Recibido 6 de septiembre de 2005, aprobado 15 de mayo de 2006

Estudio comparativo de la
34 extraccin de cafena con CO2
supercrtico y acetato de etilo

Andrs F. Ordez Fabin Parada

Ingeniero Qumico. Desarrollo Tecnolgico, COLFLAVOR Ph.D. Profesor Asistente, Departamento de Qumica, Fa-
S.A. Envigado, Colombia. cultad de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia.
tecnologia@colavor.com Bogot D.C., Colombia.
fparadaa@unal.edu.co

Nstor Y. Rojas
Ph.D. Profesor Asistente, Departamento de Ingeniera Ignacio Rodrguez
Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional Ingeniero Qumico, M.Sc, Profesor Asistente, Departa-
de Colombia. Bogot D.C., Colombia. mento de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera,
nyrojasr@unal.edu.co Universidad Nacional de Colombia. Bogot D.C.,
Colombia.
lirodriguezv@unal.edu.co

#24 revista de ingeniera. Universidad de los Andes. rev.ing. ISSN. 0121-4993. Noviembre de 2006

PALABRAS CLAVES
Extraccin, cafena, fluidos supercrticos, extraccin
Soxhlet.
RESUMEN En este trabajo se evala el mtodo de extrac-
cin con dixido de carbono (CO2) supercrtico para
la obtencin de cafena a partir de granos de caf. Se
destacan las caractersticas operativas que ofrece esta
tecnologa de extraccin y se hace una comparacin con
el mtodo Soxhlet usando acetato de etilo. Para ello, se
desarrolla un diseo de experimentos que incluye varia-
ciones en presin, temperatura y tiempo de extracin,
y permite determinar la mejor combinacin de estas
variables. Se emplea un equipo a escala de laboratorio
compuesto de una celda de extraccin alimentada con
CO2 lquido y presurizada con nitrgeno, una chaque-
ta de calentamiento, y n recipiente de separacin en el
que se precipita la cafena. Los resultados indican que la
presin y el tiempo son las variables con mayor inuen-
cia en la extraccin. Se alcanz un rendimiento de 1.6
gramos de cafena extrada por cada kilogramo de caf
verde con CO2 supercrtico y de 3.53 gramos de cafe-
na extrada por kilogramo de caf verde con el mtodo
Soxhlet con acetato de etilo.
#24 revista de ingeniera. Universidad de los Andes. rev.ing. ISSN. 0121-4993. Noviembre de 2006
35
tcnica
KEYWORDS
Extraction, caffeine, supercritical fluids, extraction
Soxhlet.
ABSTRACT This work examines the extraction of caffeine
from coffee beans using supercritical CO2, emphasizing
on the practical features of this extraction technology
and comparing its results to the Soxhlet etraction me-
thod using ethyl acetate. Experiments were designed to
study the inuence of pressure, temperatur and time
of extraction, and to determine the best combination
among these variables. The laboratoryscale equipment
used consisted of a high-pressure extraction reactor fed
with liquid CO2 and pressurized with N2, a heating devi-
ce and a separation vessel where caffeine was collected.
Results indicate that pressure and time are the variables
with the highest inuence on the extraction rate. Yields
of 1.6 grams of caffeine per kilogram of green coffee,
and 3.53 grams of caffeine per kilogram of green coffee,
were reached using supercritical CO2 and ethyl acetate
(Soxhlet) respectively.
36 GENERALIDADES
FLUIDOS SUPERCRTICOS
Un fluido supercrtico (FS) se define como una sus-
tancia que est por encima de sus valores crticos de
temperatura y presin; condiciones bajo las cuales
no se condensa (al disminuir la temperatura isob-
ricamente o al aumentar la presin isotrmicamente)
ni se evapora (al aumentar la temperatura isobrica-
mente o al disminuir la presin isotrmicamente).
