algunos procesos son realmente efectivos en el momento de remover el CO 2


en cantidades pequeas; pero para esto se debe tener en cuenta la seleccin del
proceso de endulzamiento en funcin de los costos de capital y operacionales, ya
que al incrementarse el volumen de CO 2, se requieren mayores gastos en
instalaciones y adecuacin de las mismas.

1.3. ESPECIFICACIONES DEL GAS


TRATADO.

Para hablar de este factor se parte de que no todos los diseos pueden
alcanzar la satisfaccin econmica de las especificaciones, por tanto cuando se
fijen especificaciones y sean muy ajustadas los costos de operacin aumentan
notablemente.

1.4. CORROSIN

La corrosin es una condicin operacional que se debe manejar en todas las


instalaciones de endulzamiento. La combinacin de H 2S y CO2 con agua y con un
efecto de la temperatura, asegura condiciones corrosivas dentro de
cualquier instalacin. Las corrientes con alta relacin H2S/CO2 son menos
corrosivas que las que tienen muy poca cantidad de H2S en presencia de CO2.

Los lugares menos propensos a la corrosin son el rehervidor, el


intercambiador de calor (amina-amina) y el regenerador, debido a las
temperaturas elevadas que se manejan, debido a que degradan los compuestos
cidos.

En presencia de agua aseguran la existencia de


corrosin
H2S/CO2 = Alto (menos corrosividad)

H2S/CO2 = Bajo (sistema ms corrosivo)

2. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL CON SOLVENTES QUIMICOS:


TRATAMIENTO CON AMINAS

El gas natural producido de un pozo de petrleo o de gas, por lo general contiene


sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono en concentraciones que pueden hacer
imposible su comercializacin y transporte de acuerdo al RUT o su
utilizacin como combustible. A su vez el gas producido con los procesos de
refinacin de crudo, a menudo contiene cadenas complejas de azufre que deben
ser previamente eliminadas.

Los componentes de azufre y el dixido de carbono, son ligeramente cidos al


igual que los mercaptanos, disulfuro de carbono (CS 2) y el sulfuro de carbonilo
(COS); estos dos ltimos se suelen encontrar en productos de refinera; contrarios
al H2S que es el ms cido. La cantidad de cada componente cido que se retire
depender de la solucin que se utilice y el grado de acidez del gas.

Por lo general el H2S se tiene en concentraciones que van desde unos cuantos
ppm, v hasta el 2% molar o volumtrico. El 2% es equivalente a 20000 ppm, v, lo
cual indica que en un milln de pies cbicos de gas existirn 20000 pies
cbicos de sulfuro de hidrgeno, los cuales en una planta se pueden reducir de 2
a 4 ppm.

La aplicacin ms comn en el endulzamiento, es la remocin del H 2S del gas


natural antes de enviarlo al gasoducto, por ello, se suele hablar de
especificaciones de tubera a la cantidad de gas cido permitido para que el gas
pueda ser transportado sin peligro de corrosin. Para Colombia este nivel se
ubica en 4 ppm, v, equivalente a 0.25 granos por cada 100 pies cbicos normales.
2.1. TIPOS DE PROCESOS DE ENDULZAMIENTO O DE PURIFICACIN

Como la concentracin de cidos vara sustancialmente del gas crudo al gas final,
ningn proceso es superior en todas las circunstancias, por lo tanto hay varios
procesos presentes.

2.2. AMINAS

Las aminas son compuestos qumicos orgnicos que se consideran como


derivados del amonaco y resultan de la sustitucin de los hidrgenos de
la molcula por los radicales alquilo. Segn se sustituyan uno, dos o tres
hidrgenos, las aminas sern primarias, secundarias o terciarias,
respectivamente.

Tipos de aminas

Fuente: http://es.wikipedia.org/wiki/Amina

En la figura se observa que en la amina primara ha sido reemplazo un


+
hidrgeno de amoniaco por un grupo alquilo. El grupo alquilo (CH3 ) se simboliza
como (R) que estn unidos al nitrgeno. La metilamina o aminometano es una de
las principales aminas primarias (CH3NH2). Ahora, si dos grupos alquilo han
reemplazo a dos hidrgenos en la molcula de amoniaco, corresponde a
una amina secundaria.

Si, tal como se observa en la figura se han reemplazado todos los hidrgenos en
la molcula de amoniaco. En este caso habr una amina terciaria, igualmente no
necesarios los grupos tiene que ser iguales, luego se tiene por ejemplo una
amina terciaria denominada trimetilamina o dimetilaminametano.

Es necesario tener en cuenta, que debido a que el nitrgeno tiene un


par electrnico libre, puede formar compuestos tetrasustituidos, donde el tomo
de nitrgeno queda cargado positivamente, y se les conoce como amina
cuaternarias.

Las aminas, son ampliamente utilizadas en la industria petrolera, en vista que son
varios los procesos, donde estos componentes se utilizan. Todas las aminas son
compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no, pero si los pueden
aceptar. Es importante hacer notar que la denominacin de Amina Primaria,
Secundaria y Tercera se refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo
de nitrgeno y no como en el caso de los alcoholes que se refiere al tipo de
carbono sobre el cual se encuentra. En el caso de los alcoholes se tiene;
alcoholes primarios si l (OH) est sobre un carbono primario, alcohol
secundario si se encuentra sobre un carbono secundario y alcohol terciario si
est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las aminas. Resultan tres
clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias, Secundarias y
Terciarias, todas son de utilidad en el proceso de endulzamiento.

2.2.1. Propiedades Fsicas de Las


Aminas

Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite
que se encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta
serie son gases con olor similar al amoniaco. A medida que aumenta el nmero
de tomos de carbono en la molcula, el olor se hace similar al del pescado. Las
aminas aromticas son muy txicas se absorben a travs de la piel.

2.2.2. Tipos de aminas

Las aminas que tienen mayor inters de comercializacin en la industria para


usarlas en la purificacin de gases son: la monoetanolamina (MEA),
Dietanolamina (DEA), la Diglocolamina (DGA) y la Diisopropanolamina (DIPA). La
trietanolamina (TEA) y la metildietanolamina (MDEA) han sido desplazadas
debido principalmente a sus baja capacidades de absorcin (por su alto peso
molecular), sus bajas reactividades (como amina terciaria), y su poca estabilidad.

Como se observan en las figuras 3, 4 y 5; cada tipo de amina tiene al menos un


grupo hidroxilo y un grupo amino. Generalmente se puede considerar que el grupo
hidroxilo sirve para reducir la presin de vapor e incrementar la solubilidad del
agua, mientras que el grupo amino proporciona la alcalinidad necesaria en
soluciones acuosas para dar lugar a la absorcin de gases cidos.

Aminas primarias.
Aminas secundarias

Aminas terciarias

Fuente: ARMSTRONG Tim, GARDNER Art. Articulo: Amine Selection. Refining details
notebook.
La tabla 2 adaptada de Echterhoff (1991), presenta en detalle un resumen de lo
ms usado en el proceso del gas cido, incluyendo el grado de pureza
alcanzable, la selectividad en la remocin del H2S y la remocin de
componentes sulfuros COS, CS2 y mercaptanos. Como regla, estos componentes
sulfurosos existen en menor concentracin que el H2S, pero su remocin es
importante si las especificaciones de entrega tienen un tope limite de contenido
de sulfuros. Hay que tener en cuenta que en los casos de recobro de lquidos, la
mayora de los COS, CS2 y mercaptanos presentes en la corriente de alimentacin
van a estar en el producto lquido (NGL). Las aminas son susceptibles a la
degradacin por O 2, el cual forma componentes corrosivos indeseables.
Tabla 2. Proceso de remocin de CO2 y H2S para una corriente de gas. Adaptado de Echterhoff,

1991.

PROCESO DE REMOCIN DE CO2 Y H2S PARA UNA CORRIENTE DE GAS.


