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UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA

CARRERA INDUSTRIAL

TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES


QUIMICAS

DOCENTE: M.SC MARIO HUANCA INAEZ

NOMBRE: UNIV. PAMELA ROSARIO HERREA LUNA

PARALELO A

ORURO- BOLIVIA
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

RESUMEN.-

Esta experiencia la realizamos en base a una reaccin qumica la cual fue entre el
acido clorhdrico y el carbonato de calcio, el objetivo de esta experiencia fue
principalmente medir las energas que produce la reaccin como ser S,G,H,
con las temperaturas de 18oC, 35oC,55oC y70oC

Para ello realizamos

La reaccion:
CaCO3 ( s ) 2 HCl ( ac) CaCl( ac) CO2 ( g ) H 2 O(l )

Calculamos la masa del Carbonato de Calcio y el volumen de HCl

Calculamos Energa libre Por medio de la siguiente ecuacin:

GR A BT CT log T .......(2

CaCl2 * PCO 2
GR G 298 R * T * ln [CaCl2 ] * PCO2
HCl 2

1 K
[ HCl ]2
donde

Para hallar las concentraciones de CaCl2 y HCl, utilizamos la estequiometria de


reacciones tomando como reactivo lmite al CaCO3(S) y calculamos sus masas y
numero de moles, medimos la altura del agua en la probeta con el objetivo de
hallar la presin del gas CO2, utilizando:

h *
PCO 2 Patm Phidr Patm
hg

Una vez calculado reemplazamos los datos en la ecuacin 1 y e igualamos con la


relacin 2 y hallamos A,B, y C que son parmetros para cada reaccin especfica
y se puede determinar experimentalmente.

Y obtuvimos: A= 5317.60 B=-126.88 C=47.03

Y hallamos G para cada temperatura

G 2117.11[cal ] G 2512.21[cal ] G 2697.24[cal ]


; ;

Hallamos H con

la ecuacin de Gibbs Helmontz:


(S / T ) H
T T 2
P

H 8375.18[Cal ] H 10115.29[Cal ] H 10810.74[Cal ]

Hallamos S con

la ecuacin de Maxell:

(S )
T s
P

S 186.99[Cal / K ] S 192.62[Cal / K ] S 194.72[Cal / K ]

INTRODUCCION.-

El estudio termodinmico de las reacciones se efecta para predecir si una


ecuacin ocurre o no en las condiciones de T-P definidos.

Su anlisis esta basado en el uso de los criterios termodinmicos

OBJETIVOS.-

*Efectuar una combinacin qumica de carbonato de calcio con exceso de acido


clorhdrico, para estudiar el proceso desde el punto de vista termodinmico.

*evaluar la informacin para calcular H, S y G de la reaccin en funcin de la


temperatura y predecir la termodinmica de la reaccin segn los criterios
termodinmicos.

FUNDAMENTO TEORICO.-

La espontaneidad de una reaccin qumica est asociada con la constante de


equilibrio y el cambio en la energa libre de Gibbs.

H: Mide la cantidad de calor liberada o absorbida.

S: Mide la energa que se produce en el ordenamiento y desordenamiento de un


sistema en el cual se produce una transformacin.

G: Mide la magnitud del trabajo que se requiere para mover molculas en un


sentido por diferencia de potencial.

Sea una reaccin qumica que ocurre a temperatura y presin definidas, el


volumen es constante para cada reaccin qumica:
CaCO3(S) + 2HCl (ac) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

Para analizar termodinmicamente una reaccin qumica es necesario disponer de


la propiedad termodinmica, energa libre como una funcin de la temperatura y a
partir de esta es posible determinar cambio de entropa de la reaccin a alguna
temperatura especfica.

Metodolgicamente el estudio termodinmico de una reaccin:

1 PASO.-

Obtener una informacin de valores termodinmicos de todas las sustancias


involucradas en el proceso qumico en condiciones estndar.

Analizar H, S, Y G, de la reaccin en condiciones estndar.

2 PASO.-

Calcular HR, SR, Y GR estndar de la reaccin a 25 [C] y este clculo se


lo hace a travs de:

H R viH 0 f PRODUCTOS vjH 0 f REACTANTES

3 PASO.-

Definir la constante de equilibrio de la reaccin en funcin de concentraciones y


presiones parciales de las sustancias que toman parte o involucradas en la
reaccin qumica.

