You are on page 1of 40

1

HIDROMETALURGIA APLICADA
A MINERALES DE ORO Y PLATA
MODULO
FISICOQUIMICA DE SOLUCIONES DE PROCESOS
HIDROMETALURGICOS PARA ORO Y PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor INTERCADE

1.- INTRODUCCION
Diagramas de Flujos Caractersticos

Se presentan diagramas de flujos caractersticos para el


tratamiento hidrometalrgico de los minerales de oro y plata,
plata
que incluyen las siguientes etapas:

Reduccin de tamao Cianuracin-Carbn Activado-


Electroobtencin.
Reduccin de tamao-Cianuracin-Precipitacin con Cinc.

El camino a seguir depende de: tonelaje de las reservas,


leyes de oro y/o plata, caractersticas de la ganga presente.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
2
3

Los diagramas que se muestran a continuacin tienen como


producto final, ctodos de oro y plata y en el otro caso cemento
de oro y plata.

El camino a seguir depende fundamentalmente de los


elementos que acompaan al oro y la plata, ya de acuerdo a las
caractersticas mineralgicas de estas, ser el proceso a seguir:

Presencia de elementos cianicidas.


Presencia de elementos refractarios..
Presencia de elementos que pueden ser precipitados
conjuntamente
j t t con ell oro y plata.
l t
Presencia de elementos que pueden ser coadsorbidos por
carbn activado.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

CHANCADO

REDUCCION DE TAMAO
CIANURACION EN
PILAS O
BOTADEROS CIANURACION EN PILAS O BOTADEROS
RELAVES
ADSORCION CON CARBON
PRECIPITACION Au -
Zn.
PULPA
BARREN
FILTRADO DESORCION

CALCINACION / REACTIVACION
ELECTRODEPOSICION
FUNDICION DEL CARBON

METAL FUNDICION
DORE

DIAGRAMAS DE FLUJOS SIMPLIFICADOS Y CARACTERISTICOS

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
3
5

En los diagramas de flujos que se presentan a continuacin, se


muestran las diferentes formas en que se puede realizar el
proceso de concentracin y purificacin de las soluciones
obtenidas en cianuracin con carbn activado:

CIC: Carbn en columna.


CIP: Carbn en pulpa.
CIL: Carbn en lixiviacin.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

CARBON EN COLUMNA
Carbn en Columna (CIC).

MINERAL

AGUA, CAL LIXIVIACION EN


Y CIANURO PILAS
Solucin de Lixiviacin
Carbn activado

CARBON EN
Solucin descargada COLUMNA
REGENERACION
Carbn cargado DEL CARBON

SOLUCION DE DESORCION DEL


ELUCION CARBON Carbn descargado
Solucin concentrada

ELECTROOBTENCION
DE ORO
Oro electroltico

METAL DORE
AL MERCADO

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
4
7

CARBON EN PULPA
Carbn en Pulpa (CIP)

MINERAL

LIXIVIACION POR
AGITACION

REPOSICION DE CIANURO Pulpa


AGUA Y CAL Carbn activado

CARBON EN PULPA
PULPA A REGENERACION
DESCARTE Carbn cargado DEL CARBON

DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbn descargado
Solucin concentrada

ELETROOBTENCION
DE ORO

Oro electroltico
METAL DORE
AL MERCADO

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

CARBON EN LIXIVIACION
Carbn en Lixiviacin (CIL)

MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO Carbn activado
CARBON EN
LIXIVIACION
POR AGITACION
PULPA A
REGENERACION
DESCARTE Carbn cargado
DEL CARBON

DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbn descargado
Solucin concentrada

ELECTROOBTENCION
DE ORO

Oro electroltico

METAL DORE
AL MERCADO

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
5
9

ADSORCION DE ORO Y PLATA EN


CARBON ACTIVADO

El proceso de d adsorcin
d i ded oro y plata
l t en carbn
b
activado puede ser realizado a travs de las siguientes
alternativas:

Carbn en Columnas (CIC)


Carbn en Pulpa (CIP)
Carbn en Lixiviacin (CIL)

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

10

CARBON EN PULPA

Pulpa
p a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn
Cargado
Pulpa a
Descarte

Inicialmente se realiza el proceso de cianuracin y luego la


adsorcin de oro y plata en el carbn

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
6
11

CARBON EN LIXIVIACION

Pulpa a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn Pulpa a
Cargado Descarte

