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XIX Convencin Internacional del Gas AVPG 2010, 24 al 26 mayo Caracas, Venezuela

QUMICA VERDE PARA TRATAMIENTO DE INCRUSTACIONES

*Elluz Torn, Luis Castillo, Mara Carrasquero y Alfredo Viloria


Gerencia Tcnica de Manejo Integrado de Gas (EPMG), PDVSA Intevep,
Telefono: 0212 3307730, Fax: 0212-3308730. Apdo 76343, Caracas 1070-A,
Venezuela. E-mail: torine@pdvsa.com

RESUMEN

Las incrustaciones es uno de los problemas de mayor importancia que enfrenta la


industria del petrleo y gas natural. Este fenmeno puede llegar a comprometer la
integridad y tiempo de vida til de pozos productores e inyectores, instalaciones
en superficie, tuberas de produccin, lneas de transmisin y distribucin, y
ductos en general, traducindose en grandes desembolsos para la industria. Los
nuevos desarrollos de tratamientos qumicos para mitigar el problema de
incrustaciones en la industria de hidrocarburos, se encuentran enfocados hacia el
uso de la qumica verde, debido a los enormes beneficios que sta implica,
abriendo paso a nuevas ramas de investigacin. La qumica verde consiste en el
uso de tcnicas y metodologas que reducen o eliminan la generacin de
contaminantes; y puede potencialmente encontrar varias aplicaciones, en el
tratamiento de las aguas asociadas a la explotacin de hidrocarburos,
especficamente para luchar contra el fenmeno de las incrustaciones. Las
tecnologas convencionales empleadas para combatir las mismas estn basadas
principalmente en el uso de fosfatos condensados, polifosfonatos,
policarboxlicos, entre otros, las cuales pueden impactar al ambiente y generar
altos costos para la industria. En este sentido, se han sumado grandes esfuerzos
en el desarrollo de un inhibidor de incrustaciones a base de sbila, cuyo principio
activo se encuentra en los polisacridos presentes en esta planta. El producto ha
mostrado alta eficiencia y estabilidad en los casos de estudio planteados, siendo
su desempeo muchas veces superior al de los tratamientos convencionales.
Esta tecnologa viene orientada con las nuevas tendencias de tratamientos
qumicos verdes, disminuyendo la contaminacin en las actividades de produccin
por ser un producto completamente biodegradable, permitiendo el ahorro de

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divisas por sustitucin de importaciones y promoviendo la independencia


tecnolgica.

INTRODUCCIN

La produccin de hidrocarburos se encuentra asociada a una cierta cantidad de


agua, conocida como agua de produccin, la cual se encuentra saturada con
sales minerales que mayoritariamente son oriundas del yacimiento, y dan origen a
la formacin de las incrustaciones. Uno de los grandes problemas de la
explotacin de estos recursos es que, a medida que se agota el yacimiento se va
incrementando la cantidad de agua en el mismo, haciendo ms agudos los
depsitos de estas sales.

Este fenmeno es causado por fluidos asociados a la produccin de


hidrocarburos, por cambios en las condiciones termodinmicas, cinticas e
hidrodinmicas bajo las cuales estos fluidos son producidos (Vetter 1976), o por
incompatibilidad entre fluidos de formacin, produccin e inyeccin,
presentndose en diversas zonas de la cadena de valor del gas natural,
comprometiendo la integridad, buen estado y tiempo de vida til de las
instalaciones, traducindose en incrementos en los costos operacionales de la
industria (Castillo 2005).

Los mtodos ms empleados por la industria petrolera son los inhibidores de


incrustaciones, los cuales interactan con los cristales precipitados bajo diferentes
mecanismos, y tienen como objetivo prevenir la formacin de incrustaciones
(Hasson y col. 1998). El desarrollo de estos inhibidores requiere conocer
principalmente los factores que afectan el equilibrio de la solucin y la cintica de
la precipitacin (Neville y Morizot, 2000).