CaCO3(S) + 2HCl (ac) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

a PRODUCTOS
K
a REACTIVOS
aCaCl 2 * aCO 2 * a H 2O
K
aCaCO 3 * a 2 HCl
Teniendo que las actividades qumicas de:

Slidos y lquidos puros es 1 : a(s,l) 1

Sustancias acuosas es 1 : a(ac)=


i [i] i / dil 1
Sustancias gaseosas es la presin parcial de stas: a(g)=Pi

Tenemos entonces:

[CaCl2 ] * PCO2
K
[ HCl ]2

4PASO.-

Hacer uso de la ecuacin termodinmica de cambio d energa libre en trminos de


constante de equilibrio.

GR G R R * T * ln K

Que se define para una temperatura constante.

5 PASO.-

Establecer una igualdad termodinmica de G como funcin de la temperatura


teorica y experimentalmente.

G = (T)

GR G R R * T * ln K

GR A BT CT log T

6 PASO.-

Determinar los valores de los parmetros

A, B y C

Utilizando tres pruebas experimentales a tres temperaturas como mnimo.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.-

Materiales Reactivos
* Vaso de precipitacin de 50ml *CaCO3(S)
*Pipeta graduada *HCl (ac)
*Soporte universal
*Termmetro
*Balanza
*Matraz con tapon
*Manguera
*Hornilla
MONTAJE DEL EXPERIMENTO.-

Debemos realizar los siguientes pasos:

Recoger el gas en una columna de agua:

*Armamos el equipo como se muestra en el esquema colocando agua a la


probeta y al vaso, la probeta debe estar boca abajo, aun no colocar la
manguera.
*Calculamos la masa de CaCO3 y el volumen de HCl que necesitaremos
para la reaccin haciendo uso de la estequeometria de reacciones.
*Una vez calculada la cantidad, colocamos al matraz HCl con la pipeta y
CaCO3 lo tapamos y conectamos la manguera como se muestra en el
esquema.
*El gas desprendido de la reaccin que es el CO2 empujar al agua, una
vez que el sistema quede en equilibrio, se mide la altura del agua y el
volumen de CO2 que indica la probeta, para hallar la presin de CO2
*Luego quitamos el sistema de equilibrio y medimos el volumen final
contenido en el matraz con la pipeta, ste volumen contendr CaCl2 y H2O.
*Realizar los anteriores pasos para:
A temperatura ambiente
A 35 [C]
A 55 [C]
A 70 [C]
*Para temperaturas altas se debe calentar el agua en un recipiente, antes de
colocar a la bureta y al vaso.

DATOS Y RESULTADOS.-
N Masa de Temperatura h[cm] V[ml] VHCL [ml]
CaCO3 [gr] [C]
1 0.33 18 12 120 12
2 0.33 35 10.5 125 10
3 0.33 55 10.8 132 15
4 0.33 70 6.5 162 10

Hallamos experimentalmente HR, SR, Y GR


Tenemos la siguiente reaccin:

CaCO3 ( s ) 2HCl( ac) CaCl( ac) CO2 ( g ) H 2 O(l )

A partir de una masa de 0,33g obtenemos que el reactivo lmite, que se


consume totalmente es el CaCO3(S) y el HCl (ac) es el reactivo en exceso
porque:

100[ g / mol] 2 * 36.45[ g / mol]


mCaCO 3 * 0,33g 0,453[ g ] y m HCl * 0,33g 0,241[ g ]
2 * 36.45[ g / mol] 100[ g / mol ]

Entonces la masa inicial es 0,33[g] del CaCO3(S) y el volumen de HCl (ac)


que debemos colocar se obtiene a partir de:

m m 0,241
N V HCl V 0,0066 L. 6,6ml
Eq * VSOL PM / n HIDROG *N HCL (36,45 / 1) * 1

Para Determinar GR Utilizamos la siguiente ecuacin:

CaCl2 * PCO 2
A BT CT log T G 298 R * T * ln
HCl 2

.1

Hallando K:

M CaCl 2 110.98 g / mol
mCaCl 2 * mCaCO 3 * 0,33g 0,3659 g
M CaCO 3 100.09 g / mol

[CaCl2 ] * PCO2
K
[ HCl ]2
Calculamos n para hallar [CaCl2]

mCaCl 2 0,3659 g
nCaCl 2 0,0033mol
M CaCL 2 110.98 g / mol

nCaCl 2 0,0033mol
[CaCl2 ] 0,5mol / L
Vsol 0,0066 L
Calculando Pco2

120mm * 1g / cc
PCO 2 Patm Phidr 486,4mmHg 477,55mmHg 0,628atm
13,56 g / cc

Calculando [HCl ]

m 0,241
[ HCl ] 1.0018mol / L
M * V 36,45 * 0,0066

Calculamos k:

0,5 * 0,628
K 0,3129
1.0018 2

Calculando a temperatura de 35C : [CaCl2 ]

nCaCl 2 0,0033mol
[CaCl2 ] 0,508mol / L
Vsol 0,0065L

Calculando Pco2

105mm * 1g / cc
PCO 2 Patm Phidr 486,4mmHg 478.66mmHg 0,630atm
13,56 g / cc

Calculando [HCl ]

m 0,241
[ HCl ] 1.017mol / L
M * V 36,45 * 0,0065

Calculamos k:
0,508 * 0,630
K 0,3094
1.017 2

Calculando a temperatura de 55C: [CaCl2 ]

nCaCl 2 0,0033mol
[CaCl2 ] 0,501mol / L
Vsol 0,00659 L

Calculando Pco2

108mm * 1g / cc
PCO 2 Patm Phidr 486,4mmHg 478.43mmHg 0,629atm
13,56 g / cc

Calculando [HCl ]

m 0,241
[ HCl ] 1.003mol / L
M * V 36,45 * 0,00659

Calculamos k:

0,501 * 0,629
K 0,3132
1.003 2

Calculando a temperatura de 70C : [CaCl2 ]

Calculamos la masa para hallar n:



M CaCl 2 110.98 g / mol
mCaCl 2 * mCaCO 3 * 0,33g 0,366 g
M CaCO 3 100 g / mol

Calculamos n para hallar [CaCl2 ]:

mCaCl 2 0,366 g
nCaCl 2 0,00330mol
M CaCL 2 110.98g / mol

nCaCl 2 0,00330mol
[CaCl2 ] 0,512mol / L
Vsol 0,00645L

Calculando Pco2

66mm * 1g / cc
PCO 2 Patm Phidr 486,4mmHg 481,53mmHg 0,6336atm
13,56 g / cc

Calculando [HCl ]
m 0,241
[ HCl ] 1.025mol / L
M * V 36,45 * 0,00645

Calculamos k:

0,512 * 0,6336
K 0,3088
1.025 2

UTILIZAMOS LA ECUACIN 1 PARA REEMPLAZAR DATOS A 3


TEMPERATURAS Y HALLAMOS A,B,C

A B 291,15 C 291,15 log 291,15 653 8,314 * 291,15 * ln 0.3129

A B328,15 C 328,15 log 328,15 653 8,314 * 328,15 * ln 0,3132

A B343,15 C 343,15 log 343,15 653 8,314 * 343,15 * ln 0,3088

Temp 18c

A B 291,15 C 291,15 log 291,15 2159,451

Temp 55c

A B328,15 C 328,15 log 328,15 2514,249

Temp 70c

A B343,15 C 343,15 log 343,15 2699,390

RESOLVIENDO

A=5317.60 B=-126.88 C=47.03

5317.60 126.88T+47.03TlogT=G

Temp 18c

G 5317.60 (126.88 * 291,15) 47.03 * 291,15 log 291,15 2117.11

Temp 55c

G 5317.60 (126.88) * 328,15 (47.03) * 328,15 log 328,15 2512.21


Temp 70c

G 5317.60 (126.88) * 343,15 (47.03) * 343,15 log 343,15 2697.24

PARA DETERMINAR

HR :

Utilizamos la ecuacin de Gibbs Helmontz:

(S / T ) H G 5317.60
T 126.88 47.03 log T
P T2 T T

(S / T ) 5317.60 47.03 H
T T 2 T T 2
P

H 5317.60 47.03T

Temp 18c

H 5317.60 47.03(291,15) 8375.18[Cal ]

Temp 55c

H 5317.60 47.03(328.15) 10115.29[Cal ]

Temp 70c

H 5317.60 47.03(343.15) 10810.74[Cal ]

PARA DETERMINAR

SR:

Utilizamos la ecuacin de Maxwell:

(S )
T s
P

(S )
T 126.88 47.03 ln T 47.03 S
P

Temp 18c

S 126.88 47.03 ln 291.15 47.03 186.99[Cal / K ]

Temp 55c
S 126.88 47.03 ln 328.15 47.03 192.62[Cal / K ]

Temp 70c

S 126.88 47.03 ln 343.15 47.03 194.72[Cal / K ]

CALCULANDO TEORICAMENTE:

Aplicamos:

H o njH f niH f
o o
prod react

Con la siguiente tabla:

H2O(l) CO2 (g) CaCl2 (ac) HCl (ac) CaCO3 (s)

