BAB IV

PERMODELAN KINETIS REAKSI AMMONIA

Pada unit produksi amonia, loop sintesis terletak setelah unit produksi dan pemurnian syngas.
Proses sintesis amoniak terjadi pada tekanan tinggi sehingga kompresor multi tenaga tinggi
digunakan untuk mensuplai tekanan yang dibutuhkan. Reaktor sintesis Kellogg yang tergabung
dalam loop ini berbentuk horizontal dengan tiga bed. Untuk mengendalikan suhu antara tempat
tidur pertama dan kedua, penukar panas internal telah digunakan di mana umpan masuk ke
tempat tidur pertama dan gas keluaran dari bed yang sama memiliki pertukaran panas. Selain
penukar panas tersebut, aliran gas kuench juga digunakan untuk mengendalikan suhu. Umpan
masukan ke reaktor, pertama kali dibagi menjadi dua bagian, sebelum masuk. Salah satu
bagiannya dianggap sebagai umpan dan bagian lainnya sebagai gas quench. Umpan, setelah
memasuki reaktor, melewati ruang kosong bed dan juga dinding reaktor dan sedikit memanas.
Saat mencapai ujung reaktor, ia melewati cangkang penukar panas internal dan suhunya
mencapai 400 ºC. Tabung penukar panas berisi gas keluaran dari tempat tidur pertama. Gas
Quench digunakan untuk mengendalikan suhu masuk bed pertama. Suhu yang dibutuhkan
untuk inlet bed pertama adalah 371 ºC. Gas keluaran, setelah pemanasan, kemudian masuk ke
tempat tidur katalitik pertama. Gambar 1 menggambarkan diagram skematik dari reaktor
horizontal Kellogg.

Gambar1 Ammonia Synthesis Reactor - Kellogg method

Bila gas melewati bed pertama dan reaksinya terjadi, suhunya meningkat dan mencapai 496
ºC. Kemudian masuk tabung penukar panas untuk mendingin. Gas tersebut kemudian masuk
dari atas bed kedua. Suhu naik lagi saat reaksi terjadi di bed kedua. Tidak ada operasi khusus
yang dilakukan antara bed dua dan tiga. Sebenarnya kedua bed ini berfungsi sebagai bed
tunggal yang panjangnya dua kali panjang masing-masing bed. Katalis reaktor ini adalah
oksida ferro magnetik. 3. Model Matematika Dengan pemodelan reaktor sintesis, suhu,
konsentrasi dan profil tekanan diperoleh. Tentu saja pengujian model berdasarkan parameter
di atas dicapai pada akhir setiap bed karena data industri biasanya tidak tersedia sepanjang bed.
Asumsi berikut telah dibuat untuk pemodelan ini:

1. Koordinat kartesian satu dimensi telah dipertimbangkan bersamaan dengan arus bulk.
2. Penetrasi massa dan panas diabaikan, karena kecepatan fluida sangat tinggi dalam
skala industri.
3. Densitas konstan
4. Konsentrasi dan suhu pada permukaan katalis dan sebagian besar gas adalah sama.

Efek resistensi penetrasi pada katalis. Membagi kedua sisi persamaan dengan ΔxA dan Δx →0. gradien suhu dan katalis di dalam konsentrasi telah digabungkan dalam persamaan dengan koefisien. kita mendapatkan: Persamaan ini dapat ditulis kembali dengan basis persentase konversi nitrogen yang dilambangkan dengan Z: Dimana FN is the aliran molar awal dari N2. 5. Reaction Rate Untuk menghitung laju reaksi. Material balance (Molar) Menimbang elemen dengan tinggi area Δx dan cross section sama dengan bed maka kita dapatkan: Accumulation = Consumption – Production + Output – Input Tidak akan ada akumulasi karena sistem telah dianggap stabil. dapat menggunakan persamaan Temkin oleh Dyson dan Simon di tahun 1968 Dimana α : Constant which takes a value from 0.5 to 0.75 in literature k : Rate constant for reverse reaction in: N2+ 3H2 ⇔ 2 NH3 Ka : equilibrium constant ai : Activity .

Jika Fugasitas referensi diaanggap 1 atm. Akumulasi = Energi yang Dikonsumsi Energi . akumulasinya nol. kita akan memiliki: . then: Dalam persamaan ini φi adalah koefisien fugasitas dan P adalah tekanaan total. Koefisien persamaan ini untuk tiga tekanan berbeda telah digambarkan di bawah ini.Energi Output . Dibawah adalah persamaan experimental untuk koefisien fugasitas hidrogen. dan ammonia.Energi Masukan Dalam keadaan stabil. Energy balance Neraca energi diselidiki pada elemen yang sama dimana keseimbangan massa telah dipertimbangkan. T adalah dalam hal Kelvin dan P dalam hal atmosfer.f : Fugasitas referensi. Persamaan reaksi sintesis amonia terbalik telah dipertimbangkan di dasar format Arrhenius. nitrogen. Persamaan di atas adalah dalam hal persentase T dan konversi. Pada tahun 1930. Gillespie dan Beattie telah mengembangkan persamaan berikut untuk menghitung konstanta kesetimbangan. Dalam persamaan di atas. Membagi persamaan di atas dengan ΔxA dan Δx → 0.

menghasilkan model matematis.Heat Capacitance Persamaan berikut digunakan untuk menentukan kapasitansi panas: Table 4. Reaction Heat Elnashaie telah mengembangkan sebuah hubungan pada tahun 1981 untuk perhitungan panas reaksi yang telah digunakan dalam pemodelan kita. energi dan momentum pada sebuah elemen. Shah telah mengembangkan sebuah persamaan untuk menentukan kapasitas panas amonia yang telah digunakan dalam pemodelan kita. rangkaian tiga persamaan diferensial berikut diturunkan. Untuk menghitung pressure drop didalam bed. Coefficients of Cp polynomial for some component. . Ergun equation dapat digunakan. Persamaan ini digunakan untuk aliran satu dimensi seperti di bawah: Karena sebagian besar data industri di sepanjang bed tidak tersedia. Dengan mempertimbangkan semua poin dan diskusi yang diangkat di bagian sebelumnya. Pada tahun 1967. model diuji berdasarkan nilai di atas pada akhir setiap bed. Menerapkan keseimbangan massa.

Pada setiap tahap larutan numerik.Pendekatan Runge Kutta ke-4 digunakan untuk menyelesaikan rangkaian persamaan di atas. . penurunan tekanan dihitung dengan menggunakan suhu dan konsentrasi yang berasal dari tahap itu dan dalam hal ini tiga parameter yaitu suhu. persamaan penurunan tekanan pertama kali diambil dari himpunan dan set baru dengan dua persamaan diselesaikan dengan menggunakan metode numerik Runge Kutta. tekanan dan tingkat konversi ditentukan. Karena rangkaian persamaan ini kaku.

Jumlah gas inert Jika terjadi peningkatan kadar gas inert dalam ammonia coverter yang terutama terdiri dari metana dan argon maka dapat mengakibatkan turunnya produksi pembentukan amonia. sehingga kecepatan reaksi pembentukkan NH3 menurun atau ke arah penguraian NH3 4. Perbandingan reaktan antara hidrogen dan nitrogen Menurut reaksi kesetimbangan. Temperatur Sesuai dengan Azas Le Chatelier “Jika suatu sistem berada dalam kesetimbangan. kenaikan tekanan menyebabkan reaksi bergeser ke arah mol (koefisien reaksi) yang lebih kecil (ke arah pembentukkan NH3). Katalis yang digunakan untuk sintesis amonia adalah iron. 5. dan harganya relatif lebih murah. BAB V PROFIL REAKTOR 1. tetapi jika tekanan berkurang maka kecepatan tumbukan antar molekul reaktan berkurang. Gas-gas inert ini akan dipisahkan di seksi Amoniak Refrigerant yang berfungsi untuk : o Mem-flash amoniak cair berulang-ulang dengan cara menurunkan tekanan di setiap tingkat flash drum untuk melepaskan gas-gas terlarut. Perbandingan N2:H2 = 1:3. jika komponen reaktan ditambah dan produk terus-menerus diambil/dikurangi maka reaksi kesetimbangan akan bergeser ke arah pembentukkan NH3. maka katalis dibedakan menjadi dua jenis yaitu: katalis homogen dan heterogen. Dan reaksi sintesis ammonia merupakan reaksi eksoterm (reaksi pembentukan) : N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 2. Dalam industri umumnya katalis yang dipakai adalah katalis heterogen karena lebih ekonomis. Katalis Katalis merupakan zat yang dapat mempercepat reaksi namun tidak ikut bereaksi. Katalis heterogen yang paling banyak digunakan adalah dalam bentuk unggun dengan keunggulan lebih mudah pengoperasiannya. Sesuai dengan fasa terjadinya reaksi. Laju alir gas reaktan Sesuai dengan Azas Le Chatelier. Peranan katalis adalah untuk menurunkan energi aktivasi reaksi. 3. mudah dalam regenerasi. Sedangkan reaksi penguraian amonia adalah reaksi endoterm : 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) Perubahan temperatur akan mengakibatkan bergesernya kesetimbangan reaksi. Tekanan Menurut Azas Le Chatelier. o Sebagai bagian yang integral dari refrigeration. suatu kenaikan temperatur akan menyebabkan kesetimbangan itu bergeser ke arah yang menyerap kalor (reaksi penguraian/reaksi endoterm)”. . chiller mengambil panas dari gas synthesa untuk mendapatkan pemisahan produksi amoniak dari Loop Synthesa dengan memanfaatkan tekanan dan temperatur yang berbeda di setiap tingkat refrigeration. Amoniak Refrigerant Amoniak cair yang dipisahkan dari gas sintesis masih mengandung sejumlah tertentu gas- gas terlarut. 7. 6. pembentukan amonia dalam memproduksi 1 mol gas NH3 membutuhkan 1/2 mol N2 dan 3/2 mol H2.