Las propiedades del FS son intermedias entre las del
fluido en fase lquida y en fase gaseosa, combinan-
do un elevado poder de solvatacin con una elevada
difusividad. Adems, presenta las ventajas de utilizar
sustancias no txicas, en reemplazo de solventes que
presentan impactos importantes sobre la salud huma-
na o el ambiente.
PROPIEDADES FSICAS DE LOS FLUIDOS SUPERCR-
TICOS
La viscosidad de los fluidos supercrticos (FS) es de
5 a 30 veces inferior a la de los lquidos [1], lo que
implica que los analitos difundan ms fcilmente en
FS que en fases lquidas. Adems, como los FS po-
seen una tensin superficial prcticamente nula, su
penetrabilidad en los materiales porosos es mucho
ms alta. La consecuencia ms importante derivada
de estas propiedades es que los FS permiten realizar
extracciones ms rpidas y eficientes que los disol-
ventes convencionales. En la tabla 1 se observa una
comparacin entre propiedades fsicas y de transpor-
te msico de gases, lquidos y FS.
P RO P I E DA D GAS FS
Densidad (g/ml) 0,001 0,1 - 1
Viscosidad (cP) 0,01 0,1-0,01
Difusividad (cm2/s) 0,1 0,001 - 0,0001
Tabla 1. Propiedades fsicas de gases, lquidos y FS. (Fuente. D.S. Murray, &
P.J Hansen, J. Chem. Education. 1995, pp. 72, 851)
Los gases tienen la ms alta difusividad y por lo tanto,
la ms alta tasa de transferencia de masa. Sin embar-
go, al tener la ms baja densidad, se reduce su poder
de solvatacin debido a la dependencia directa que
existe entre estas dos propiedades. Por su parte, los
lquidos poseen alto poder solvatante y limitaciones
en la transferencia de masa.
ANTECEDENTE
La primera extraccin exitosa de cafena de granos
de caf fue lograda por el qumico alemn Runge en
1820. Desde ese momento se logr identificar que los
constituyentes del caf eran posibles causantes del
insomnio y se dio inicio a la historia del caf desca-
feinado. Sin embargo, los avances tcnicos no llega-
ron sino hasta fin de siglo, cuando Ludwig Roselius
decidi hacer pre-tratamiento sobre los granos em-
pleando vapor antes de someterlos a un solvente. El
descubrimiento de Roselius hizo posible la primera
produccin de caf descafeinado a escala industrial
al fundar HAG en Bremen (Alemania) en 1912. Esta
misma empresa fue la que dcadas ms tarde recibi
la licencia de la patente del proceso de descafeina-
cin usando dixido de carbono (1970s), el cual fue
descubierto y desarrollado por el seor Kurt Zosel.
Operaciones similares se iniciaron en Estados Unidos
a travs de la empresa General Foods, la cual tambin
tom la licencia de la patente.
En la actualidad se han realizado numerosos estudios
sobre solubilidad de cafena en FS y la extraccin de
sta con FS desde diferentes fuentes vegetales [2, 6] y
sobre mltiples aplicaciones de los FS [7, 10].
METODOLOGA
LQUIDO DISEO EXPERIMENTAL
1
Para la extraccin con CO2 supercrtico se estableci
1
< 0,00001
una variable dependiente (rendimiento) y tres inde-
pendientes (presin, temperatura y tiempo de extrac-
cin). La cantidad de CO2 se mantuvo constante para
cada experimento en 47 0,5 g.
Para llevar a cabo la extraccin de cafena con CO2
supercrtico se formul un diseo factorial completo
23 con dos niveles, uno alto y uno bajo, con tres fac-
tores (presin, temperatura y tiempo de extraccin)
 tcnica

# 24 revista de ingeniera
dando un total de 8 experimentos cada uno con un do para presurizar el sistema hasta las condiciones en 37
duplicado, resultando un total de 16 experimentos las que debe darse la extraccin). Ninguno de los dos
(Tabla 2). gases es recirculado en el proceso.