Amina Proceso Capacidad Remocin Remocin Nivel Sustancias
para dejar de COS, selectiva mnimo de con las que
4 ppm CO2 y de H2S CO2 se degrada
Primarias Monoetanol-amina (MEA) Si Parcial
mercaptano No 100 ppm
obtenido COS, CO2,

CS2, SO2,
Diglicol-amina (DGA) Si Parcial No 101 ppm Con:
SOCOS,
3
CO2

Secundarias Dietanol-amina (DEA) Si Parcial No 50 ppm en Un poco


con:

procesos
COS, CO2,
especfico
Disopropanol-amina Si Solo COS Si No se usa CS2, HCN ya
Resistente
(DIPA) s la

Terciarias Metildietanol-amina Si Pobre Un poco Total No


(MDEA)
Trietanol-amina (TEA) No Pobre No --- Parcialmente

con: COS, CS2


Membranas No Pobre No Depende de la No aplicable

concentraci
n de la
Fuente: Tomado de: FUNDAMENTALS OF NATURAL GAS PROCESSING, Kidnay A.J., Parrish

W.R., Taylor & Francis Group, 2006


2.2.2.1. MEA (Monoetanolamina)

Actualmente es el solvente preferido para el tratamiento de corrientes de gas


natural que contengan bajas concentraciones de H2S y CO 2 y especialmente para
corrientes que contienen pocos contaminantes minoritarios tales como el COS y
CS2, debido a que se requiere cuando el gas tiene que ser tratado a baja presin
o la presin parcial del gas cido de entrada sea baja, y se exige una mxima
eliminacin de los gases cidos.

La MEA es generalmente usada como una solucin de 15 a 25% en agua.


Cuando esta amina es utilizada en equipos de acero carbonatado la carga de gas
cido, es decir el gas que se alcanza a remover est usualmente limitado de 0.3 a
0.4 moles de gas cido por mol de amina; mientras que para equipos de
acero (sin problemas de corrosin), se han utilizado cargas tan altas como del 0.7
a 0.9 mol/mol. Es de resaltar que la amina MEA no es considerada corrosiva por
si sola; sin embargo sus productos de degradacin son muy corrosivos.

Una de las principales ventajas de esta amina es su bajo peso molecular ya que
esto le permite tener mayor capacidad de transporte para gases cidos, otras
principales ventajas son su alta alcalinidad y su facilidad de recuperacin.

Por otra parte la desventaja principal que presenta este tipo de solvente es que
da lugar a productos (con COS y CS2) procedentes de reacciones
irreversibles, dando lugar a importantes prdidas si el gas contiene cantidades
significativas de estos componentes. Adems, las soluciones de
Monoetanolamina son ms corrosivas que otras soluciones de aminas,
especialmente cuando la concentracin es superior al 20% (en peso) y las
soluciones absorben grandes cantidades de gases cidos. Sin embargo, y
especialmente para la absorcin de CO2, se han desarrollado inhibidores que
permiten la utilizacin de soluciones de MEA hasta un 30%. Una ltima desventaja
que presenta la MEA es su elevado calor de reaccin con el CO2 y el H2S (un
30% superior a la Dietanolamina para ambos gases). Esto da lugar a la
necesidad de un mayor gasto energtico en la etapa de agotamiento o stripping.
2.2.2.2. DGA (Diglocolamina)

Es generalmente utilizada como soluciones de 40% a 60% en peso de


concentracin en agua, debido a su baja presin de vapor y dando como resultado
una baja rata de circulacin (se necesita menos cantidad de corriente para
absorber el gas cido) y un bajo consumo de vapor cuando lo comparamos
con las soluciones tpicas de monoetanolamina; por tanto, los reducidos
problemas de corrosin con la DGA permiten cargar mol por mol de solucin
equivalente a la MEA en la mayora de las aplicaciones incluso con estos
altos porcentajes en peso.

DGA tiene una tendencia preferencialmente a reaccionar con el CO2 que con el
H2S. Esta tiene tambin un pH ms alto que la MEA y adems puede fcilmente
alcanzar gr H2S/100 SCF excepto en algunos casos donde grandes cantidades
de CO2 estn presentes en relacin con el H2S.

La ventaja es que puede operar a elevada temperatura ambiente y producir gas


dulce a presiones moderadas.

2.2.2.3. DEA (Dietanolamina)

La reaccin de la DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA y los
productos de la reaccin son diferentes, lo cual causa menores prdidas de
amina al reaccionar con estos gases.

La DEA tiene una presin de vapor ms baja, por lo cual las prdidas de solucin
de amina por evaporacin son menores y funciona bien en absorbedores de baja
presin.

La DEA se degrada en igual forma que la MEA, pero los productos de


degradacin tienden a hervir a la misma temperatura, lo cual hace muy difcil
separarlos por destilacin y no se usan sistemas de recuperacin.
LA DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solucin se vuelve muy
viscosa en altas concentraciones.

Es ms adecuada para presiones por encima de los 500 [psig] o donde no se


requieren los 0.25 granos de sulfuro/100 SCF.

Su aplicacin en el tratamiento del gas natural empez en el ao 1959 en Francia.


Se pudo observar que una solucin acuosa de DEA con una
concentracin importante (25% a 30% en peso) poda absorber gases cidos por
encima del ratio estequiomtrico, tanto como 0,7 hasta 1 mol de gas cido
por mol de DEA (teniendo en cuenta una presin parcial del gas cido
en la corriente d e alimentacin suficientemente elevada).

La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que contengan un total
de un 10% o ms, de gases cidos (H2S ms CO2) a presiones de operacin de
unas 500 libras o mayores.

Tiene dos importantes desventajas: una es que la recuperacin de las soluciones


contaminadas se tiene que hacer por destilacin al vaco, y la otra es que da
lugar a muchas reacciones irreversibles con el CO 2, formando productos
corrosivos. Por ellos no es recomendable para el tratamiento de gases con alto
contenido de este gas cido.

2.2.2.4. DIPA (Diisopropanolamina)

Es una amina secundaria como la DEA, y es ampliamente utilizada en Europa y


Japn. Las soluciones DIPA, tienen una gran capacidad para transportar gas
cido, con base molar, pero debido al alto peso molecular del solvente,
requiere de tasas msicas muy altas. Difcilmente el proceso DIPA, puede
competir en la remocin de CO2 con otros procesos, pero s, en la remocin
del H 2S donde es ms eficiente.
2.2.2.5. TEA (Trietanolamina)

Se presenta como un lquido viscoso (aunque cuando es impuro puede


presentarse como un slido, dependiendo de la temperatura), lmpido, de color
amarillo plido, poco higroscpico y voltil, totalmente soluble en agua y miscible
con la mayora de los solventes orgnicos oxigenados.

A pesar de que la trietanolamina acuosa fue la primera amina aplicada


comercialmente para el proceso de endulzamiento, esta ha sido
ampliamente desplazada por la MEA, DEA DGA; ya que las aminas
terciarias son mes reactivas con el CO2 y H2S.

2.2.2.6. MDEA (Metildietanolamina)

Esta amina no se recomienda por su baja capacidad para la absorcin de


CO 2, baja reactividad y estabilidad muy pobre. Sin embargo, las aminas terciarias
se usan cuando se requiere alta selectividad hacia el H2S, aunque tenga
menos afinidad para el H2S y CO2 que la DEA.

Es normalmente usada en un rango del 20 al 50% en peso, y generalmente de


bajas concentraciones en presiones muy bajas. Debido a los pocos problemas
con la corrosin, unos ndices de absorcin entre 0,7 y 0,8 mol CO2/mol MDEA
son posibles en equipos de acero al carbono.

LA MDEA tiene bastantes ventajas frente a las aminas primarias y secundarias,


tales como: baja presin de vapor, bajos calores de reaccin con los gases
cidos, alta resistencia a la degradacin, bajos problemas de corrosin, y sobre
todo la selectividad en la absorcin de H2S en presencia de CO2.
2.2.2.7. Mezcla de Aminas (DGA/MDEA,
MEA/MDEA).

Las mezclas de aminas son generalmente mezclas de MDEA con DEA o MEA, y
son usadas para mejorar la absorcin de CO2 mediante la MDEA, debido a que
a bajas concentraciones de MEA o DEA, la concentracin total de la mezcla
puede llegar hasta el 55% en peso.