El carbn activado fluye en contracorriente con la pulpa a


lixiviar, efectundose ambos procesos en forma simultnea.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

12

2.- FISICOQUIMICA DE SOLUCIONES


ACUOSAS DIAGRAMAS POTENCIAL-PH

La mayora
y de los investigadores
g proponen
p p que la mayor
q y
parte del oro se disuelve de acuerdo a la siguiente reaccin:

2 Au 4CN 2H2O O2 2 AuCN 2 H2O2 2OH


y en menor proporcin segn:

4 Au 8 CN
O 2 2 H 2 O 4 Au CN 2 4 OH

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
7
13

En forma similar la estequiometra de la reaccin de


disolucin de la plata es igual a la del oro

2Ag 4CN 2H2O O2 2AgCN2 H2O2 2OH


De ambas reacciones se observa que se necesitan dos


moles de cianuro y uno de oxgeno para disolver un mol
de oro o plata.

Para la disolucin de estos dos metales se requiere de un


elemento oxidante y de un elemento estabilizador de ellos
en la solucin acuosa.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

14

De acuerdo a las estequiometras de disolucin de oro y


plata, se puede comentar que para esto suceda, se requiera
de la presencia de los siguientes elementos:

Agente oxidante, en el caso presentado es el oxgeno.

Agente estabilizador del oro en solucin, cianuro.

Regulador de pH, aunque no aparece en la estequiometra y


por lo tanto no interviene en la reaccin,
reaccin es necesaria su
presencia para evitar la formacin de cido cianhdrico a
partir del cianuro.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
8
15

2.0
Ag O
2 3
AgCN (s)
1.0
Ag+
Ag(CN) 2
Eh 0

-1.0
Ag -4
[Ag] = 10 M
-3
[Ag] = 10 M
-2.0
0 4.0 8.0 12.0 16.0
pH
Diagrama potencial pH del sistema plata agua
cianuro
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

16

+
En el sistema Oro Agua la reaccin de equilibrio entre Au
y Au est dada por la siguiente estequiometria:

Au+ + e = Auo donde E


o
= 1,7V a 25 C

De acuerdo al diagrama potencial pH sin la presencia de


cianuro es imposible estabilizar el oro disuelto en una
solucin acuosa. La reaccin que representa el equilibrio
entre Au+ y Au(CN)2- es:
+ - - 38,9
Au + 2CN = Au(CN)2 Keq = 10 a 25
25 C

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
9
17

-6
Para una concentracin total de oro disuelto de 10 M,
dibujaremos la curva de equilibrio potencial-pH para Au+ /
Au en presencia de cianuro disuelto,
disuelto el cual fue agregado
-2
en una cantidad equivalente a 10 M.

Aplicaremos la expresin de Nerst al equilibrio existente


entre Au+ y Au.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

18

Asumiendo que la actividad del metal Au0 es 1,0 y la


actividad de la especie disuelta Au+ es igual a su
concentracin [Au+] a 25 C, se tiene:

RT Au
E 1,7 2,303 * * Log (9)
nF Au 0

Reemplazando

+
E = 1,7 + 0,0591 x Log [Au ] (10)

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
10
19

Adems se tiene:
+ - -
Au + 2CN = Au(CN)2 (11)


[ Au (CN ) 2 ]
2
1038,9 (12)
[ Au ][CN ]
+
Despejando Au se tiene:


[ Au (CN ) 2 ]

[ Au ] 38,9 (13)
10 [CN ]2

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

20

Reemplazando (4) en (13) se tiene:


[ Au (CN ) 2 ]
[ Au ] 38,9 (14)
10 * [[ HCN ] *10( pH 9, 4) ]2

Reemplazando (14) en la expresin de Nernst se tiene:


[ Au (CN ) 2 ]
E 1,7 0,0591* Log 38,9
10 * [[ HCN ] *10 pH 9, 4 ) ]2 (15)

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
11
21

Para la zona de estabilidad del agua se tiene:

Lmite Inferior

2H+ + 2e = H2(g) Eo = 0,0V


0 0V (16)

Lmite Superior

02 + 4H+ + 4e = 2H20 Eo = 1,229V (17)

Aplicando la ecuacin de Nerst y reemplazando valores para ambos lmites se


tiene:

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

22

Para las lneas de estabilidad del agua, se tiene:


Lmite Inferior

E = -0,0591 * pH 0,0295 * Log PH2 (18)


Lmite Superior

E = 1,229 0,0591 * pH + 0,0147 * Log PO2 (19)

