HIDROMETALURGIA DEL COBRE

Profesora: Daniela Donoso

EXTRACCIN POR SOLVENTES (SX)
EXTRACCIN POR SOLVENTES
La extraccin lquido lquido el paso de una especie
metlica, disuelta en forma de in en una fase acuosa a otra
fase lquida inmiscible en ella, conocida como fase orgnica.
Durante el contacto lquido lquido se produce un equilibrio
en el cual las especies en solucin se distribuyen en las
fases acuosas y orgnicas de acuerdo a sus respectivas
solubilidades.

Historia
SX de metales comenz a operar en los aos 40 en la
industria nuclear, especficamente en la extraccin y
refinacin de uranio.
La extraccin de cobre, desde soluciones cidas comenz
en 1969 en Ranchers Bluebird, USA.
OBJETIVOS DE SX

Purificacin
Extraer especies deseadas
Extraer especies no deseadas
Concentracin
Conversin

En esta etapa la solucin que viene de las pilas

de lixiviacin, se libera de impurezas y se
concentra su contenido de cobre, pasando de 9
grpl a 45 grpl, mediante una extraccin inica.
SISTEMA HIDRULICO
FUNCIONES DE LA SX
Concentracin de la
especie de inters
EXTRUCTURA DEL ORGNICO

Reagent R A
LIX 65 C12H25 C6H5
LIX 65N C9H19 C 6 H5
SME 529, LIX 84-I C9H19 CH3
P-1, LIX 860N-I C9H19 H
LIX 860-I C12H25 H
 ESTRUCTURA DE LA FASE ORGNICA

Extractante (reactivo): Compuesto que contiene un grupo funcional que

es capaz de reaccionar qumicamente con una especie particular en la
fase acuosa.
Diluyente (carrier): Material orgnico que se utiliza para diluir el
extractante, este puede ser aliftico o aromtico.
Modificador: Normalmente alcohol de cadena larga que aumenta la
solubilidad del extractante y del complejo metlico extrado en la fase
orgnica, mejora la velocidad de separacin de fases y la extraccin.
REQUERIMIENTOS PARA UN EXTRACTANTE
Tener una alta capacidad de carga por el metal.
Tener una muy baja solubilidad en la fase acuosa.
Tener una buena estabilidad en largos periodos de tiempo.
No tener tendencia a formar emulsiones.
Tener buenas caractersticas de coalescencia.
Tener una alta cintica de extraccin y re-extraccin.
No ser : inflamable, voltil, txico.
Ser altamente soluble en los diluyentes disponibles.
Tener una buena resistencia al efectos de contaminantes
naturales (nitratos, cloruros).
Costo ....
CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS DILUYENTES:

Capacidad para retener en solucin, tanto el

extractante libre como el extractante combinado.
Poca solubilidad en la fase acuosa.
Alta estabilidad qumica bajo las condiciones de
uso.
Propiedades fsicas adecuadas para la
transferencia de masa y separacin de fases.
Disponibilidad y costo.
Seguridad.
REACTIVOS EXTRACTANTES
Reactivos que incluyen solvatacin del ion
metlico.
Reactivos que incluyen asociacin inica.

Reactivos que incluyen formacin de compuestos.

REACTIVOS EXTRACTANTES
DILUYENTE
El diluyente afecta tanto la cintica como el equilibrio de extraccin.
Afectan las caractersticas de separacin de fases.
Funciones del diluyente
Disminuir la viscosidad de extractante.
Proveer una concentracin adecuada del extractante conforme a la
composicin del PLS.
Mejorar las propiedades de dispersin y coalescencia del extractante.
Requisitos para un diluyente
Ser mutuamente soluble con un extractante o modificador.
Baja gravedad especfica (cercana a 0.8) para facilitar la separacin de
fases.
Alta capacidad para disolver la especie metlica extrada minimizando
la formacin de tercera fase.
Baja solubilidad en la fase acuosa.
Baja volatilidad y alto punto de inflamacin.
Estabilidad qumica en un amplio margen de condiciones.
No txico, barato y fcil de obtener.
MODIFICADORES
Reduce la altura de la tercera fase.
El modificador es un agente solvatante: fosfato de tributilo,
isodecanol o nonilfenol.
Tambin ejercen un efecto positivo en la velocidad de separacin de
fases.
Se utiliza en el rango de 2-5% v/v
Los cidos carboxlicos-diluyente y quelantes-diluyentes no requieren
modificador.
El modificador puede afectar la distribucin de especies metlicas
en equilibrio y la cintica de extraccin y reextraccin.
Debe asegurar que el metal extrado permanecer soluble en el
diluyente y contribuir a: la no formacin de emulsiones, tercera fase,
crud, y mejorar las caractersticas de re-extraccin del orgnico
cargado.
Modificadores comercialmente utilizados : 2-etilhexanol; isodecanol;
TBP
CARACTERIZACIN DE LAS REACCIONES DE
EXTRACCIN
Un sistema de SX implica una transferencia de masa de una especie
metlica entre una fase y otra.
La extraccin o reextraccin se produce por dispersin de una fase
en la otra en forma de pequeas gotas.
El grado de extraccin de un metal se puede determinar
simplemente por anlisis de la fase acuosa.