En la figura 6 se puede observar una comparacin de las capacidades de


absorcin de CO2 de la MDEA y la MEA. Este proceso es especialmente til
cuando el CO2 est presente a altas presiones parciales, ya que se requerir una
cantidad de vapor muy baja para la recuperacin de la amina.

Capacidad de absorcin MDEA y MEA.

Fuente: Estudio comparativo de procesos de recuperacin de CO2 por absorcin con


aminas.
2.2.3. Consideraciones generales para seleccionar las
aminas

Las refineras usan el procesamiento de aminas para remover el Sulfuro de


Hidrgeno y cido sulfrico de los hidrocarburos por esto las consideraciones
generales para seleccionar aminas en las plantas de endulzamiento de gas han
cambiado durante aos. La seleccin de la amina especfica para un proceso de
tratamiento requerir un conocimiento de lo que hace cada amina y el grado de
disponibilidad de la misma. Adems es fundamental conocer las condiciones de
operacin tales como la presin, los rangos de temperaturas de operacin, la
composicin del gas a tratar y finalmente la pureza del gas deseado. Como se
observa en las tablas.
Tabla 3. Propiedades fsicas de las
alcanolaminas

Propiedades MEA* DGA** DEA* DIPA* TEA* MDEA*


Peso Molecular 61.09 105.14 105.14 133.19 149.19 119.17
Punto de 338.9 516.2 516 430 680 447

Presin de Vapor (mmHg a 0.36 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01

Freezing point. (F) 50.9 -49.1 82.4 107.6 9.5 -69.8


Solubilidad en agua(%peso a completa completa 96.4 87 completa completa

Costo Aproximado($/Lb)*** 0.59 0.93 0.60 ------- 0.61 1.40


Calor de 355 219.1 288(23mm) 184.5 230 223

Carga de gas Acido 3.1- 4.3 4.7- 7.3 6.7- 7.5 3 7.5

* Datos de la Compaa Qumica Unin Caribe (1957) excepto para precios.

** Datos de la Compaa Qumica Jefferson, Inc. (1969) excepto para precios.

*** Kenney (1995). Prices are for bulk sales. Add $0.10 per pound for drum sales.

Fuente: MADDOX, ROBERT N; SHEERAR LEONARD F. Gas Conditioning and processing. Vol.4

Gas and liquid sweetening. Oklahoma State University. Third Edition. 1982.
Tabla 4. Rangos de operacin recomendados para las alcanolaminas.

Mxima carga del gas Pick up, rango

Acido para cada general. (Mol gas


componente(moles de gas acido/Mol amina)
Amina Lean amine Strength acido/mol de amina)
% Peso CO HS Gas acido**

MEA 15- 25% 0.50 0.35 0.33- 0.4


DEA 25- 35% 0.45 0.30 0.20- 0.8

TEA, MDEA 35- 50% 0.20 0.30 0.20- 0.80


DGA 45- 65% 0.50 0.35 0.25- 0.38

DGA/MDEA* 35- 50% 0.45 0.30


MEA/MDEA* 35- 50% 0.45 0.30

*En las mezclas de aminas se asumen que son principalmente


MDEA.

** Dependen de la presin parcial del gas cido, corrosivo de la


solucin.

Fuente: SPEIGHT, JAMES G. Natural Gas, A Basic Handbook. Cap. 6, section 6.4 Acid
Gas removal. University of Trinidad and Tobago. 2007.

Los solventes qumicos como las aminas presentan alta eficiencia en la


eliminacin de gases cidos, aun cuando se trate de un gas de alimentacin con
baja presin de CO2 y las principales desventajas son: la demanda de energa, la
naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas cido en la
solucin, debido a la estequiometria de las reacciones.
3. EQUIPOS DE UN PROCESO DE ABSORCIN QUMICA

3.1. TORRE CONTACTORA

Usualmente la torre es una columna de bandejas platos, aunque tambin se


utilizan columnas empacadas; y cual sea el caso, el objetivo es proporcionar
un alto contacto entre el gas y la amina solvente, de esta manera las molculas
de H2S y CO2 pueden transferirse por absorcin desde la fase de gas a la fase
del solvente lquido.

El gas proveniente del separador entra a la torre contactora por la parte inferior
de la columna y entra en contacto con la solucin de amina pobre o regenerada,
que ingresa por la parte superior de esta torre (llamada tambin Absorbedora) y
desciende (Ver Figura ).

Esquema de la torre absorbedora de una planta de amina.

Fuente: MARTINEZ, MARCIAS J. Ingeniera de gas, principio y aplicaciones,


Endulzamiento el gas natural. Ingenieros Consultores, S.R.L. Maracaibo, Venezuela.
1995.
En este contacto el gas cido es removido de la corriente gaseosa y transferido
a la solucin que se retira por el fondo de la torre.

En la torre de platos la absorcin de H 2S y CO2 toma lugar sobre cada plato y


no en el vapor entre los platos. Cada bandeja tiene un nivel del lquido entre 2 3
pulgadas de altura.

Por otra parte, en las columnas empacadas el solvente lquido es disperso en la


corriente de gas, mediante la formacin de una pelcula sobre el emp
aque, proporcionando una amplia rea superficial para la transferencia del H 2S y
CO2 desde el gas cido al solvente lquido.

El grado de endulzamiento a obtener depende en gran parte dependen del


nmero de platos o de la altura disponible del empaque en la absorbedora. Esta
torre trabaja a alta presin y baja temperatura.

La solucin que sale por el fondo del absorbedor puede


contener:

Agua

Amina

Componentes cidos (CO2, H2S, COS, CS2, Mercaptanos, etc.)

Gas natural que ha quedado en la solucin

Hidrocarburos lquidos retirados de la corriente de gas

Slidos y otras impurezas (por ejemplo: asfltenos)

Cuando se forman depsitos de sedimentos sobre los platos y sobre el empaque,


estos causan espumas, altas perdidas de aminas y deficiente remocin de gases
cidos por esta razn deben mantenerse limpios. La temperatura del gas
de entrada debe mantenerse entre 100 y 110 F para obtener una buena
remocin del gas cido y bajas perdidas de aminas; la temperatura de la solucin
limpia de amina que entra a la absorbedora debe estar por lo menos 10 F ms
alta que la del gas de alimento para prevenir condensacin de hidrocarburos y la
subsiguiente formacin de espumas. El espaciamiento entre platos es
generalmente de 24 pulgadas.

La cantidad de gas disuelto depender del tipo de solucin que se utilice. La MEA
retiene menos contaminantes que otras soluciones. Finalmente el fluido que sale
por el fondo de la torre se conoce como solucin rica, cida o contaminada.

3.2. TANQUE FLASH.

En varias unidades, la solucin rica en amina es enviada desde el absorbedor a


un tanque flash para recuperar los hidrocarburos que pudieron haberse disuelto o
condensado en la solucin de amina en el absorbedor debido a que estos
pueden promover a la formacin de espumas, es decir el propsito de esta etapa
es separar el gas que se disuelve en la solucin, los cuales se envan a la tea o
se utilizan como gas combustible; de esta manera se evita la formacin de
espuma y se logra una mejor operacin de la planta.

Normalmente este tanque se instala cuando la presin del absorbedor es


mayor de 500 [Psia], y se opera a una presin de aproximadamente 75 [Psia].

Esta separacin se lleva a cabo con una cada de presin en cuanto la solucin
rica en aminas entre al taque, para permitir que los hidrocarburos ms livianos se
liberen, ya que estos hidrocarburos tienen una densidad ms baja que la solucin
acuosa de amina y son drenados por el fondo del tanque.

3.3. INTERCAMBIADOR DE CALOR AMINA RICA/AMINA


POBRE.

El propsito del intercambiador de calor es aprovechar una parte de la energa de


la amina pobre o limpia que sale del regenerador. Esto representa
aproximadamente el 50% del calor requerido en el rehervidor de la columna
de
regeneracin. La solucin pobre que sale del rehervidor, se enfra al pasar por el
intercambiador de calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor, se
caliente hasta 200 [F] para hacer ms fcil la separacin de los gases cidos que
transporta, aunque es conveniente evitar que no se separe el gas en la tubera,
antes de entrar a la columna de regeneracin, porque el sistema se vuelve muy
corrosivo.