Como la presin no es un factor importante para procesos hidrometalrgicos,


pero si cinticos, las presiones parciales se aproximan a 1,0 por lo cual los
lmites quedan de la siguiente forma:

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
12
23

Lmite Inferior

E = -0,0591 * pH (20)

Lmite Superior

E = 1,229 0,0591 * pH (21)

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

24

Reemplazando valores en (6) (15) (20) y (21) se tiene:

pH Log[HCN] (6) [HCN] E(21) E(20) E(15)


0 -2,00 1,00E-02 1,23 0 3,94E-01
1 -2 00
-2,00 1 00E-02
1,00E-02 -0 0591
-0,0591 -0
0,0591
0591 2 76E-01
2,76E-01
2 -2,00 1,00E-02 -0,1182 -0,1182 1,57E-01
3 -2,00 1,00E-02 -0,1773 -0,1773 3,93E-02
4 -2,00 1,00E-02 -0,2364 -0,2364 -7,89E-02
5 -2,00 1,00E-02 -0,2955 -0,2955 -1,97E-01
6 -2,00 1,00E-02 -0,3546 -0,3546 -3,15E-01
7 -2,00 9,96E-03 -0,4137 -0,4137 -4,33E-01
8 -2,02 9,62E-03 -0,4728 -0,4728 -5,50E-01
9 -2,15 7,15E-03 -0,5319 -0,5319 -6,53E-01
-2,70 2,01E-03 -0,591 -0,591 -7,06E-01
10
-3,61 2,45E-04 -0,6501 -0,6501 -7,16E-01
11
-4,60 2,51E-05 -0,7092 -0,7092 -7,17E-01
12
13 -5,60 2,51E-06 -0,7683 -0,7683 -7,17E-01
14 -6,60 2,51E-07 -0,8274 -0,8274 -7,17E-01

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
13
25

GRAFICANDO SE TIENE:

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

26

3.0
Eh(Volts)
AuO2

Au3+
2.0 Au(OH)
3

2-
HAuO3
Oxidacin de Sulfuros Oxidacin con cido ntrico
Bio-Oxidacin,
Oxidacin a Presin
1.0
AuCl4
720
Au
600 2.5 O /H
1.5
Lixiviacin
2 2O
con Tiurea Au(CN)2
0 Cianuracin

Lixiviacin
con
Ti
Tiosulfato
lf t P i it i con Zi
Precipitacin Zinc

-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Condiciones de Cianuracin y Cementacin

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
14
27

REACCIONES

Reaccin andica

2 Au 4CN 2 Au CN 2 2e

Reaccin Catdica

O2 2 H 2O 2e H 2O2 2OH

Reaccin Global

2 Au 4CN O2 2 H 2O 2 Au CN 2 H 2O2 2OH


Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

28

3.-SISTEMAS ACUOSOS CON CIANURO


Las sales de cianuro de sodio y cianuro de potasio se
disuelven y ionizan en agua, formando su respectivo catin
metlico y iones cianuro libres, de acuerdo a las siguientes
reacciones

NaCN = Na+ + CN-


KCN = K+ + CN-

NaCN 53,1%de CN 48 g/cc a 25C

KCN 40,0%de CN 50 g/cc a 25 C

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
15
29

Uno de los problemas asociados al proceso de


cianuracin es la hidrlisis del cianuro en agua para
formar cido cianhdrico con el correspondiente aumento
de pH.

CN H 2O HCN OH

El cido cianhdrico es un cido dbil el cual tiene una


incompleta disociacin

HCN H CN K 6,2x10-10
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

30

La hidrlisis del cianuro tiene dos componentes: uno de


tipo ambiental y otro del punto de vista econmico, pues
aumenta considerablemente el gasto de este reactivo en
el proceso.

Acido cianhdrico y Cianuro libre pueden ser oxidados a


cianato en presencia de oxgeno y bajo adecuadas
condiciones oxidantes, de acuerdo a las siguientes
reacciones.

Las reacciones son las siguientes

4HCN +3O2 = 4CNO- + 2H2O

3CN- + 2O2 + H2O = 3CNO- + 2OH-

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
16
31

2.0

mico Eh (volts)
1.0

O2(g)

Potencial Electroqum
CNO
H2O
H2O
0
H2(g)

-1.0
HCN
CN
[CN]= 10 -3 M
[CN]
-2.0
0 4.0 8.0 12.0 16.0
pH

Diagrama cianuro-agua
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

32

Las reacciones anteriores no son deseables que ocurran


durante el proceso de cianuracin, debido a que ellas
reducen la concentracin de cianuro libre y la especie
cianato formada no disuelve al oro.