Transferencia de masa
Los aspectos fsicos de la SX estn relacionados con:
La dispersin de las dos fases en el mezclador.
El tipo de formacin de gotas.

La calidad de la coalescencia.

La velocidad de transferencia de masa (TM), depender de la cintica

qumica y las condiciones interfaciales.
El tiempo y velocidad de agitacin y la continuidad de fases
determinarn el tipo y estabilidad de la dispersin formada.
La velocidad de TM es una funcin, entre otras variables, de la
distribucin del tamao de gota (o rea interfacial entre las fases), y
est gobernado por:
Agitacin y tipo de contactor.
Tensin superficial.
Densidad de ambas fases.

Importante considerar los factores que afectan al tamao de gota y por

ende la coalescencia:
Surfactantes, T, viscosidad, densidad, presencia de slidos, etc.
La velocidad de coalescencia influir en el tamao de settler.
 CARACTERIZACIN DE LAS REACCIONES DE
EXTRACCIN

Un sistema de SX implica una transferencia de masa

entre una fase acuosa y una orgnica.
La extraccin o reextraccin ocurre por la dispersin
de una fase en la otra.
La capacidad de extraccin del orgnico se puede
determinar por el anlisis de la fase acuosa.
LIMITACIONES DEL PROCESO DE SX
Mxima solubilidad del compuesto rgano-metlico definido
por el valor de Kps del complejo formado:

Operar con valores por sobre la saturacin del orgnico

cargado genera problemas de:
Coalescencia.
Aparicin de tercera fase.
Natas insolubles, amorfas y aspecto gelatinoso, que atrapan el
excedente de metal, que se traduce en: disminucin de la eficiencia
global del proceso.
 Lixiviacion SX - EW

COMPOCISION
RESERVAS DE CIDA REFINO
MATRIA PRIMA
1.5% Cu
POZA DE BOTADERO
REFINO

PLS
PLS
Dos estaciones
de chancado
TANQUE DE
3 gpl Cu ALIMENTACION
A SX
TAMBOR ROTATIVO REFINO
SX MEZCLADORES Y
PARA AGLOMERADO
SEDIMENTADORES
0.2-0.3 gpl Cu
SOLUiON ACIDA
ELECTROLITO
CANCHA DE
LIXIVIACION 40 - 50 gpl Cu

PLS

CELDAS ELECTROLITICAS PLANCHAS DE Cu

(CTODOS)
99.999 % Cu
 DIAGRAMA DE FLUJOS PLANTA SX-EW

REF EP
PLS ER

TK
E-2 S-1
OC E-1 S-2 L

OC OD OCL

EXTRACCION REEXTRACCION ELECTROOBTENCION

 OBJETIVO ETAPA DE EXTRACCION
RECUPERAR EL COBRE CONTENIDO EN EL PLS

PLS

OC
EMULSION

E-1 E-2
REF

OD OD PLS
OC REF

Cu SO4 + 2 (R H) ====== R2 Cu + H2SO4

PLS OD OC REF
 OBJETIVO ETAPA DE REEXTRACCION
TRASPASAR A EW EL COBRE RECUPERADO EN LA ETAPA DE EXTRACCION

EP

OD
EMULSION

S-2 S-1
AS1

OC OC EP
OD AS1

Cu SO4 + 2 (R H) ====== R2 Cu + H2SO4

AS1 OD OC EP
DIAGRAMA MCCABE-THIELE

Este diagrama corresponde a la isoterma de

equilibrio superpuesta a una curva de operacin,
con la pendiente correspondiente a la relacin de
fases.
Este diagrama permite analizar el comportamiento
de un sistema particular, compuesto por una
solucin rica especfica (a su vez proveniente una
lixiviacin determinada) y una solucin orgnica
de un extractante particular.
APLICACIONES DEL DIAGRAMA DE MC CABE-
THIELE
Define el nmero de etapas de extraccin y
reextraccin necesarias para operar el sistema
particular analizado.
Establece la relacin de cobre remanente y
circulante en el refino acuoso.
Determina la concentracin de reactivo necesario
para procesar la solucin rica evaluada.
Detecta cualquier comportamiento inusual en el
sistema analizado.
RAZN O/A GLOBAL
Define la razn entre el flujo de orgnico (FO) y el flujo
de acuoso (FA) que se alimenta a los mezcladores de
cada etapa.