Los tratamientos qumicos convencionales empleados en la mitigacin de este


fenmeno pueden ser de naturaleza orgnica e inorgnica. Los inorgnicos son
principalmente a base de fosfatos condensados, como los polimetafosfatos o los
fosfatos dimetlicos, que actan sobre la formacin de las incrustaciones

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atrofiando el crecimiento de los cristales (Nowack 2003), mientras que los


compuestos orgnicos (polifosfatos, polifosfonatos, policarboxlicos y polimeliatos)
tienen un efecto quelante sobre los iones que forman la incrustacin (Nowack
2003), La mayora de estos productos estn constituidos por compuestos
qumicos sintticos, poseen un alto impacto ambiental por no ser biodegradables,
y adicionalmente requieren tratamiento previo para su disposicin.

En la actualidad se han venido realizando grandes esfuerzos en el desarrollo de


nuevas formulaciones de tratamientos qumicos antiincrustantes basadas en los
enunciados de la qumica verde. Los mismos brindan eficiencias muy similares a
los productos convencionales, pero con la gran ventaja que no representan
ningn riesgo al ambiente.

El papel de la qumica verde est ntimamente relacionado con las amplias


tendencias emergentes en las polticas, reglamentos e incentivos, las iniciativas
de la industria, y los desarrollos cientficos y profesionales que participan en la
reinvencin de nuevas rutas, que utilicen los materiales amigables con el medio
ambiente que permitan la sustitucin de productos contaminantes. Por lo que
representa una alternativa novedosa para combatir la contaminacin, siendo
empleada en las nuevas formulaciones de los tratamientos qumicos, dirigidos al
aseguramiento de flujo en la industria de los hidrocarburos, previniendo de esta
forma una variedad de fenmenos como incrustaciones, hidratos y corrosin.

En funcin de la actual problemtica que enfrenta la industria petrolera y basados


en estos enunciados, PDVSA Intevep conceptualiz la formulacin, manufactura
y aplicacin de un inhibidor de incrustaciones a base de Aloe vera, con la finalidad
de mantener un equilibrio entre las operaciones de aseguramiento de flujo y el
medio ambiente.

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Un nuevo concepto: biopolmeros naturales para inhibicin de


incrustaciones, INTAVTM

La conceptualizacin del uso de Aloe vera como inhibidor de incrustaciones surge


en la bsqueda de procesos y productos naturales, enmarcado dentro de los
principios de la qumica verde, que empleen en lo posible materia prima
proveniente de organismos multicelulares como las plantas Este producto es
denominado INTAVTM y con su uso se pretende la reduccin del uso de reactivos
peligrosos que puedan generar consecuentemente daos al ambiente

El principio activo de este inhibidor se encuentra en los polisacridos presentes en


la planta, donde se aprovecha el carcter extremfilo del Aloe vera en ambientes
de condiciones severas asociadas con altas temperaturas y pH, as como la
afinidad que presentan los polisacridos naturales por el agua, incorporndola
fuertemente dentro de su estructura biolgica. Esta planta est compuesta
principalmente por molculas de azcares como: glucosa, O-acetilmanosa y
galactosa, las cuales se encuentran enlazadas en cadenas ya sean cortas, largas
o muy largas (Danhof 2009). La estructura propuesta para los polisacridos
presentes en el gel de Aloe vera se presenta en la Figura 1.

Figura 1. Estructura propuesta para el principal componente de los polisacridos


del gel de Aloe vera (Danhof 2009)

El mecanismo de inhibicin que mejor describe este fenmeno, supone un modelo


de la caja de huevo. Este modelo consiste en que las molculas de polisacridos
interactan con los cationes divalentes, formando puentes entre dos grupos

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carboxilos pertenecientes a los grupos acetilos de la OAcManosa de dos cadenas


diferentes en estrecho contacto (Iain 1989) (Figura 2).