Afortunadamente ambas reacciones ocurren con una


velocidad extremadamente lenta y en la prctica solo
agentes oxidantes muy enrgicos como ozono O3 ,
perxido de hidrgeno H2O2 cido hipocloroso (HClO)
pueden hacer que las reacciones ocurran con una
velocidad relativamente importante.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
17
33

Los reactivos que se usan para ajustar el pH del sistema


pueden ser: lechada de cal, solucin de soda u otros.

La generalidad de los procesos usan lechada de cal,


cal por
los costos operacionales asociados.

Un uso exagerado de lechada de cal puede producir una


disminucin en la disolucin de oro y plata, por efecto de
formacin de capa protectora.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

34

SULFUROS COMPLEJOS DE CIANURO

El cianuro de sodio, NaCN, ha sido propuesto como agente


disolvente-acomplejante, particularmente para los slfuros
de cobre. En general, todos los slfuros de cobre son
solubles, en mayor o menor grado, en soluciones alcalinas
de cianuro, excepto la calcopirita que es casi totalmente
insoluble. La mayor diferencia se establece en las
respectivas cinticas de disolucin relativas.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
18
35

100
malaquita
calcosina

covelina

bornita

Porcentaje
de extraccin
50
[%] Lixiviacin agitada en
condiciones estndar
de laboratorio

0
0 1 2 3 4
Tiempo [horas]

Cinticas relativas de disolucin de diferentes especies minerales


de cobre con soluciones de cianuro.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

36

Segn la cantidad de cianuro que est disponible en la


solucin, ser el nmero de aniones cianuro (CN-)
incorporados en el complejo de cuprocianuro que se
formar La reaccin ms tpica se seala a continuacin:
formar.

Cu 2 S 6CN 2Cu CN 3 S 2
2

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
19
37

Se debe tener presente que la relacin molar


de CN / Cu 2 debe ser mayor o igual que 2,
2
pues si disminuye de ese valor se produce un
desplazamiento a la derecha de las reacciones
que siguen y se promueve la formacin de un
complejo de cuprocianuro ms sencillo,
Cu CN 2 seguido
g de la pprecipitacin
p del
CuCN que es insoluble:

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

38

Cu CN 3 2 Cu CN 2 CN
Cu CN 2 CuCN CN
Luego para evitar la formacin de ese precipitado, se
requiere que:

CN 2

Cu 2

Esta situacin nos muestra lo altamente consumidores


(cianicidas) de cianuro que son los minerales de oro que
contienen sulfuros de cobre.
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
20
39

Por otra parte es conveniente saber que a bajo pH (acidez


alta) y muy bajas concentraciones de cianuro,
cianuro son ms
estables los complejos CuCN (pH menor que 3) y
Cu(CN)2- (menor que pH 6). Esto no se aprecia en la
figura, ya que en ella se ha considerado la actividad del
cianuro igual a uno, asegurado as una concentracin de
cianuro
i superior,
i como para que no se observen
b estos
t
cambios de estabilidad..

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

40

Cu2+ CuO CuO

Cu(CN) 43-
Disolucin
Cu(CN) Cu(CN) 32-
2
O2
H 2O
Eh
0
[volts]
Disolucin Disolucin

H 2O
H2
CuO

HCN CN

9.5
pH

Diagrama Eh/pH del sistema cobre-cianuro-agua, para una


actividad de los iones metlicos de 10-3 mol/lt y del cianuro
igual a 1 mol/lt a 25 C.
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
21
41

El complejo, Cu(CN)43-, no es fcilmente adsorbido por el


carbn activado, por lo que resulta importante promover su
existencia preferencial en los casos en que hay disolucin
simultnea de cobre, durante la cianuracin de minerales
de oro, para as aumentar la selectividad del carbn hacia
el oro versus un exceso de cobre presente en las
soluciones.

Esto que se plantea permite cianurar minerales de oro que


tengan algn contenido de sulfuros de cobre.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

42

Por otra parte, dado que los complejos de cianuro de


cobre no participan en la disolucin del oro, para no
perjudicar la disolucin del oro desde los minerales, se
recomienda en esos casos tener un exceso de cianuro
libre, en el orden de una relacin molar de NaCN/Cu
mayor que 4,5/1 (equivalente a una relacin de pesos
mayor que 3/1).