Importancia de la razn global:

La razn (O/A) global para un circuito dado depende de:
Nmero de etapas utilizadas
Corte de cobre deseado
Concentracin del extractante en la fase orgnica (HR)
Este valor se debe determinar en forma experimental a nivel
de laboratorio.
FLUJO DE ORGNICO (FO)
Una vez que se define el FA y la razn (O/A)global, el flujo de
orgnico queda determinado por:

Capacidad mxima de carga (CMC)

Define la mxima concentracin (g/l) de la especie de inters
que se transfiere a la fase orgnica por unidad de
concentracin porcentual de extractante, en equilibrio con una
fase acuosa de composicin definida.
Depende de la naturaleza qumica del extractante, del pH y de
la concentracin de la especie de inters.
FACTORES DE OPERACIN
Tiempo de retencin
Tiempo promedio que una unidad de solucin permanece en el
mezclador.
Est definido por las caractersticas cinticas de los reactivos y
eficiencias por etapas previamente definidas.
Las caractersticas cinticas dependen del tipo de reactivo y en
menor grado de la temperatura y acidez.
Para extractantes comerciales, tiempos de retencin entre 1.5 y 3
minutos son suficientes.
FACTORES DE OPERACIN
Velocidad de agitacin (N)
Clave para el diseo del agitador y obtener una buena transferencia del
elemento metlico a la fase respectiva.
Influye sobre un apropiado tamao de gota en la dispersin para que la
separacin sea total en poco tiempo y mnima rea de sedimentacin.
El mecanismo de agitacin cumple dos funciones:
producir una dispersin apropiada.
succionar las fases orgnica y acuosa de las etapas adyacentes para evitar la
instalacin de bombas de transferencia inter-etapas.
Velocidad de agitacin baja: No hay buena succin y agitacin deficiente.
Velocidad de agitacin alta:
Dispersin ms fina (dispersin secundaria).
Mejor eficiencia por etapas.
Contaminacin de una fase en otra.
Mayor consumo de energa y de tiempo de separacin de fases.
 BANDA DE DISPERSIN
Regin donde se produce la separacin de las dos fases en el
decantador.
La dispersin proveniente del mezclador se rompe y el orgnico se
filtra a travs de la banda, mientras que el acuoso baja a su fase.
Una dispersin es un sistema inestable, formado por dos fases
lquidas no miscibles, en la que una acta como fase continua y la otra
como dispersa.
El proceso de transformacin de una dispersin a un sistema de
bifsico es espontneo y recibe el nombre de coalescencia.
FACTORES DE OPERACIN
Temperatura
Tiene una gran influencia sobre:
Caractersticas de separacin de fases como:
altura banda de dispersin.
determinacin del flujo especfico recomendable.
dimensiones del decantador.
en menor grado sobre la cintica de las reacciones.

Recomendaciones
Con temperaturas de 20 C el proceso tiene buen rendimiento.
Un incremento en la temperatura de las soluciones:
encarece el proceso (costo de calefaccin de grandes volmenes de
solucin).
favorece la evaporacin del diluyente.
concentra la fase orgnica haciendo variar las condiciones de CMC.
ELECTRO-OBTENCIN (EW)
 PROCESO ELETROWINNING

Se lleva a cabo en una celda electroltica, donde

circula continuamente el electrolito acuoso que
contiene disuelto CuSO4 y H2SO4 y que proviene de
la planta SX.

Objetivo: Mediante el proceso de electroobtencin

se recupera el cobre de una solucin electrolito
concentrado para producir ctodos de alta pureza
de cobre (99, 99%) muy cotizados en el mercado.
 PROCESO ELETROWINNING
La fuente de Cu es una solucin proveniente de SX. El
Cu se deposita en forma de ctodo de 99,99 % de
pureza.
Ctodo permanente = hoja de acero 316-L
nodo = Aleacin Pb ( > 99%) - Ca - Sn (insoluble).
REACCIONES QUMICAS

REACCION ANODICA : + + +

(Descomposicin agua) E=1.23V

REACCION CATODICA : + +

(Precipitacin de cobre) E=0.34 V

REACCION DE CELDA TOTAL : + + +

+ +

(Expresada en forma inica) E=0.89V
ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE
 NODOS
En la actualidad los nodos de
mayor uso son los de Pb-Ca-Sn
laminados, los cuales han
mostrado mejores desempeos
que los fundidos.
Los nodos laminados son ms
robustos y resistentes a la
plasto-deformacin, su
estructura granular fina y
uniforme es estable para
condiciones de temperatura de
la nave de electroltica y estn
libre de porosidad.
 OBJETIVO : ELECTROOBTENCION
REDUCIR EL COBRE IONICO A COBRE METALICO

(+ (-) (+
) )

Cu+ Cu+ Cu+ Cu+ Cu+

2 2
Cu+ 2 Cu+ 2 Cu+ Cu+ 2
Cu+ 2 Cu+ 2 Cu+ 2
Cu+ 2
2 2
2 Cu+ Cu+ Cu+ Cu+ 2 Cu+
Cu+ 2Cu+ 2 2
2 Cu+ Cu2+
2 Cu+ 2 2
2
2 Cu+
2

Cu+2 + 2 e- Cu0
EFICIENCIA EN CORRIENTE
QU SE OBTIENE?

Una vez transcurridos seis a siete das en este

proceso de electro-obtencin, se produce la
cosecha de ctodos. En este tiempo se ha
depositado cobre con una pureza de 99,99%
en ambas caras del ctodo con un espesor de
3 a 4 cm, lo que proporciona un peso total de
70 a 80 kg por ctodo.