3.4. STRIPPER O DESPOJADORA.

Es una columna de bandejas o lecho empacado similar a la absorbedora que


tpicamente entre 18 a 24 platos y su propsito es remover el gas cido contenido
en la solucin rica. Normalmente opera entre 10 a 20 Psig con 20 platos, un
rehervidor de fondo y un condensador en la cima. La amina rica es introducida
en el tercer o cuarto plato a partir de la cima de la torre. Algunos de estos
regeneradores cuentan con una seccin de lavado con agua en la cima de la
columna con unas 4 6 bandejas adicionales para controlar las perdidas por
vaporizacin de la amina.

La amina rica precalentada entra a la columna y fluye en contracorriente con el


corriente de vapor de agua, H2S y CO2, generado en el rehervidor para entrar en
contacto con la solucin y lograr el equilibrio que permite el despojamiento del
gas cido, adems de obtener la compensacin energtica a travs de la torre;
obteniendo como resultado la reduccin de la presin parcial del H2S y CO2 en la
corriente de gas.

El gas que sale por la cima (overhead) es una mezcla de vapor de agua y gas
cido y es pasado a travs de un condensador para recuperar el agua y los
gases cidos tambin conocidos como gases de cola salen de la planta.
3.5. REHERVIDOR.

Provee el calor necesario para remover los componentes cidos que lleva
la amina rica para convertirla en amina pobre.

El calor duty del rehervidor de amina vara con el diseo del sistema. A mayor
duty del rehervidor mayor ser el duty del condensador ubicado en la cima de la
torre despojadora, mayor ser la relacin de reflujo y menor ser el nmero de
platos requerido en la torre despojadora.

Normalmente para una torre despojadora de 20 platos el duty del rehervidor debe
ser:

Sistema MEA: 1000 1200 BTU/ galn de amina pobre.

Sistema DEA: 900 1000 BTU/ galn de amina pobre.

Para diseo, la temperatura del rehervidor para una torre despojadora que opera
a

10 Psig puede ser asumida como 245 F para MEA al 20% y 250 F para DEA
al

35%.

3.6. CONDENSADOR DE TOPE.

Los condensadores normalmente son enfriadores con aire. La temperatura de


entrada al enfriador puede ser calculada dependiendo de la presin parcial de la
corriente de cima para determinar la temperatura a partir de las condiciones de
vapor. La temperatura a la salida del condensador normalmente es 130 145F
dependiendo de la temperatura ambiente.
4. PROCESO DE ENDULZAMIENTO

En la Figura 8 podemos apreciar un esquema estndar de absorcin qumica de


gas cido. El gas de alimentacin (Raw Gas) entra por la parte baja de la
columna de absorcin (Absorber), donde entra en contacto a contracorriente con
la solucin acuosa de amina pobre en contenido de CO 2 ( amina pobre). El gas
de alimentacin sale por la parte de arriba de la columna con un menor
porcentaje de CO2 (Clean o sweet Gas), que depender de las condiciones del
proceso, y del tipo y cantidad de solvente utilizado. Por la parte baja de la
columna saldr la solucin acuosa rica en CO2, llamada amina rica porque
habr absorbido la mayor parte de CO2 presente en el gas de alimentacin.

La amina rica es bombeada hasta un intercambiador de calor, donde es


precalentada antes de ser enviada al stripper. La corriente liquida de amina rica
entra por la parte superior y entra en contacto a contracorriente con vapor de
agua (el consumo de vapor es uno de los puntos clave del proceso, ya
que el depender la viabilidad econmica del mismo). El stripper produce gas
cido por la parte superior, debido a que lo que se ha producido con el
calentamiento del solvente es una desorcin; mientras que en la parte inferior
tendremos una corriente de amina pobre a elevada temperatura. Este calor
1
se recuperar haciendo circular esta corriente hasta el intercambiador de calor .

Finalmente, as, se conseguir precalentar la corriente de amina rica, y pre-enfriar


la corriente de amina pobre, que a continuacin ser recirculada hacia la columna
de absorcin, donde volver a empezar el ciclo. Las prdidas tanto de agua
(como vapor en el stripper, junto al gas cido) como de solvente (por
degradacin) se

tendrn que ir sustituyendo en el proceso.

1
MOKHATAB, SAEID; POE, WILLIAM A.; SPEIGHT JAMES G. Handbook of

Natural Gas Transmission and Processing. Pg. 273.


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Proceso de endulzamiento con aminas

5. CARACTERISTICAS DEL PROCESO DE ABSORCION

Las caractersticas que ms sobresalen debido a los inconvenientes y repercusiones


que estos proporcionan al proceso de absorcin qumica se enuncian a continuacin.
Son difciles de tratar y modelar en simuladores y por esto son factores que se tienen
en cuenta en el momento de la seleccin de un proceso de endulzamiento.
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Corrosin

Formacin de espuma.

Prdidas qumicas

Regeneracin trmica de la amina.

5.1. CORROSIN.

Concentraciones de H2S de algunos ppm, v con rangos de concentracin del 2%


aproximadamente de CO2, presentan tendencias corrosivas, y se potencializan con
la temperatura, que tambin tiene un efecto marcado sobre esta corrosin. Uno de
los grandes impactos sobre la velocidad de corrosin es el tipo de solucin endulzadora
y su concentracin, Cuando se trabaja con soluciones fuertes y con gran cantidad de
gas tratado, el efecto corrosivo es mayor, por lo tanto se debe tener en cuenta en el
diseo que las plantas de endulzamiento tengan caudales equivalentes a la mitad de los
que se utilizaran para fluidos dulces.

5.1.1. Prcticas Operacionales para reducir el efecto de la corrosin.

Muchos problemas de corrosin pueden solventarse con el uso de inhibidores, sin


embargo se debe tener en consideracin lo siguiente:

Utilizacin de temperaturas lo ms bajas posibles en el rehervidor.

Si se dispone, de medios, se sugiere calentar los fluidos poco a poco en lugar de un


calentamiento rpido utilizando fuego directo.

Minimizar los slidos y productos de degradacin.


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Mantener el sistema libre de oxgeno, utilizando presiones positivas en los tanques y


en las succiones de las bombas.

Usar agua desionizada o condensada para la reposicin.

Limitar la concentracin de la solucin endulzadora a los niveles mnimos requeridos


para el tratamiento.

Mantener adecuado nivel de burbujeo en los tubos del rehervidor. Se


recomiendan tubos sumergidos a 6 como mnimo.

Algunas causas especficas de la corrosin han sido:

Tipo de Amina utilizada y su concentracin, tiene un gran impacto sobre la velocidad


de corrosin, es decir que cuando se trabaja con soluciones fuertes incluyendo una
combinacin entre ellas y con gran cantidad de gas tratado, el efecto corrosivo es
mayor. Cabe resaltar que las aminas primarias son consideradas ms corrosivas
que las secundarias, debido a que los productos de degradacin de las aminas
primarias son agentes quelantes ms fuertes.

Presencia de contaminantes, como la Amonia del gas tratado se acumular en el


cabezal del regenerador causando una excesiva corrosin.

El ndice de absorcin del gas cido.

Altas temperaturas, como las del rehervidor, el intercambiador de calor (amina-


amina) y el regenerador.

Altas presiones, como la presin de succin a travs de las bombas para las
cadas de presin en diferentes partes del proceso.

Velocidad de las corrientes, a unas grandes velocidades de flujo de la amina (3


[ft/s] en acero carbonatado y 8 [ft/s] en acero inoxidable); por eso se recomienda
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disear las plantas de endulzamiento con caudales equivalentes a la mitad


de los que se utilizaran para fluidos dulces.

Fugas en la parte de los tanques y bombas succin, las cuales permiten el paso de
oxgeno al sistema al no utilizar presiones positivas.

Inapropiadas localizaciones de vlvulas e inadecuada metalurgia.

5.2. FORMACIN DE ESPUMA.

Es uno de los problemas de operacin ms comunes, y se presentan en la


absorbedora, aunque a veces puede tener lugar en el stripper. La espumacin es
causada por los contaminantes presentes en la solucin: hidrocarburos condensados en
caso de una mala combustin o la degradacin de las aminas cidas.