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
22
43

De esta manera es posible lograr mantener una buena


recuperacin de oro y estimular la presencia preferente del
complejo tetracianuro de cobre, Cu(CN)43-, evitando as al
mximo que se adsorba el cobre en el carbn activado.

Soluciones de oro con elevados contenidos de complejos


de cobre-cianuro no podran ser sometidas a un proceso
de cementacin pues el consumo de cinc sera
extremadamente elevado.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

44

Ahora bien, se puede aprovechar la informacin de la


cintica de disolucin, donde se concluye que
prcticamente todos los minerales oxidados de cobre son
100% solubles en soluciones de cianuro, excepto los
silicatos, que resultan refractarios y slo se disuelven
marginalmente con otros fines,
fines como informacin con
fines analticos.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
23
45
4.- TERMODINAMICA Y COMPORTAMIENTO
DE SOLUCIONES ACUOSAS DE
CIANURACION
Los principales factores que afectan a la velocidad de
disolucin de oro son: concentracin de cianuro,
concentracin de oxgeno, temperatura, rea superficial
expuesta, grado de agitacin presencia de otros iones en
solucin y otros.

Considerando la reaccin de disolucin siguiente:

2Au + 4CN- + O2 + 2H2O = 2Au(CN)2- + H2O2 + 2OH-

Se observa que un mol de oro requiere medio mol de


oxgeno y dos moles de cianuro para la disolucin.
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

46

La concentracin de cianuro es relativamente fcil de


controlar por la adicin de la sal respectiva. El control de la
concentracin del oxidante (oxgeno disuelto) no es fcil,
debido a la baja solubilidad del oxgeno a condiciones
atmosfricas.
f

Bajo estas condiciones la velocidad de disolucin de oro


est controlado por la reaccin de reduccin del oxgeno
debido al transporte de oxgeno a la superficie de la
partcula.

En la figura siguiente se muestra el mecanismo de


disolucin de oro y luego las concentraciones de oxgeno
disuelto a diferentes temperaturas y altitudes.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
24
47

Area andica

Au = Au+ + e CN-
Au++ 2CN = Au(CN)2
Au(CN) 2

Flujo de
electrones

O2 ; H2 O
Area catdica
H2 O 2 ;
OH
O2 + 2H 2 O + 2e = H 2 O2 + OH
(O2 + 2H 2 O + 4e = 4OH )

Capa
lmite

Esquema mecanstico del proceso de cianuracin

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

48

CONCENTRACIONES DE OXIGENO DISUELTO


EN AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS Y
ALTITUDES
Temperature Sea Level 914 m Altitude 1,828 m Altitude
((C)
C) (760 mm Hg) (680 mm Hg) (610 mm Hg)
0 14.6 13.1 11.7
5 12.8 11.4 10.3
10 11.3 10.1 9.1
15 10.1 9.0 8.1
20 9.1 8.2 7.3
25 8.3 7.3 6.6
30 7.5 6.7 6.1
35 7.0 6.2 5.6
40 6.5 5.7 5.2
45 6.0 5.3 4.8
50 5.6 4.9 4.5
60 4.8 4.2 3.8
70 3.9 3.4 3.0
80 2.9 2.4 2.0
90 1.7 1.1 1.7
100 0 0 0

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
25
49

INTERFERENCIA DE IMPUREZAS DE LOS


MINERALES

En la extraccin comercial de oro desde minerales,


minerales la
velocidad de disolucin es principalmente afectada por la
complejidad del mineral. El oro que se encuentra en forma
limpia, como partculas metlicas finas y liberadas, en
general es fcilmente cianurable. La presencia de otras
sustancias comunes en los minerales puede alterar este
comportamiento,
p , acelerando e inhibiendo en la mayora
y de
los casos la disolucin del metal.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

50

INHIBIDORES POR CONSUMO DEL OXIGENO

Existe un gran nmero de sustancias que remueven el oxgeno


disuelto desde las soluciones cianuradas, retardando y algunas
veces deteniendo completamente la accin del cianuro. cianuro Por
ejemplo la pirrotita acta consumiendo oxgeno, doblemente
va la oxidacin del hierro y va la oxidacin del in slfuro (S2-)
formando tiosulfatos, ambos sin utilidad en la lixiviacin.