FAC T O R NIVEL
Para realizar cada una de las extracciones se procedi
200 bar (alto) de la siguiente manera: una vez cargada la muestra
Presin
110 bar (bajo) en el recipiente extractor, ste fue saturado con CO2
80C (alto) lquido; luego de alcanzar la presin y la temperatu-
Temperatura
60C (bajo)
ra de extraccin, dichas condiciones eran mantenidas
120 min (alto)
Tiempo durante el tiempo de extraccin planteado; posterior-
60 min (bajo)
Tabla 2. Factores y niveles de experimentacin. mente se proceda a despresurizar el recipiente ex-
tractor, permitiendo el flujo de extracto hacia el reci-
A partir de los resultados obtenidos con el diseo an- piente de separacin. Por ltimo, dicho extracto era
terior, se seleccionaron los experimentos con el ma- sometido a anlisis de espectroscopia infrarroja y a
yor rendimiento y se hizo una evaluacin individual anlisis cuantitativo. Para los ensayos con cosolvente,
empleando acetato de etilo como co-solvente, con el ste era adicionado junto con la muestra al cargar el
fin de determinar su influencia sobre el rendimiento recipiente extractor.
frente a las pruebas realizadas inicialmente. En esta
fase se llevaron a cabo 4 experimentos, cada uno con
un duplicado, para un total de 8 experimentos ms.

PROCEDIMIENTOS

Extraccin con CO2 Supercrtico

Para obtener los extractos con CO2 supercrtico se
emple un equipo de extraccin a escala laboratorio
diseado por el Ingeniero Qumico Ignacio Rodr-
guez, ste fue construido en el taller de mecnica fina
del Departamento de Fsica de la Facultad de Ciencias
de la Universidad Nacional de Colombia.

Como se aprecia en la Figura 1 el equipo consta de:

un recipiente de extraccin de acero inoxidable 316
(a), de 200 mL, aprox., el cual se recubre con una
chaqueta de calentamiento elctrica para alcanzar la
temperatura de extraccin, un recipiente de separa-
cin del mismo material que el extractor y de capaci-
dad similar (b), en el que se presenta la precipitacin
de la cafena, y un regulador de presin alta-alta con
dos manmetros incorporados que se encuentra entre
los recipientes a y b, ste permite determinar la cada
de presin entre el extractor y el separador. Dentro Figura 1. Equipo de extraccin con uidos supercrticos.

del montaje del equipo de extraccin se incluyen dos Fuente: Laboratorio de Altas Presiones, Departamento de Qumica-

cilindros de gas, uno que contiene CO2 lquido (sol- Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia (Bogot,

vente de extraccin) y otro con N2 (el cual es emplea- Colombia).

38 Extraccin Soxhlet con acetato de etilo
Para obtener el extracto de cafena con acetato de eti-
lo como solvente, se emple un equipo de extraccin
Soxhlet clsico, ste consta del recipiente contenedor
de solvente (en el cual, al final de la extraccin, queda
el extracto), la cmara de extraccin (en la que se de-
posita la muestra), y un condensador (para condensar
sobre la muestra los vapores de solvente que provie-
nen del contenedor de solvente), ver figura 2.

En esta tcnica, los granos de caf se colocan en un

cartucho de material poroso situado en la cmara de
extraccin del equipo Soxhlet. Luego se calienta el
acetato de etilo situado en el recipiente contenedor
de solvente hasta ebullicin, el vapor de solvente
asciende hasta el condensador, lo cual permite que
Figura 2. Equipo de extraccin Soxhlet.
el solvente se deposite gota a gota sobre la muestra,
Fuente: Laboratorio de Altas Presiones, Departamento de Qumica-Facultad
con ello se realiza la extraccin de los analitos. Cuan- de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia (Bogot, Colombia).