Adems, los procesos de operacin y mantenimiento tambin pueden ser causantes de


este problema (excesiva utilizacin de antiespumantes).

5.2.1. Deteccin de la espuma.

Para actuar frente a este problema se pueden seguir una serie de acciones, tales como:

Reduccin de la eficacia en la captura de gas cido.

Alto grado de prdidas.

Errores en la toma de datos de presin a lo largo del absorbedor.

Solucin de aminas de color opaco, con slidos en suspensin.


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Aumento del gasto de utilidades (electricidad, vapor).

5.2.2. Acciones para enfrentar el problema de espuma.

Lavado con agua del gas de alimentacin para eliminar partculas

Filtracin mecnica y con carbn activo. Se recomienda que la fraccin de solucin


que se enva al regenerador no sea superior al 10%.

Utilizacin de anti espumas.

5.3. PERDIDAS QUMICAS.

En la mayora de los procesos qumicos hay prdida de solvente. Para este caso, su
prdida se debe principalmente a la volatilidad intrnseca de las alcanolaminas y su
degradacin.

Las prdidas por volatilidad son las menos significantes, debido a que su presin de
vapor es baja en las condiciones de operacin normales tanto la absorbedora como del
stripper. En el caso de que se tenga, un lavado con agua es suficiente para evitar este
problema.

Por otra parte, la degradacin de la solucin est determinada por reacciones


irreversibles de la alcanolaminas tanto con el oxgeno como con el propio gas cido.
Los productos degradados pueden reducir la capacidad de absorcin del sistema, por lo
que es necesaria una purga constante de una cantidad baja de la corriente de amina
pobre que sale del stripper (+/- 5%) para su posterior regeneracin, y el desecho de una
parte de esta como producto degradado.
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5.4. REGENERACIN TRMICA DE LA AMINA.

La operacin de regeneracin depende de la extraccin suficiente del gas cido de la


solucin de amina rica. Para que la solucin de amina no alcance altos niveles de
producto degradado, se hace una purga.

1. MEMBRANAS PERMEABLES

Una membrana es una lmina porosa extremadamente delgada montada sobre una
capa mucho ms gruesa y altamente porosa que actan como una barrera, permitiendo
el paso selectivo y especfico de los componentes bajo condiciones apropiadas para
dicha funcin.

La separacin de los componentes en una membrana se logra aprovechando las


diferencias de solubilidad/difusividad de los componentes del gas, es decir, la
membrana tiene alta afinidad para los componentes cidos del gas permitiendo que
estos se impregnen en la superficie de la membrana, este proceso es conocido como
solubilidad y el efecto de la difusividad es la velocidad con la que pasan estos
componentes a travs de esta. El agua (H 20), el cido sulfhdrico (H2S) y el dixido de
carbono (C02) son altos difusores, por lo tanto pasan a travs de una membrana con
mayor facilidad que los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz. La fuerza impulsora
para la separacin de un componente de gas en una mezcla es la diferencia entre su
presin parcial a travs de la membrana.

El material ms usado son los polmeros orgnicos (poliamida y polisulfona), y el


acetato de celulosa, este ltimo es el ms empleado en las membranas fabricadas
para el endulzamiento del gas.
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Alimento Membrana Residuo

Alta presin
Metano
Agua
Dixido de
carbono Permeado

Baja presin
Dixido de
carbono Agua y
algo de metano
Separacin del gas con membranas (CAMPBELL, J., M., Gas Processing and
Conditioning, Cap. 7, Campbell Petroleum Series, Norman, Oklahoma, 1981.)

2. APLICACIN DE LAS MEMBRANAS PERMEABLES

2.1. Deshidratacin del gas

Las membranas se pueden utilizar para separar los componentes de la corriente


gaseosa del gas natural, como el vapor de agua, llegando a bajar el contenido de este
a valores de 7 Lbs./MPCN, sin embargo, para cumplir con los requerimientos de
transporte y venta es recomendable el uso de otro proceso de deshidratacin.
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2.2. Endulzamiento del gas

Los sistemas de membranas han sido los ms eficientes para la remocin de dixido
de carbono (CO2), y la mayora de cido sulfhdrico (H 2S), aunque para la remocin de
este ltimo se debe realizar otro proceso de tratamiento. Es ms confiable que otros
mtodos a base de solventes qumicos como las aminas.

3. ESTRUCTURA DE LAS MEMBRANAS PERMEABLES

Se busca desarrollar una membrana con una capa porosa extremadamente delgada
montada sobre una capa mucho ms gruesa y altamente porosa del mismo material.

Las estructuras ms comunes son las siguientes:

3.1. Membranas porosas

Son membranas slidas con micro poros en la cual los la separacin de los gases es
dependiendo de su tamao molecular por unos poros pequeos a travs de la
membrana. Este tipo de mecanismo de separacin es muy restrictivo a la separacin
comercial del gas por membranas, por lo tanto no es usada en el endulzamiento. Son
usadas para la microfiltracin y ultrafiltracin.

Membrana porosa (Wright, Nina y West, Ernest.Optimization of membrane networks:


superstructures. Oklahoma: Universidad de Oklahoma, 1998.)

3.2. Membrana no porosa


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Estas membranas no tienen poros y la separacin de los gases est en funcin de su


solubilidad y difusividad a travs del material de la membrana (diferencia en la presin
parcial de un lado a otro de esta). El transporte para estas membranas es gobernado
por la ley de Fick.

Para alcanzar un alto flujo, se bebe tener un material de la membrana y unas


condiciones del proceso adecuados. Son las usadas en el endulzamiento de gas
natural.

Polmero

Alta Baja
presin presin
Membrana no porosa (Wright, Nina y West, Ernest. Optimization of membrane networks:
superstructures. Oklahoma: Universidad de Oklahoma, 1998.)

3.3. Membrana de arrastre

Para la separacin en estas membranas se usa un liquido que tenga alta afinidad
(molculas de arrastre), es decir, se seleccionan las molculas acidas y estas son
llevadas a un lugar aislado. Se usan gases y lquidos.
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Lquido

Molcula de
arrastre
Membrana de arrastre (Wright, Nina y West, Ernest.Optimization of membrane networks:
superstructures. Oklahoma: Universidad de Oklahoma, 1998.)

4. VENTAJAS Y DESVENTAJAS

4.1. Ventajas

Facilidad de instalacin por lo que son fciles de instalar y transportar.


Ahorro de energa.
No necesita productos qumicos.
No tienen partes mviles en unidades de una sola etapa.
Son utilizadas costa afuera debido a que no necesita o genera productos
qumicos y ocupan poco espacio.
Maneja altas presiones desde 500psig.

4.2. Desventajas

Mayores prdidas de hidrocarburos que los sistemas de disolventes, del 5-10%


de metano pasa a travs de la membrana.

Limpieza de alimentacin se debe realizar un pre-tratamiento de la alimentacin


a la membrana para eliminar las partculas y lquidos ya que estos daan la
membrana.

Es difcil remover el H2S a los niveles exigidos para la venta y transporte de gas .
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5. TIPOS DE MEMBRANAS

Existen dos tipos principales de membranas para la remocin de gases cidos, la de


tipo espiral y la de fibra hueca. Ambas son ampliamente usadas y hay variaciones
importantes en el diseo entre los fabricantes.

5.1. Membrana tipo espiral

Consta de hojas planas que se combinan en un elemento en espiral, dos lminas


planas de la membrana con un espaciador permeado en el medio estn pegadas a lo
largo de tres de sus lados para formar un sobre, que est abierto en un extremo.
Muchos de estos sobres estn separados por separadores de alimentacin y envueltos
alrededor de un tubo de permeado con sus extremos abiertos hacia el tubo de
permeado. El gas de alimento entra en la membrana y pasa a travs de los sobres, as
mismo compuestos como el CO 2 y H2S altamente permeables penetran en el sobre,
posteriormente el gas entra en el tubo de permeado a travs de sus agujeros. La
fuerza motriz para el transporte es el filtrado de alimentacin de baja y alta presin.