2FeS + 4OH- = 2Fe(OH)2 + 2S2-

2Fe(OH)2 + 0,5O2 + H2O = 2Fe(OH)3


2S2- + 2O2 + H2O = S2O32- + 2OH-

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
26
51

INHIBIDORES POR CONSUMO DEL CIANURO

Otras sustancias consumen cianuro y se comportan como


cianicidas, es decir, como sustancias que adems de consumir
cianuro forman compuestos que dificultan la disolucin del
cianuro,
oro, sin beneficios para el proceso y de esta forma inhiben la
disolucin del oro, algunos ejemplos son:

Los minerales sulfurados de cobre, cinc, arsnico y antimonio.


El in metlico reacciona formando un cianuro del metal.
Adems el in sulfuro tambin consume cianuro, formando
tiocianatos que no tienen accin lixiviante alguna.

ZnS + 4 CN- = (Zn(CN)4)2- + S2-


S2- + CN- + 0,5O2 + H2O = CNS- + 2OH-

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

52

El hierro disuelto, en la forma de iones o complejos los


cuales se comportan como inhibidores, desde dbiles hasta
muy fuertes, ya que con el cianuro forman otros complejos y
sales, comportndose como ferrocianicidas en soluciones
alcalinas. Esto ocurre , por ejemplo, con el in
ferroso:
f

Fe2+ + 6CN- = Fe(CN)64-

Los iones cpricos, que en soluciones cianuradas alcalinas


pueden comportarse de acuerdo a la siguiente reaccin:

2Cu2+ + 7CN- + 2OH- = 2Cu(CN)32- + CNO- + H2O

Donde el complejo de cianuro de cobre representa un


importante mayor consumo de cianuro.
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
27
53

INHIBIDORES POR CONSUMO DOBLE DE


CIANURO Y DE OXIGENO
Los iones slfuro,, S2- , g generados en la disolucin de
minerales sulfurados consumen oxgeno y tambin cianuro,
formando tiosulfatos y tiocianatos.

2S2- + 2O2 + H2O = S2O32- + 2OH-

S22- + CN- + 0,5O


0 5O2 + H2O = CNS- + 2OH-

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

54

INHIBIDORES POR REACCION CON LA CAL


Los minerales de arsnico y antimonio disminuyen la
disolucin del oro a medida que aumenta la alcalinidad, ya
que consumen cal hidratada (Ca(OH)2), oxgeno y cianuro,
formando compuestos indeseados como arseniatos y
antimoniatos de calcio:

2AsS3 + 6Ca(OH)2
Ca3(AsO3)2 + Ca3(AsS3)2 + 6H20
Ca3(AsS3)2 + 6Ca(OH)2
C 3(AsO
Ca (A O3)2 + 6CaS
6C S + 6H20
Ca3(AsS3)32 + 6KCN + 3O2
Ca3(AsO3)2 + 6KCNS

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
28
55

PASIVACION SUPERFICIAL DE LA
INTERFASE DE REACCION

Existen adems, otros elementos que pasivan el oro o que podran


formar compuestos
p insolubles sobre la superficie
p del oro. Ejemplos
j p
de este tipo de compuestos pasivadores e insolubles son:
2-
El ion slfuro (S ), cuyo efecto depresivo, retardando la
disolucin del oro, ha sido claramente demostrado
experimentalmente. Algunas veces, la disolucin incluso puede
ser detenida completamente, debido, posiblemente, a la
formacin de una p pelcula aurosulfurada insoluble sobre la
superficie de las partculas de oro.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

56

Es el caso, por ejemplo, de una gran inhibicin de la


disolucin del oro con concentraciones muy
pequeas de slfuro de sodio, del orden de slo 5
ppm de Na2S, concentracin que por su baja
cantidad, no permite atribuir la inhibicin slo a
consumo de CN- o de oxgeno.