Figura 2. Modelo de Inhibicin de la Caja de Huevo (Viloria 2007)

El modelo propuesto requiere el mecanismo de unin cooperativa de dos o ms


cadenas del polisacrido (Daz y col. 2007). Mientras los iones calcio ayudan a
mantener las molculas juntas, su naturaleza polimrica y su agregacin unen al
calcio ms firmemente, lo que se denomina comnmente enlace cooperativo, que
son responsables de la conjuncin de todas estas familias de compuestos
presentes en el gel y se presume que tienen un efecto sinrgico (Li y col. 2007).

METODOLOGA

Los ensayos de evaluacin de la eficiencia de inhibidores de incrustaciones a


escala laboratorio, son realizados en estado esttico en celdas de vidrio,
siguiendo el procedimiento especificado en la norma NACE TM0374 (NACE
International 2001). En estas experiencias se emplean mezclas de aguas
sintticas cuya composicin qumica es establecida por la norma y los inhibidores
a evaluar. El ensayo tiene una duracin de 24 horas, a una temperatura de 71 C
y a presin atmosfrica.

La evaluacin a escala banco es realizada nuevamente en estado esttico,


empleando equipos denominados autoclaves, los cuales permiten simular los
parmetros operacionales de presin y temperatura del sistema real bajo
condiciones controladas. Esta experiencia es realizada a una temperatura de

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132C y a una presin de13.8 MPa (presin mxima del equipo), bajo la Norma
NACE TM0374, pero empleando aguas de produccin del sistema en estudio.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Validacin del concepto a escala de laboratorio y banco

Una vez identificado el potencial antiincrustante del gel de Aloe vera, se procedi
a evaluar el desempeo de este producto a escala laboratorio, mediante pruebas
de eficiencia ajustadas a la Norma NACE TM0374. De igual forma fueron
evaluados diversos inhibidores convencionales aplicados comnmente dentro de
la industria petrolera (Figura 3).

97
100
90
80
Eficiencia (%)

70
60
50
40 33,5 31,1
30 22,7
20 15,1
10,8
10 0,4
0
Aloe Inh-1 Inh-2 Inh-3 Inh-4 Inh-5 Inh-6
vera
Inhibidor

Figura 3. Eficiencia de los inhibidores de incrustaciones evaluados en condiciones


estticas, bajo la norma NACE TM0374

Puede evidenciarse en la Figura 3 que la formulacin a base de gel de Aloe vera


(INTAVTM) presenta una eficiencia de inhibicin del 97%, superando de esta
manera los valores alcanzados con los inhibidores convencionales (entre 0,4 y
33,5%). En este sentido, este nuevo producto basado en los enunciados de la
qumica verde, representa una alternativa para mitigar el problema que enfrenta la
industria petrolera, manteniendo un equilibrio entre el aseguramiento de flujo y el
medio ambiente.

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Una vez realizadas las pruebas a escala de laboratorio se pasa a la siguiente fase
correspondiente a la evaluacin a escala banco, donde es empleada el agua de
produccin proveniente de la Divisin Centro Sur Barinas. Estas pruebas fueron
realizadas a una temperatura de 132 C y a una presin de 13.8 Mpa (presin
mxima del equipo). En la Figura 4 se evidencian los resultados obtenidos,
empleando diferentes dosis del INTAVTM y de un producto comercial.

100
90
80 100 95
93 93 97
Eficiencia (%)

70
60
50
40
30
20
10
0
5,25 10,5 25
Dosis (ppm)

Aloe vera Comercial

Figura 4. Evaluacin a escala banco del INTAVTM vs. producto comercial

El inhibidor de incrustaciones a base de polisacridos naturales (INTAVTM),


mostr una vez ms resultados altamente satisfactorios, obtenindose valores de
eficiencia superiores que los obtenidos con los inhibidores comerciales.
Contempladas las etapas de evaluacin a escala laboratorio y banco, y en funcin
a los excelentes resultados evidenciados con el producto INTAVTM, se pas al
escalamiento de la tecnologa a nivel de campo.