El empaquetado se fija en un tanque cilndrico de presin alrededor de un tubo


permeable axial para formar un elemento el cual es tpicamente 4 a 8 pulgadas de
ancho, por 5 pies de largo (figura 6). Los elementos estn combinados en paralelo y/o
series para formar el paquete separador. Para estas membranas, el revestidor de
acetato denso, no poroso y celuloso es tpicamente la capa activa o la capa
controladora de permeacin.
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Membrana tipo espiral (http://www.mtrinc.com/faq.html)

La configuracin en espiral es inherentemente ms resistente que las membranas de


fibra hueca para rastrear los componentes que alteran la permeabilidad del polmero.
Tambin permite la utilizacin de una gama ms amplia de materiales. Sin embargo, las
membranas de fibra hueca son ms baratas de fabricar, y por lo tanto dominan el
campo.

Una vez que los elementos han sido fabricados, se agrupan en mdulos, como se
muestra en la Figura 7. Estos mdulos se montan sobre un patn para hacer una unidad
completa.

Modulo de una membrana tipo espiral (Copyright 2002 UOP LLC. Allrightsreserved.
Usedwithpermission.)
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5.2. Membrana tipo fibra hueca

Para el separador de fibras huecas se usan cilindros huecos menores a un milmetro de


dimetro externo, girado de material de control de separacin usualmente una
polisulfona recubierta de un elastmero de silicn para proteccin (figura 8).

Para manejar las altas presiones, el permeado fluye hacia la fibra hueca del lado de la
carcasa. Esta caracterstica hace que la membrana sea mucho ms susceptible a
obstruirse, y un pre-tratamiento de gas suele ser necesario. El flujo de gas es en
corriente transversal y proporciona una buena distribucin de la alimentacin en el
mdulo. Esta configuracin se utiliza ampliamente para eliminar el CO2 del gas natural.

La dimensin tpica del muro es alrededor de 300 micrones, la capa de separacin es


solo de 500 a 1000 angstroms. El paquete de fibras huecas, el cual esta sellado al final
encaja en el casco de acero.
El gas de salida no permeado y de alimentacin est en el lado del casco, y el gas
permeado est en el lado del tubo. Las dimensiones tpicas es de 4 a 8 pulgadas de
dimetro y de 10 a 20 pies de largo.

Tiene la ventaja de ser ms resistentes a las incrustaciones porque el gas de entrada


fluye a travs del interior de las fibras huecas. Sin embargo, la resistencia mecnica de
la membrana limita la cada de presin a travs de esta.
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Configuraciones de modulo usado con membranas de fibras huecas (Courtesy of


MembraneResearch and Technology, Inc.)

Existen varios modos de funcionamiento de estos mdulos:

La primera forma consiste en hacer circular el fluido de alimentacin por el interior de


las fibras huecas o capilares como se muestra en la figura 9a.

La segunda manera consiste en alimentar el mdulo en direccin perpendicular a las


fibras o capilares. En este caso el permeado se recupera en el interior de los canales
de las fibras huecas o capilares, figura 9b.

Modos de funcionamiento de los mdulos de fibras huecas filtracin tangencial


(clasificacin de las membranas, universidad de los Andes Venezuela 1999).

Cuando las fibras presentan una estructura asimtrica con una capa con la porosidad
ms fina, esta capa se debe siempre colocar en contacto con el fluido de alimentacin,
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bien en el interior o en el exterior, segn sea el modo de funcionamiento del mdulo que
se pone en marcha. El tercer modo de funcionamiento toma la manera de operar
precedente pero de forma frontal en lugar de tangencial, figuras 10a y 10b.

Esta tercera forma de funcionamiento est reservada a aplicaciones particulares como


la smosis inversa la separacin de gases, en las cuales el fluido a tratar es limpio y
no presenta problemas de taponamiento de los canales.

Funcionamiento de los mdulos de fibras huecas y capilares de modo frontal. (Clasificacin


de las membranas, universidad de los Andes Venezuela 1999).

6. FUNDAMENTOS DE SEPARACION DE LAS MEMBRANAS

Desde la termodinmica, la fuerza motriz para el movimiento a travs de la membrana


es la diferencia de potencial qumico, m, para un componente dado en los dos lados de
la membrana. Si un subndice i es el componente de difusin, entonces

i ,alimentacion > i , permeado

Donde el material se mueve del lado de alimentacin al lado del permeado. Para hacer
la ecuacin fsicamente comprensible en sistemas de gas, la fugacidad, f, que es
proporcional al potencial qumico se utiliza y da

Fi , alimentacion > Fi , permeado

Si se supone comportamiento ideal para el gas que se difunde, a continuacin, las


fugacidades puede ser sustituida por las presiones parciales y

y i ,alimentacion Pi ,alimentacion > y i , permeado Pi , permeado


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Donde y es la fraccin molar y P es la presin total. Esta ecuacin muestra qu


trminos afecta la fuerza motriz a travs de la membrana. La ecuacin se puede
reordenar para obtener

y i , permeado Pi , alimentacion

y i , alimentacion Pi , permeado

Esta relacin nos dice que la separacin alcanzada (yi, permeado / yi, entrada) nunca
puede superar la relacin de presiones (Pi entrada /Pi permeado).

6.1. Permeacin del gas

La permeacin de gas se basa en los principios de transferencia de masa y difusin de


gas a travs de una membrana permeable. En su forma ms bsica, un sistema de
separacin de membrana consiste en un recipiente dividido por una sola membrana
plana con una seccin de alta y una de baja presin. El alimento de entrada esta en el
lado de alta presin selectivamente y se pierden los componentes rpidos que
impregnan el lado de baja presin.

Se debe considerar dos parmetros caractersticos que evalan el desempeo y la


eficiencia de las membranas, el flux (J) que es la cantidad de gas que permea a travs
de la membrana por unidad de tiempo y de rea superficial. Y el factor de separacin
() que es una medida de la capacidad de separacin de la membrana.

El transporte de gases a travs de la membrana se da mediante un proceso solucin-


difusin. El proceso de solucin se da en la superficie de la membrana en contacto con
la corriente de gas alimentado. El proceso de difusin ocurre a travs del espesor de la
membrana.

7.1.1 Coeficiente de difusin

Indica que tan rpido las molculas de gas penetrantes son transportadas a travs de la
membrana. Se ve influenciado por el tamao y la forma de las molculas de gas
penetrante, la movilidad y rigidez de las cadenas polimricas. Disminuye a medida que
el tamao de las molculas de gas penetrante incrementa

7.1.2 Coeficiente de solubilidad

En una medida de la cantidad mxima de gas sorbido por la membrana polimrica a la


presin de equilibrio. El coeficiente de solubilidad es un factor termodinmico
relacionado con las interacciones especficas entre las molculas de gas y el polmero,
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y se incrementa con las interacciones polmero-gas penetrante; entre ms fuertes


mayor solubilidad.

El gas se difunde a travs de la membrana no porosa debido a un gradiente de


concentracin a travs de esta; este gradiente de concentracin es la fuerza impulsora
necesaria para el transporte, la primera ley de Fick describe bien este fenmeno, as el
flux puede ser expresado como

d Ci
J i=Di ec .1
dx

d Ci
Donde Di es el coeficiente de difusin y es el gradiente de concentracin del
dx
componente i en la membrana.

La sorcion de gases a travs de polmeros amorfos es descrita por la ley de Henry bajo
condiciones isotrmicas como sigue:

Ci =S i Pi ec .2

Donde Ci es la concentracin del gas a la presin de equilibrio, p y Si es el coeficiente


de solubilidad. Esta ecuacin nos muestra que la concentracin del gas sorbido es
proporcional a la presin. Integrando y sustituyendo tenemos la siguiente ecuacin:

D i Si ( Pi , 0Pi ,l )
J i= ec .3
l

Donde l es el espesor de la membrana

Al entrar a la membrana algunos gases pueden atravesarla ms rpido que otros; de


esta manera se puede hablar de gases rpidos y lentos. Esto varia con el tipo de
material del que este hecha la membrana.

ec .4
n =A p
i i

Donde

ni: velocidad de permeacin del componente i, kmol/s [lbmo/hr]

i: permeabilidad del componente i, kmols/s* m2 * kPa [lbmol/hr-ft2-psi]

A: rea de la membrana m2 [ft2]

Pi: diferencia de presin parcial, kPa [psi]


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7.1.3 Coeficiente de permeabilidad

Vara con la presin dependiendo de la naturaleza del gas y del material polimrico.
Generalmente disminuye si aumenta el tamao de las molculas de gas penetrante;
entre ms baja sea la densidad ms alta es la permeabilidad.