do el nivel de disolvente condensado en la cmara

de extraccin alcanza la parte superior, ste reboza y
desciende hacia el recipiente contenedor de solvente
por el sistema de sifn (parte lateral de la cmara e
extraccin), retornando junto con los analitos al reci-
piente contenedor de solvente. Este proceso se repite
mltiples veces hasta que se completa la extraccin de
los analitos de la muestra y se concentran en el disol-
vente, lo cual constituye el extracto final.
Para dicha extraccin se emple 100 mL de solvente
(acetato de etilo), la extraccin se realiz a presin
atmosfrica (0,98 atm) durante 17 h.
ANLISIS DE EXTRACTOS DE CAFENA
Caracterizacin de cafena mediante espectroscopia de infra-
rrojo (IR)
Los extractos de mayor rendimiento obtenidos con
CO2 y el obtenido por Soxhlet fueron sometidos a
anlisis de espectroscopia infrarroja (IR), con el pro-
psito de determinar las bandas caractersticas de los
grupos funcionales de los componentes de los extrac-
tos obtenidos y de comparar dichos espectros con el
de cafena patrn.
Curva patrn de cafena mediante espectrofotometra ultravio-
leta (UV)
Para cuantificar la cafena contenida en cada uno de
los extractos obtenidos se realiz una curva patrn
con ocho valores distintos de concentracin de cafe-
na (1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 4,0; 5,0; 10,0 partes por mi-
lln, ppm), las lecturas de absorbancia se efectuaron
a una longitud de onda de 273 nm, empleando un Es-
pectrofotmetro UV. Frente a esta curva se compara-
ron cada uno de los extractos obtenidos, tanto por el
extraccin con CO2 supercrtico como por Soxhlet
con acetato de etilo; mediante medicin de las respec-
tivas absorbancias fue posible cuantificar la cantidad
de cafena extrada y, por tanto, los rendimientos de
la extraccin.
RESULTADOS Y DISCUSIN
ANLISIS CUALITATIVO DE LOS EXTRACTOS
El anlisis de los espectros IR mostr una alta con-
cordancia entre el espectro de los extractos obtenidos
por medio de la extraccin con CO2 supercrtico y
el espectro de la cafena patrn, lo cual nos permite
 tcnica

inferir que dichos extractos contienen cafena en un
alto grado de pureza. En contraste, el espectro del
extracto obtenido por extraccin Soxhlet present
diferencias significativas con respecto al de cafena
patrn, se deduce que ste contiene cafena en un
bajo grado de pureza. De tal forma, se demuestra una
mayor especificidad en la extraccin con CO2 super-
crtico para la obtencin de extractos enriquecidos en
cafena.
EXTRACCIN CON CO2 SUPERCRTICO
La totalidad de extractos obtenidos con CO2 super-
crtico presentaron un rendimiento superior a 1,3 g de
cafena por kg de caf. Los ensayos tres, cinco, seis y
siete alcanzaron los mayores valores en cafena extra-
da (1,5 g/kg de caf, aprox.). El mayor rendimiento
en la extraccin se alcanz con las condiciones ms
fuertes de extraccin (1,60 g cafena/kg de caf, a
200 bar, 80 oC y 120 min), ver tabla 3. Comparando
dicho contenido con el conocido para Coffea arabica
(15 g cafena/kg de caf, aprox.) se observa un bajo
rendimiento en la extraccin de cafena con CO2 su-
percrtico.
# 24 revista de ingeniera
Por otra parte, al realizar las extracciones con CO2 39
como solvente y acetato de etilo como cosolvente
(ensayos 3, 5, 6 y 7) se observ un menor rendi-
miento en la cantidad de cafena extrada (inferior a
0,08 g/kg), ver tabla 3.
A continuacin se realizar un anlisis de la influencia
de cada uno de los factores ensayados sobre el rendi-
miento en la extraccin (teniendo en cuenta los efec-
tos principales y la interaccin entre los efectos). Para
ello se emple el software estadstico MINITAB14
el cual permite elaborar graficas de interaccin as
como analizar la varianza de los datos (ANOVA).
Efectos principales
Mediante la figura 3 se puede afirmar que los tres fac-
tores en estudio (Tiempo, Presin y Temperatura) tie-
nen un efecto significativo sobre la extraccin, ya que
se analiz de manera independiente su efecto sobre la
variable respuesta (Rendimiento). En cada cuadrante,
la recta presenta un cambio significativo en la media
del rendimiento para cada nivel. Sin embargo, Pre-
sin y Temperatura son factores que parecen tener un
efecto ms fuerte sobre la respuesta.