Demostracin de la tecnologa: pruebas de campo en la Divisin Centro Sur


Barinas

Finalizadas las pruebas a escalas de laboratorio y banco, se procede a realizar


las evaluaciones en campo en instalaciones seleccionadas de la Divisin Centro
Sur en el estado Barinas, segn su historial de fallas, presencia de altas
temperaturas, altos porcentajes de agua y sedimentos y alta tendencia

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incrustante. La evaluacin del producto en campo fue realizada durante 51 das


continuos, y realizando la inyeccin del inhibidor INTAVTM a fondo de pozo.

Las mediciones diarias de las condiciones operacionales de presin y temperatura


fueron tomadas como patrones de seguimiento de la prueba, as como la
inspeccin visual quincenal del cabezal del pozo. Luego de transcurridos los das
pautados para la prueba se desmont nuevamente el cabezal del pozo,
encontrndose completamente libre de slidos incrustantes. En la Figura 5 se
presentan los resultados obtenidas en esta evaluacin, donde se hace una
comparacin con el producto comercial.

Producto comercial INTAVTM 20 das INTAVTM 35 das INTAVTM 51 das

Figura 5. Prueba de campo del inhibidor de incrustaciones INTAVTM en la Divisin


Centro Sur

Al iniciar la evaluacin del producto a base de polisacridos naturales, se realiz


una inspeccin del cabezal del pozo, el cual se encontraba recibiendo un
tratamiento qumico comercial, donde pudo constatarse que la tubera se
encontraba con gran cantidad de slidos adheridos a la superficie, causando con
ello el estrangulamiento del flujo en el pozo. Posteriormente, se llev a cabo el
respectivo anlisis de estos slidos, encontrndose que estaban constituidos
principalmente por CaCO3 (Figura 5).

Iniciada la aplicacin del inhibidor INTAVTM, fue realizada la inspeccin del


cabezal del pozo a los 20, 35 y 51 das, evidencindose en todo momento que la
tubera se encontraba libre de incrustaciones (Figura 5). Los resultados obtenidos
arrojaron una alta eficiencia del inhibidor INTAVTM, obteniendo excelentes

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resultados en comparacin a los evidenciados con el inhibidor comercial


empleado en el pozo.

Durante toda la prueba de campo se tomaron muestras del agua de produccin


del pozo a fin de determinar la variacin de la concentracin de calcio en el
sistema. Ya que a travs de mecanismo de inhibicin del producto, las cadenas
de polisacridos retienen a los cationes divalentes de Ca+2, mantenindolos en
solucin y evitando as su precipitacin. Debido a sto es, esperado que durante
la aplicacin del INTAVTM, la concentracin de calcio en el sistema vaya
incrementndose.

En la Figura 6 se presentan los resultados del seguimiento de la concentracin de


calcio en el sistema evaluado, tomando como punto inicial la concentracin de
calcio en las aguas de produccin antes de la aplicacin del producto. As mismo
se presenta el comportamiento de la presin del cabezal durante los 51 das de
aplicacin del producto.

1000 400
900 350
Concentracin de calcio (ppm)

800
300
700
Presin (psig)

600 250

500 200
400 150
300
100
200 Concentracin de calcio
100 Presin de cabezal 50

0 0
27.10
30.10
02.11
05.11
08.11
11.11
14.11
17.11
20.11
23.11
26.11
29.11
02.12
05.12
08.12
11.12
24.10

Fecha

Figura 6. Variacin del contenido de calcio en el agua de produccin del pozo y de


la presin del cabezal durante la prueba de campo

Durante el escalamiento de la tecnologa del inhibidor de incrustaciones INTAVTM,


en las instalaciones de la industria petrolera, se evidencia (Figura 6) que la
concentracin de calcio en el agua de produccin present variaciones,
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mostrando una tendencia de incremento, mantenindose en un rango de 681 y


886 ppm. Este comportamiento pudiera estar asociado a la retencin de los iones
de calcio, como consecuencia de la accin inhibidora del producto, como fue
sealado en la definicin del mecanismo de accin de los polisacridos en el
medio de la reaccin.

Asimismo, se realiz un seguimiento diario de la presin del cabezal del pozo


teniendo como resultados un incremento progresivo de alrededor de 77 psig, lo
cual podra estar relacionado a la presencia de slidos incrustantes que se
encontraban en la tubera aguas abajo, antes de iniciar la aplicacin del INTAVTM.

En todo caso, basados en las evidencias de que no se formaron slidos en el


cabezal del pozo, se concluye que el desempeo del inhibidor de incrustaciones a
base del gel Aloe vera es eficiente, ya que la experiencia en campo ha indicado
que la falta de tratamiento qumico o un mal desempeo de stos, ocasiona de
manera inmediata la formacin de incrustaciones en las instalaciones del pozo.

CONCLUSIONES

En la evaluacin a escala laboratorio y banco el inhibidor de incrustaciones


INTAVTM present una eficiencia de 97%, obtenindose mejores resultados
que con los inhibidores convencionales (entre 0,4 y 33,5%).

La inspeccin del cabezal del pozo seleccionado de la Divisin Centro Sur,


antes de iniciar la prueba de campo, corrobor la formacin de carbonato de
calcio debido al tratamiento comercial aplicado.

El INTAVTM result eficiente como inhibidor de incrustaciones, ya que en la


revisin a los 21, 35 y 51 das de aplicacin en el pozo seleccionado no se
encontr la presencia de ningn tipo de slidos.

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La concentracin de calcio en el agua de produccin present variaciones,


mostrando una tendencia de incremento, mantenindose en un rango entre
681 y 886 ppm.

El desempeo del producto a base de Aloe vera (INTAVTM) result altamente


eficiente para mitigar las incrustaciones presentes en la industria petrolera.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Castillo, L (2005). Estudio de la factibilidad tcnica de aplicacin de biopolmeros


y efecto de las nanopartculas en el tratamiento de incrustaciones y corrosin en
la industria del gas. Trabajo Especial de Grado. Universidad Central de
Venezuela PDVSA Intevep.

Danhof I., Position Statement on Polysaccharides. Consultado en


http://www.iasc.org/poly.html el 08/09/2009.

Daz, E.; Villarn, M.; Ro, F.; Ramrez, C.; Lorenzo, L. (2007). Utilizacin de
Adsorbentes basados en Quitosano y Alginato sdico para la eliminacin de iones
metlicos: Cu+2, Pb+2, Cr+3 y Co+2. Revista Iberoamericana de Polmeros. Vol. 8,
N1.

Hasson, D.; Semiat, R.; Bramson, D.; Busch, M.; Limoni-Relis, B. (1998).
Suppression of CaCO3 scale deposition by anti-scalants. Desalination. Vol. 118.

Lain C. M. (1989). Industrial Polisaccharides. Pure & Appl. Chem. Vol 61, N 7.
Pp 1315-1322.

Li, L.; Fang, Y.; Vreeker, R.; Appelqvist, I. (2007). Reexaming the Egg-Box Model
in Calcium - Alginate Gels with X-ray Diffraction. Biomacromolecules. Vol. 8, N 2.

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XIX Convencin Internacional del Gas AVPG 2010, 24 al 26 mayo Caracas, Venezuela

Neville, A., y Morizot, A. (2000). A combined bulk chemistry/electrochemical


approach to study the precipitation, deposition and inhibition of CaCO3. Chemical
Engineering Science 55, pp. 4737-4743.

Nowack, B. (2003). Environmental chemistry of phophonates. Water Research.


Vol. 37.

Vetter O. (1976). Oilfield Scale Can We Handle It?. Journal of Petroleum


Technology. Vol. 28, Nro 12.

Viloria, A., Inventor; Castillo L., Inventor; Garca J., Inventor; Biomorgi, J., Inventor
(2007). Intevep, S.A., beneficiario. Aloe derived Scale Inhibitor. Estados Unidos,
patente N US 2007/0281866 A1.

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