Molculas con una alta permeabilidad se dice que son, molculas rpidas, por
ejemplo H2O,H2S, CO2
Molculas con una baja permeabilidad se dice que son, molculas lentas, por
ejemplo C1, C2, C3, etc.

RAPIDO
H2 LENTO
O
H2 H2S CO2 O2 CH4
He N2
Velocidad de permeacin de los componentes del gas natural (CAMPBELL, J., M., Gas
Processing and Conditioning, Cap. 7, Campbell PetroleumSeries, Norman, Oklahoma,
1981.)

Cuanto mayor sea la relacin de la permeabilidad de molcula rpida y


permeabilidad molcula lenta mayor es la selectividad de la membrana.
El aumento de rea de la membrana aumenta la pureza de los componentes
lentos en la corriente de residuos, pero disminuye la pureza de componentes
rpido en flujo de permeado.
La disminucin de rea de la membrana aumenta la pureza de componentes
rpido en flujo de permeado, pero disminuye la pureza de los componentes
lentos en la corriente de residuo.

7.1.4 Selectividad

Si se conocen los coeficientes de permeabilidad de un par de gases, la selectividad



ideal de la membrana ( i , j ) es una relacin entre sus permeabilidades individuales.
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Pi
i , j= ec .5
Pj

Esta selectividad depende nicamente de la naturaleza del sistema gas-membrana


empleado y la temperatura. Esta dado por la fraccin molar de ambos componentes en
la corriente de alimentacin y la corriente que ha permeado a travs de la membrana.

La cantidad de metano y otros componentes de gas natural en el flujo de permeado es


dependiente de la cada de presin y la superficie de las membranas. Sin embargo, el
5-10% de la corriente de alimentacin es una cifra realista. La deshidratacin por la
penetracin a la membrana por lo tanto slo suele considerarse para las plantas que
pueden hacer uso de combustible de gas natural de baja presin.

Debido a que todos los componentes de los gases se difunden hasta cierto punto, el
rea de la membrana es a veces dividida en dos secciones separadas (figura 12).

A la entrada el CO2 se impregnar rpidamente en la entrada de la membrana por dos


razones:

El CO2 se permea ms rpido que el metano.


La presin parcial del CO2 de 2070 KPa (300psia) es ms grande que la del
metano, y esto significa que flujos ms altos del CO 2 se permear ms rpido
que el CH4.

En la salida, la presin parcial de CH 4 se ha doblado a 2730 kPa (396 psia). A pesar de


que el coeficiente de permeacin de CH4, es solo aproximadamente 7-10% del que es
para el CO2, cantidades significativas de CH4 se impregnarn.

Esta co-impregnacin de CH4 representa:

Prdida del producto.


Una impureza en el CO2.
Una posible emisin de hidrocarburo.
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Esquema de separacin (modificacin de CAMPBELL, J., M., Gas Processing and


Conditioning, Cap. 7, Campbell PetroleumSeries, Norman, Oklahoma, 1981.)

El lado de baja presin de la membrana que es rico en CO 2 normalmente se opera de


10 a 20% de la presin de alimentacin. Es difcil eliminar H 2S a la calidad de
gasoducto con un sistema de membranas. Los sistemas de membranas han sido
efectivamente utilizados como un primer paso para eliminar el CO 2 y la mayora de los
H2S. Una esponja de hierro u otros procesos de tratamiento se utilizan entonces para
eliminar el resto del H2S. Las membranas tambin eliminar parte del vapor de agua.
Dependiendo de las propiedades de flujo, una membrana diseado para tratar CO 2 a
las especificaciones de gasoductos tambin puede reducir el vapor de agua a menos
de 7 kg / MMpcs.

7. PRETRATAMIENTO DEL GAS

Debido a que las membranas son susceptibles a la degradacin de las impurezas, el


pre-tratamiento se requiere generalmente. Las impurezas que pueden presentar en el
gas natural que puede causar dao a la membrana Incluyen:

Lquidos: Los lquidos pueden ser arrastrados en la alimentacin a la unidad o


formados por condensacin dentro de la unidad. Los lquidos pueden causar que
la membrana se hinche, lo que resulta en la disminucin de tasas de flujo y
posibles daos a la membrana. Los lquidos pueden formar internamente por
dos mecanismos: (1) debido a la condensacin de compuestos de mayor masa
molar causadas por el enfriamiento que se produce (efecto Joule-Thomson)
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como el gas se expande hasta una presin inferior a travs de la membrana, y


(2) porque el CO2 y los hidrocarburos ms ligeros se difunden ms rpidamente
que los hidrocarburos ms pesados, el punto de roco del gas que se no se
difunde puede aumentar hasta el punto donde se produce la condensacin.

Alta masa molar: de los hidrocarburos (C15 +) tales como los aceites
lubricantes de compresores. Estos compuestos recubren la superficie de la
membrana y el resultado en una prdida de rendimiento. Las concentraciones
son bajas, pero el efecto es acumulativo.

Partculas: Estos materiales bloquean los conductos de flujo pequeos en la


membrana. La erosin de la membrana tambin podra ser un problema.

Los inhibidores de corrosin y aditivos de los pozos. Ciertos de estos


compuestos son destructivos para material de la membrana.

Un mtodo comn para el pre-tratamiento del gas de alimentacin en un sistema de


membranas se muestra en la Figura 13. El filtro coalescente elimina cualquier lquido
arrastrado; el lecho adsorbente saca trazas de contaminantes tales como compuestos
orgnicos voltiles (VOC), el filtro de partculas elimina el polvo del lecho adsorbente, y
el calentador sobrecalienta el gas para evitar la formacin de lquido en la unidad de
membrana.

Esquema del equipo de pre-tratamiento de la membrana (adaptado de Echt et al., 2002)

El sistema que se muestra tiene las siguientes desventajas:

El lecho adsorbente es la nica unidad que elimina los hidrocarburos pesados.


En consecuencia, si el gas contiene hidrocarburos ms pesados de lo previsto, o
en el caso de un aumento de estos materiales, el lecho adsorbente puede
saturarse en un tiempo relativamente corto, y as permitir que los hidrocarburos
pesados entren en contacto con la membrana.
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Slo el calentador proporciona el recalentamiento, y, en consecuencia, si esta


unidad falla, el sistema de membrana completo debe ser cerrado.

8. CONSIDERACIONES DE FUNCIONAMIENTO

8.1. Remocin de CO2

Para una especificacin de CO 2 dada las ventas de gas, el aumento en la tasa de


alimentacin de CO2 aumenta el requisito de rea de la membrana, as como las
prdidas de hidrocarburos (ms CO2 debe impregnar y penetrar lo ms hidrocarburos).

El requisito de rea de la membrana est determinado por el porcentaje de eliminacin


de CO2 en lugar del porcentaje de alimentacin o las especificaciones de venta de gas.
Por ejemplo, en un sistema para reducir un contenido de CO 2 de alimentacin 10 a 5%
es similar en tamao a una reduccin de alimentacin 50-30% o una reduccin de
alimentacin de 1 a 0,5% tiene un requisito de eliminacin de CO 2 de alrededor del 55
%. Este comportamiento es diferente de la forma en que las tecnologas tradicionales
de eliminacin de CO2 operan. Para estas operaciones, la reduccin de CO 2 3 a 0,1%
no requiere un sistema mucho ms grande que los necesarios para una reduccin de 3
a 1%. Para un sistema de membrana, la gran diferencia en la eliminacin de CO 2 (97
frente a 70%) significa que el sistema de 0,1% de venta de gas es aproximadamente
tres veces el tamao del sistema de 1%.

Las tecnologas tradicionales basada en la remocin de CO 2 empleando solvente o


adsorbente cuentan con la limitacin de lo contrario, es decir, su tamao se debe a la
cantidad absoluta de CO2 que debe ser eliminado.

As que un sistema para la eliminacin de CO 2 de 50 a 30% es considerablemente


ms grande que una reduccin de CO 2 1,0 a 0,5%. Por esta razn, usando
membranas para la eliminacin masiva de CO 2 y las tecnologas tradicionales para
reunir las especificaciones de CO2 tiene mucho sentido. Dependiendo de la
aplicacin, ya sea una o ambas de las tecnologas que podran ser utilizados.

8.2. temperatura de operacin

Un incremento en la temperatura del alimento incrementa la permeabilidad de la


membrana y disminuye su selectividad. El requerimiento de rea de la membrana
disminuye, pero las prdidas de hidrocarburo y la potencia del compresor de reciclaje
para los sistemas de varias etapas se incrementan.
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Efecto de La Temperatura de Operacin.

8.3. Presin de alimento

Un incremento en la presin de alimento disminuye tanto la selectividad como la


permeabilidad de la membrana. Sin embargo, el incremento en la presin crea una
fuerza de conduccin mayor a travs de la membrana. Esto resulta en un incremento
neto en la penetracin a travs de la membrana y el requerimiento del rea de
membrana cae. En cuanto a la potencia del compresor, esta aumenta ligeramente, y
las prdidas de hidrocarburos disminuyen ligeramente.

Debido a que el requisito de rea de la membrana est tan afectado por la presin,
mientras que otras variables no lo son, diseadores intenta utilizar la presin mxima
posible para lograr un sistema ms barato y ms pequeo. Un factor limitante es el
lmite de presin mxima para los elementos de la membrana y el costo y peso del
equipo con un rango de alta presin.
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Efecto de La Presin de Alimento.

8.4. Presin de permeado

El efecto de la presin de permeado es el opuesto del efecto de la presin de alimento.


Entre menor sea la presin de permeado, mayor ser la fuerza conductora y por lo
tanto menor ser el requerimiento de rea. A diferencia de la presin de alimento, la
presin de permeado tiene un efecto fuerte en las prdidas de hidrocarburo.

La diferencia de presin a travs de la membrana no es la nica consideracin. El


anlisis detallado muestra que un factor igualmente importante en el diseo del sistema
es la relacin de presin a travs de la membrana. Esta proporcin se encuentra
fuertemente afectada por la presin de permeado.

Por ejemplo, una presin de alimentacin de 90 bar y una presin de permeado de 3


bares produce una relacin de presin de 30. La disminucin de la presin de
permeado a 1 bar aumenta la relacin de presin a 90 y tiene un efecto dramtico en el
rendimiento del sistema. Por esta razn, los ingenieros de diseo de membrana tratan
de lograr la presin de permeado ms bajo posible.

Efecto de La Presin de Permeado.

8.5. Nmero de etapas

Generalidades de un proceso de una etapa:

Aumenta la pureza de la corriente de residuo y el rea de membrana requerida es


reducida con aumento de la presin diferencial.
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El desempeo de separacin para una membrana tambin est definido por la


proporcin de presiones de las corrientes de alimento y permeado, ya que la presin
absoluta de la corriente de permeado ejerce un gran impacto en la eficiencia de la
membrana.

El recobro del producto y el rea de la membrana son muy sensibles para los
requerimientos de pureza del producto.

Este ltimo punto da una observacin general del proceso de una etapa utilizando
membranas, debido a que las membranas son altas concentradoras de eficiencia ya
que estas aumentan su eficiencia mientras los requisitos del producto caen a un
objetivo de pureza del 100%.

Esquema de Flujo en Dos Etapas, (ProsepTeam, Gas Sweeting Membrane Process, 2011.)
Una segunda etapa del proceso implica un mayor costo, debido al uso de una nueva
membrana y el requerimiento de un compresor para garantizar que el alimento de la
segunda membrana entre a alta presin. Pero esto puede justificarse ya que las
prdidas de hidrocarburos sern menores as como tambin el requerimiento de rea
de la membrana ser menor.
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Efecto del nmero de etapas.

9. PROCEDIMIENTO

9.1. Bao de agua/calentador indirecto

Cuando se trata una corriente de gas hmeda, un bao de agua (calentador indirecto) o
intercambiador de calor es usado para calentar el gas 20-25 F por encima del punto de
roco para garantizar que el agua libre no se condense dentro de los tubos de la
membrana.

9.2. Endulzamiento con membrana, arrastre de CO2

Como se sabe el proceso de separacin est gobernado por las presiones parciales de
varios gases y su tasa de permeabilidad asociada. Como el gas producido pasa a
travs de la membrana, hay una pequea cada de presin desde la entrada a la salida
de la corriente de gas.

9.3. sistemas de membranas de una etapa y dos etapas

Un sistema de una sola etapa es el ms usado en la industria pero cuando se requiere


obtener cantidades de CO2 mximas en la corriente permeada y maximizar el recobro
de hidrocarburos a la salida de las lneas de flujo se usa un sistema de dos etapas. El
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rendimiento de un sistema de 2 etapas puede alcanzar ms del 99% por la


recuperacin de hidrocarburos en la corriente del gas de venta.

Esquema de Funcionamiento, Los Autores.

CONSIDERACIONES

Alto costo y equipo relativamente delicado comparado con los procesos tradicionales de
tratamiento de gas.

La temperatura incrementa la tasa de permeacin y disminuye la selectividad.

Puede proporcionar bajos valores de valor calorfico del gas en algunas


configuraciones.

El gas debe estar sometido a un pretratamiento para remover componentes que


pueden ocasionar daos al material de la membrana.

CMO EXTENDER LA VIDA TIL DE UNA MEMBRANA?

Proteger de las temperaturas excesivamente altas.


Evitar glicoles, inhibidores de corrosin, agua libre.
Precalentar el gas de entrada.
Evitar altas presiones.
Evitar altas velocidades y Ps en la membrana.
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15. CONCLUSIONES

Los sistemas de membrana son una adicin slida y probada a la gama de tecnologas
para la eliminacin de CO2.

Con un diseo de pretratamiento correcto, son extremadamente fiables, eficientes e


ideales para la instalacin en regiones remotas.

Las mejoras continuas en membranas, sistemas de membrana y pretratamiento de


membranas hacen que las membranas sean una opcin an ms natural en el futuro,
especialmente para aplicaciones que requieren mayores niveles de eliminacin de
CO2.

Al disear una planta de endulzamiento de membranas permeables se recomienda la


implementacin de dos etapas y as minimizar prdidas que sern reflejadas en el
presupuesto.

En trminos econmicos se genera una inversin mayor al emplear una unidad de


membrana, respecto al capital necesario para una planta de endulzamiento con aminas;
sin embargo para las membranas se tienen menos problemas operacionales,
comparado con la planta de aminas, lo cual balancea los costos.

Los resultados de remocin de CO2, indican que al implementar la nueva metodologa


de membranas en un proceso de endulzamiento de gas natural se obtiene una
efectividad superior al respecto al mtodo qumico con aminas de concentracin pura.
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16. BIBLIOGRAFIA

ARNOLD Ken, STEWART Maurice.Design of Gas-Handling Systems and Facilities.Surface


Production Operations, Cap.7, Vol. 2.2nd Edition, 1998.

CAMPBELL, J., M., Gas Conditioning and Processing, Cap. 7, Campbell Petroleum Series,
Norman, Oklahoma, 1981.

ARNOLD, Ken: STEWART Maurice. Surface production operations, Vol. 2. Design of Gas-
Handling Systems and Facilities. Second edition. 1999.

ARNOLD Ken, STEWART Maurice. Gas Sweetening and Processing Field Manual_2011

ARNOLD, Ken; STEWART, Maurice. Gas Sweetening and Processing Field Manual, Third
Edition, 2008

CAMPBELL, John., Technical Assistance Service for the Design, Operation and
Maintenance of Gas Plants, John Campbell and Company, 2003, Cap. 7.

DORTMUNDT, David. DOSHI, Kishore. Recent Developments in CO2 removal Membrane


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Kinday, A.J, y Parrish, W.R. Fundamentals of Natural Gas Processing. Captulo 5.

Methodology for conceptual design of plants using natural gas sweetening permeable
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