TIEMPO DE
PRESIN TEMPERATURA A: MUESTRA RENDIMIENTO
ENSAYO EXTRACCIN
(BAR) (C) B: DUPLICADO (G CAFENA/KG CAF)
(MIN)
A 1,326
1 110 60 60
B 1,306
A 1,476
2 110 60 120
B 1,485
A 1,492
3 110 80 120
B 1,486
A 1,425
4 110 80 60
B 1,414
A 1,610
5 200 80 120
B 1,594
A 1,504
6 200 80 60
B 1,490
A 1,531
7 200 60 120
B 1,519
A 1,490
8 200 60 60
B 1,513
A 0,038
3 110 80 120
B 0,041
A 0,044
5 200 80 120
B 0,040
A 0,071
6 200 80 60
B 0,077
A 0,042
7 200 80 120
B 0,038

Tabla 3. Rendimiento de cafena en la extraccin con CO2 supercrtico.

Ensayos 1 a 8: con CO2 como solvente. Ensayos 3, 5, 6 y 7: con CO2 como solvente y acetato de etilo como cosolvente.
40

Figura 3. Efectos principales. Figura 4. Interacciones entre Efectos.

Interacciones entre efectos

En la figura 4 se puede identificar de qu forma se del nivel alfa establecido (D 0.05), lo que indica que
encuentran interrelacionados los efectos. En el ni- todos son signicativos. De igual forma, la doble inte-
co cuadrante en el que se puede identificar interac- raccin presente en la tabla (Presin-Tiempo) resulta
cin entre factores es en el que se relaciona Presin- ser signicativa al tener valores (p) de cero, lo que in-
Tiempo, dado que existe una diferencia apreciable en dica que el efecto del Tiempo depende de la Presin.
el valor de las pendientes de las rectas que se estn
EXTRACCIN SOXHLET
comparando [11]. Por otra parte, en los cuadrantes
que relacionan Temperatura-Presin y Temperatura- En la tabla siguiente se relacionan los resultados ob-
Tiempo, existe la misma variacin de respuesta entre tenidos con la extraccin Soxhlet.
niveles para cada factor, dado que los valores de las MUESTRA DUPLICADO
Masa de caf verde (g) 40,12 40,08
pendientes de las rectas que se comparan son muy
Masa de extracto (g) 13,96 13,49
cercanos, por ende no existe una interaccin impor-
Masa de cafena (g) 0,14 0,14
tante entre los factores involucrados. Rendimiento (g cafena / kg caf) 3,53 3,45

Anlisis de ANOVA Tabla 5. Resultados de la extraccin Soxhlet.

De la tabla ANOVA se examinan la magnitud de los

valores de (p) (p-values) para determinar cun signica-
tivos son los datos y/o las interacciones entre stos.
El modelo que muestra la tabla 4 contiene tres efec-
tos principales: Presin, Temperatura y Tiempo, y los
valores de (p) de cada uno de ellos estn por debajo
Teniendo en cuenta que el extracto obtenido me-
diante extraccin Soxhlet contena cafena en menor
grado de pureza respecto a los extractos obtenidos
con CO2, resulta poco importante que con extraccin
Soxhlet se logre alcanzar un mayor rendimiento en
peso de extracto.

TRMINO EFECTO COEFICIENTE P

Constante 1,47881 0,000
Presin 0,10512 0,05256 0,000
Temperatura 0,04613 0,02306 0,000
Tiempo 0,09063 0,04531 0,000
Presin - Tiempo -0,02638 -0,01319 0,001
S = 0,0114766
R-Sq = 98,65%
R-Sq (adj) = 97,97%

Tabla 4. Anlisis de Varianza para el Rendimiento

 tcnica

# 24 revista de ingeniera
COSTOS DE OPERACIN EXTRACCIN CON CO2 EXTRACCIN SOXHLET 41
CO2 (190 g) $ 707
Costo de solventes Acetato de etilo (100 mL) $ 6300
N2 (36 mL) $ 32
Costos energticos 0,11 kW (80 oC) $ 27 0,16 kW (110 oC) $ 38
Costos totales $ 766 $ 6338
Costos totales por
$ 476 $ 1795
g de cafena obtenida

Tabla 6. Estimacin comparativa de costos.