H [KJ/mol] - 393,51 -796 -92,31 -1206,9


285,830
G [KJ/mol] - 394,36 -747,68 -95,299 -1128,8
237,178
S [KJ/ o K mol] 69,95 213,677 104,6 186,786 93

Calculamos H [KJ/mol]

En condiciones normales:

H o 796 393,51 285,83 1206,9 92,31


H o 84,82[ KJ / mol]; 84820 [ J / mol]

Calculamos G [KJ/mol]

G o 747 394,36 237,178 (2 * 95,29) 1128,8


G o 59,82[ KJ / mol]; 59820[ J / mol]

Calculamos S [KJ/ o Kmol]

S o 104,6 213,67 69,95 93 (186,786 * 2)


S o 78,352 [ KJ / o Kmol]; 78352 [ J / o Kmol]

BIBLIOGRAFIA
*WWW.QUIS.COM
*WWW.GOOGLE-COM
*TEXTO DE LABORATORIO ING. MARIO HUANCA I
*APUNTES DE CLASE

CUESTIONARIO.-

12.1) Expngase el significado de los trminos espontaneo y equilibrio ,


usados en termodinmica.

R: Espontaneo; son transformaciones irreversibles que son cambios reales y


naturales nos referimos a las transformaciones en direccin natural como cambios
espontneos y a la desigualdad como la condicin de espontaneidad.
Equilibrio; S = 0 cuando esta en equilibrio, vale decir que una reaccin esta en
equilibrio cuando su entropa es cero o sea que las molculas estn ordenadas.

12.2) Constryase una tabla de H , S incluyendo las cuatro posibilidades


asociada a los dos posibles signos de H , S .Explquese el signo resultante
de G y el carcter espontaneo del proceso.

R.-

KJ
H 84.82
mol

KJ
G 59.82
mol

KJ
S 83.85
mol
12.3) A 300K un mol de una sustancia es sometido a un aumento isotrmico
de presin desde 100 (kp) . calclese g para cada sustancia del inciso i )
hasta iv) y comprese los valores numricos : (V es el volumen molar para
cada sustancia ).

i) Gas ideal

ii) Agua liquida V = 18 (cm/mol)


iii) Cobre V = 7.1 (cm /mol)

iv) colruro de sodio V = 27(cm /mol)

Datos:
T = 300K n=1 mol P1=100 KP P2=1000 K
i) Gas ideal

P
nRT
G G(T )
PO
P
dP

P
G nRT ln( )
PO
J 9.87
G 1mol * 8.314 * 300 K ln( )
mol 0.98
J
G 5743.11
mol
KJ
G 5.74
mol

ii) Agua lquida, V = 18 [cm3/mol]


G G (T ) V ( P PO )
L
G 0 0.0071 * 8.882atm
mol
Latm
G 0.1599
mol
J
G 16.2
mol

iii) Cobre, V = 7.1 [cm3/mol].


G G (T ) V ( P P0 )
L
G 0.0071 * 8.882atm
mol
Latm
G 0.063
mol
J
G 6.4
mol
iv) Cloruro de sodio, V = 27 [cm3/mol].
P
G G (T ) VdP
PO G G (T ) V ( P PO )
ba L
P nRT G 0.027 * 8.882atm
G RT dP mol
PO
P P
Latm
G 0.2398
ba mol
P
nRT
P J
G dP RT dP G 24.3
PO
P PO
P mol
P ba P
G nRT ln ln
P0 nRT P0

12.4) Usando la forma de la ecuacin de Van de Waals establezca una


expresin para G si un mol de gas se comprime isotrmicamente desde
1.0 atm hasta una presin p mayor a una atmosfera


an 2
P V nb nRT
V2
ba
nRT
V RT
P P

12.5) Empleando las ecuaciones diferenciales fundamentales y las


definiciones de las funciones determnese la forma funcional de las
propiedades termodinmicas S, V, H y U ; para :

i) el gas ideal , dado que (T ) RT ln p

ii) el gas de Van der Waals , dado que (T ) RT ln p(b a / RT ) p

G
Ga ideal n=1mol
n
G G (T ) RT ln P
G U PV TS
U PV G
S
T
U PV RT ln P
S
T
TdS PdV RT ln P
S
T
TdS PdV RT ln P
S
T T T
dST PdV
S R ln P
T
Como P y V son constantes
S S (T ) R ln P

Como es gas es ideal



P V nRT

V
RT
L
P

T T S (T )

(T )


U (T ) T RT
U (T ) U (T )