El perxido de calcio (CaO2) produce un efecto de


pasivacin superficial semejante. Este perxido se
produce como una reaccin secundaria indeseada al
usar
sar hidrxido
hidr ido de calcio (cal hidratada o apagada,
apagada
Ca(OH)2) para controlar el pH y al reaccionar sta con
el agua oxigenada.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
29
57

Se ha comprobado que el perxido de calcio


producido, precipita sobre la superficie expuesta de las
partculas de oro y de plata, inhibiendo las reacciones de
disolucin posteriores:

Ca(OH)2 + H2O2 CaO2 + 2H2O

De igual manera ocurre con un precipitado insoluble de


etilxantato de plomo, que se produce en presencia de
resid os de reactivos
residuos reacti os de flotacin.
flotacin Estos dos efectos
inhibidores tiene gran importancia al tratar minerales con
procesos mixtos, que comprenden flotacin con
anterioridad a la cianuracin.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

58

SECUESTRO DEL COMPLEJO DE


AUROCIANURO

Los minerales carbonceos suelen inhibir seriamente la


disolucin del oro,
oro debido a la adsorcin por el carbn del
metal precioso disuelto. Este fenmeno de secuestro (o
re-atrapamiento) se conoce en ingls como preg-robbing
y puede resultar en grandes prdidas econmicas. Para
resolverlo, en algunos casos ha servido usar el
procedimiento operativo conocido como carbon in leach
((CIL)) consistente en agregar
g g carbn activado durante la
lixiviacin misma para anticiparse al fenmeno de
secuestro.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
30
59

METODOS DE CIANURACION

Los mtodos de cianuracin, utilizados para recuperar oro


y plata,
plata se seleccionan de acuerdo a caractersticas fsicas
y mineralgicas de las menas a tratar, ocurrencia de los
metales preciosos y su ley, como tambin la magnitud del
tonelaje a tratar.

LIXIVIACION POR AGITACION


LIXIVIACION EN PILAS o BOTADEROS

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

60

CIANURACION EN PILAS

La mayora de las menas de oro y plata requieren


preparacin
i para ser irrigadas.
i i d Al
Algunas menas son
naturalmente porosas, lo que facilita el ataque; pero la
mayora no lo son, por lo que deben ser chancadas para
obtener extracciones econmicas. Los finos dan altas
extracciones, pero pueden provocar problemas cuando su
masa es alta, para la recuperacin total a obtener en la
pila.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
31
61

La cal debe ser agregada durante el chancado; para


homogenizar la mezcla, por lo general se requieren entre
2 5 kg
25 k cal/ton.
l/t

Lechada de cal se puede preparar para circularla por la


pila antes de irrigar con cianuro, con el propsito de
neutralizar la acidez del mineral.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

62

El tamao de partculas de oro y plata debe ser extremadamente


pequeo.

Las partculas tiles deben reaccionar con el cianuro acuoso,


debido a la porosidad natural de la mena o como resultado del
chancado para aumentar superficie expuesta.

Las menas deben ser pobres en cianicidas (sulfuros parcialmente


oxidados de Sb-Zn-Fe-Cu-As, minerales de cobre).

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
32
63

Principales caractersticas de minerales para la aplicacin de


cianuracin en pilas:

Estar exentas de materiales carbonceos, los cuales pueden


adsorber los cianuros de oro y plata, disminuyendo las
extraccin.

Las menas no deben contener una excesiva cantidad de finos


o arcillas,
arcillas que pueden impedir la percolacin de las soluciones
disminuyendo el contacto metal-solucin.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

64

Las menas ms dificultosas para tratar en pilas son aquellas


que contienen apreciables
q p cantidades de arcillas o finos.

Estos constituyentes podran impedir la percolacin de la


solucin, causar canalizaciones o producir zonas de la pila
sin irrigacin.

Todos estos efectos producen


p bajas
j extracciones o
recuperaciones de oro.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
33
65

PRINCIPALES VARIABLES INDUSTRIALES DEL


PROCESO DE CIANURACION EN PILAS

Altura
Alt d la
de l Pila.
Pil

Tamao de Partcula.

Flujo Especifico.

Tipo de Regado.
Regado

Concentracin de Oxgeno y Cianuro.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

66

5.- TERMODINAMICA Y COMPORTAMIENTO


DE SOLUCIONES ACUOSAS EN ADSORCION
EN CARBON ACTIVADO
INTRODUCCION

El uso del carbn activado en la metalurgia extractiva del oro


ha aumentado fuertemente en las ltimas dcadas como
proceso de concentracin y purificacin de soluciones
obtenidas en la etapa anterior de cianuracin..