RELACIN COSTO-RENDIMIENTO con CO2 supercrtico sobre la tecnologa convencio-

Con base en las mejores condiciones encontradas
para la extraccin con CO2 supercrtico y junto con
las caractersticas de montaje y operacin de la ex-
traccin Soxhlet, se hizo una evaluacin econmi-
ca simple para cada tcnica, teniendo en cuenta los
costos operativos ms importantes involucrados en
cada caso. La tabla 6 muestra de forma general dicha
evaluacin.
Esta simple evaluacin econmica muestra que la ex-
traccin Soxhlet presenta un mayor costo de opera-
cin por cada gramo de cafena extrada, siendo el
costo de los solventes el tem que marca la diferencia
y favorece la extraccin con CO2 supercrtico.
CONCLUSIONES
nal de extraccin.
x El costo de operacin de la extraccin con CO2
supercrtico es mucho menor que el de la extraccin
Soxhlet; sin embargo, dadas las caractersticas de los
equipos requeridos en la extraccin con CO2 su-
percrtico, la inversin inicial de capital para sta es
mayor. Por otra parte, el hecho que el grano de caf
verde no entre en contacto con solventes orgnicos,
al extraer con CO2, permite obtener un grano de caf
sin aroma residual del respectivo solvente.
xAntes de pretender llevar el proceso de extraccin
de cafena con CO2 supercrtico a una escala supe-
rior, es imprescindible desarrollar trabajos posterio-
res tendientes a incrementar el rendimiento durante
la extraccin.

x El diseo y anlisis de los experimentos muestran

que las mejores condiciones de extraccin de cafena
con CO2 supercrtico se obtuvieron bajo los niveles
experimentales de alta Presin (200 bar), alta Tem-
peratura (80C) y Tiempo de extraccin largo (120
minutos).

xLa presin y el tiempo de extraccin son los efectos

con mayor influencia sobre el rendimiento, siendo el
efecto de la presin el que gener un valor ms alto
en la variable de respuesta.

x A pesar que la extraccin Soxhlet proporcion un

mayor rendimiento en extracto que la extraccin con
CO2 supercrtico, su especificidad result ser menor,
poniendo en evidencia una ventaja de la extraccin
42 REFERENCIAS

[1] L. Lee y K. E. Markides.

Science. 1987, pp. 235, 1345.

[2] S. Rahoma Hohamed.

Ind. Eng. Chem, 2002, 41, pp. 6751-6758.

[3] K. Ramalakshmi; B. Raghavan.

Critical Reviews in Food Science and Nutrition. 1999, no. 39, pp.
441-456.

[4] M. Johannsen; G. Brunner.

Fluid Phase Equilibria, 1994. 95, pp. 215-226.

[5] H. Peker; M.P Srinivasan; J. M. Smith.

AIChe Journal, 1992, no. 38, pp. 761-770.

[6] K. Udayasankar; B. Manohar.

Journal of Food Science and Technolog y, 1986, no. 23, pp. 326-
328.

[7] L. Gouveia; B.P., Nobre; F.M. Marcelo; S. Mrejen;

M.T. Cardoso; A.F. Palavra; R.L. Mendes.
Food Chemistry, 2007, no. 101, pp. 717-723.

[8] J.M. del Valle; J.C. de la Fuente; D.A. Cardarelli.

Journal of Food Engineering. 2005, no. 67, pp. 35-37.

[9] M.A. Meireles,

Supercritical extraction from solid: Process Design Data,
2003.
AGRADECIMIENTOS

[10] M. Bravi Process. Los autores expresan sus agradecimientos a la Di-

Chem. Eng. Science, 2002, No. 57, pp. 2753-2764. reccin Nacional de Investigacin (DINAIN) de la
Universidad Nacional de Colombia por el apoyo otor-
[11] D. Montgomery. gado al proyecto Aplicacin de Mtodos de Extraccin con
Design and analysis of experimen. 5ed. John Wiley & Sons. Fluidos Presurizados (EFP) en el Aprovechamiento de Pro-
2001. ductos Agrcolas (Cdigo Quipu 20601002526).