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
34
67

CARBON EN COLUMNA
Carbn en Columna (CIC).
MINERAL

AGUA, CAL LIXIVIACION EN


Y CIANURO PILAS
Solucin de Lixiviacin Carbn activado
CARBON EM
Solucin descargada COLUMNA REGENERACION
Carbn cargado DEL CARBON

SOLUCION DE DESORCION DEL


ELUCION CARBON Carbn descargado

ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico

METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

68

CARBON EN LIXIVIACION

Carbn en Lixiviacin (CIL)


MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO
CARBON EN
LIXIVIACION Carbn activado
POR AGITACION
PULPA A
DESCARTE REGENERACION
Carbn cargado DEL CARBON

SOLUCION DE DESORCION DEL


ELUCION CARBON Carbn descargado
Solucin descargada

ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico

METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
35
69

CARBON EN PULPA

Carbn en Pulpa (CIP)


MINERAL

LIXIVIACION POR
REPOSICION DE CIANURO AGITACION
AGUA Y CAL
Pulpa Carbn activado

CARBON EN PULPA
REGENERACION
PULPA A DEL CARBON
DESCARTE Carbn cargado
DESORCION DEL
SOLUCION DE CARBON
ELUCION Carbn descargado
Solucin concentrada
ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico
METAL DORE
REFINACION
AL MERCADO

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

70

Area disponible
al adsorbando y a la
solucin.
Area disponible a la
solucin y a iones
Pequeos.

Area
disponible
solo a la
solucin.

Esquema de la estructura interna de una partcula de carbn


activado

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
36
71

Carbn tipo Granular

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

72

Fotografa microscpica a 2000


aumentos.

Fotografa microscpica a 500


aumentos.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
37
73

MATERIA PRIMA DEL CARBON ACTIVADO Y SU


CONTENIDO DE CARBONO APROXIMADO.

M t i Prima
Materia Pi Contenido
C t id Aproximado
A i d
de carbono (%)

Madera Blanda 40

Madera Dura 40

Cascarn de Coco 40

Lignito 60

Carbn Bituminoso 75

Antracita 90

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

74

CARACTERISTICAS DEL CARBON ACTIVADO

Tiene un alto
Ti lt grado
d de
d porosidad
id d y una alta
lt superficie
fi i
interna (400 a 1500 m2/g).

El Carbn Activado es un adsorbente muy verstil, ya


que el tamao de los poros, como la distribucin de los
poros, y forma del carbn, pueden ser controlados
segn las necesidades especificas.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
38
75

Gran rea especfica (400 a 1500 m2/gr)


Estructura p
porosa,, le p
proporciona
p la habilidad de
adsorber gases, sustancias disueltas en lquidos.
Posee poros inferiores a 20 micrones (microporos),
poros intermedios de 20 a 100 micrones (mesoporos) y
poros superiores a 1000 micrones (macroporos).

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

76

Las propiedades mas importantes del carbn


activado para la extraccin de oro son:

Capacidad de adsorcin
adsorcin.
Velocidad de adsorcin.
Resistencia mecnica y al desgaste.
Caractersticas de reactivacin.
Distribucin de tamao de partculas.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
39
77

ANTECEDENTES TERMODINAMICOS Y
MECANISTICOS DEL PROCESO DE ADSORCION
DE ORO EN CARBON ACTIVADO

Antecedentes Termodinmicos:

La Capacidad de Carga Ca+2> Mg+2> H+> Li+> Na+> K+


aumenta con la
concentracin de cationes.
La Capacidad de Carga CN-> S-2> SCN-> SO3-2> OH->
disminuye
y con la Cl-> NO3-
concentracin de aniones.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

78

Antecedentes Termodinmicos:

Cationes como Ca+2, Mg+2 y Na+ son adsorbidos en


presencia de Au(CN)2-, no as en ausencia de
-
Au(CN)2 .

La adsorcin de Ca+2, Mg+2, Na+ y K+ aumenta con el


incremento del pH y disminuye para Au(CN)2-.

La capacidad de carga del carbn aumenta con


soluciones aireadas u oxigenadas.
oxigenadas

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
40
79

Factores Fsicos que afectan la Adsorcin de


Oro:

Eficiencia de Mezclado: La velocidad de agitacin


g
produce un aumento en la velocidad de adsorcin,
debido al aumento de la constante cintica, hasta un
cierto valor limite en la cual ya no es significativa.

Densidad
D id d de
d la
l Pulpa:
P l L velocidad
La l id d de
d adsorcin
d i
disminuye con el aumento de la densidad de la pulpa.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

80

PRINCIPALES PARAMETROS
OPERACIONALES DE LA ADSORCION

Temperatura.
p
Concentracin de cianuro libre.

Fuerza Inica.
Presin.
Concentracin de iones OH-.
Tiempo de contacto carbn-solucin.

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING